SU1328290A1

SU1328290A1 - Способ получени меркаптоундекагидрододекабората цези

Info

Publication number: SU1328290A1
Application number: SU853925153A
Authority: SU
Inventors: Виктор Александрович Братцев; Олег Ревович Сагитуллин
Original assignee: Предприятие П/Я В-2343
Priority date: 1985-05-24
Filing date: 1985-05-24
Publication date: 1987-08-07

Abstract

Изобретение относитс к неорганической химии, а именно к способу получени меркаптоундекагидродо- декабората цези . С целью сокращени продолжительности процесса и по- вьшени выхода продукта целевой продукт получают при обработке додека- гидрододекабората щелочного металла К-метилпирролидин-2-тионом при нагревании в водном растворе уксусной кислоты в присутствии серной кислоты. Далее смесь сначала обрабатывают водой , а затем бензолом, который далее отдел ют, и обрабатывают водную фазу . этилацетатом, который отгон ют. Затем в раствор ввод т соль цези и выдел ют целевой продукт. С целью получени целевого продукта,, обогащенного изотопом ,, в качестве до- декагидрододекабората щелочного металла используют додекагидрододека- борат щелочного металла, обогащенный изотопом бор-10.. С целью получени меркаптоундекагидрододекаборатов натри или кали , обогащенных изотопом бор-10, раствор меркаптоунде- кагидрододекабората цези , обогащенного изотопом бор-10, подвергают обработке катионообменной смолой в форме Na или К . 2 з.п. ф-лы; (Л

Description

Способ относитс к неорг анической химии, а именно к способу получени меркаптоундекагидрододекабората цези

Цель изобретени - сокращение продолжительности процесса и повышение выхода продукта.

Пример 1. Получение меркапто- ундекагидрододекабората цези моногидрата .

Смесь 4,5 г (21,4 мл) додекагидро- додекабората кали , 8 млМ-метилпир- ролидин-2-тиона, 8 мл концентрированной серной кислоты,. 75 i-in уксусной кислоты и 15 мл дистиллированной воды кип т т 30 мин с обратным холодильником . Затем реакционную смесь вьши- вают в 500 мл дистиллированной воды, экстрагируют бензолом (3-50 мл). Остав шийс водный раствор экстрагируют этилацетатом (3-50 мл) Этилацетат . упаривают в вакууме, к остатку добавл ют 3 г едкого кали в 100 мл воды и полученную смесь нагревают 20 мин при ,К полученному раствору добавл ют раствор 8 г карбоната цези н 10 мл воды, 120 мл этанола и смесь охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают , промывают этанолом и пере- кристаллизовывают из водного этанола . Получают 6,43 г (68%) меркапто- ундекагидрододекабората цези моногидрата .

Найдено, %: Н 2,96; S 6,98; В 28,30; Cs 57,96.

П р и м ер 2. Получение меркапто- ундекагидрододекабората цези моногидрата , обогащенного изотопом бор-10

Смесь 3,1 г (14,3 мл) дигидрата додекагидрододекабората натри ., обогащенного изотопом бор-10,. 5,5 мл К-метилпирролидин-2-тиона,, 5,5 мл концентрированной серной кислоты, 50 мл уксусной кислоты и 10 мл дистиллированной воды кип т т 40 мин с обратным холодильником. Затем реакционную смесь выливают в 400 мл воды и экстрагируют бензолом (3 40 мл), а оставшийс водный раствор экстрагируют этилацетатом (350 мл). Этилацетат упаривают в вакууме и к остатку добавл ют 2 г едкого жали в 70 мл ВОДЫ. Полученную смесь нагревают 20 мин при 80°С. Затем к раствору добавл ют 100 мл этанола, раствор 6 г карбоната цези в 8 мл воды и .охлаждают. Выпавигий осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола. Получают 4,0 г (65%)

меркаптоундекагидрододккабората цези моногидрата, обогащенного изотопом бор-10.

Найдено, %: Н 3,15; S 7,11; В 26,75; Cs 59,46

0

5

0

5

0

5

0

5

0

5

Cs, В

.2 «м SH

В

Вычислено, %: Н 3,17; S 7,15; 26,80; О 3,57; Cs 59,36.

П р и м е р 3. Получение меркапто- ундекагидрододекабората натри дигидрата .

1,5 г (3,36 мм) CSjB,2 Н, SH-HjO раствор ют в 40 мл дистиллированной воды и пропускают через колонку с катионбобменной смолой (например, Дауэкс 50 W 4, 100/200 меш) в Na- форме. Элюат лиофильно высушивают. Получают 0,83 г (97%) меркаптоунде- кагидрододекабората натри .

Найдено, %: Н 6,23; S 12,48; В 50,79

Na2VH,SH-2a O

Вычислено, %: Н 6,26; S 12,51; В 50,73; О 12,51; Na 17,99.

П р и м е р 4, Получение меркапто- ундекагидрододекабората кали дигидрата .

Ионным обменом (аналогично примеру 3) из 1 ,5 г Cs2,B Н„ SH-HgO (3,36 мл) получают 0,93 г (96%) меркаптоундекагидрододекабората ка- .ли дигидрата.

Найдено, %: Н 5,50; S 11,08; В 45,10

K,B,,,H,,SH-2H,0

Вычислено, %: Н 5,56; S 11,11; В 45,05; О 11,11; К 27,16.

П р и м е р 5. Получение меркап- тоундека:гидрододекабората натри дигидрата, обогащенного изотопом бор-10..

Аналогично примеру 3 из 2,0 г (4,48 мл) Cs,o , Н, SH HgO получа- .ют 1,1 г (97%) меркаптоундекагидродо- декабората натри дигидрата, обогащенного изотопом бор-10.

Найдено, %: Н 6,46; S 12,87; В 48,82.

,, SH-2H O

Вычислено, %: Н 6,50; S 13,01;. В 48,78; О 13,01; Na 18,70.

П р и м е р 6. Получение меркап- тоундекагидрододекабората кали .дигидрата , обогащенного изотопом бор-10.

Аналогично примеру 3 из 2,0 г (4,48 мл) CsB,,H,, SH HgO получают 1,2 г (97%) меркаптоундекагидрододекабората кали дигидрата, обогащен- него изотопом бор-10.

Найдено, %: Н 5,71 ; S 11,48; В 43,18

K,B,H,,SH-2H20

Вычислено, %: Н 5,75; S 11,50; В 43,13; О 11,50; К 28,11

Во всех примерах наличие меркап- тогруппы в соединени х подтверждена качественной реакцией с нитропрусси- дом натри .

Реализаци предлагаемого способа позвол ет сократить продолжительность процесса сЗ,5чдо1,5чи увеличить выход продукта до 68%,

Claims

Формула изобрет, ени

1 . Способ получени меркаптоунде- кагидрододекабората цези , включающий взаимодействие додекабората щелочного металла с К-метилпирролидин-2-тио- ном при нагревании, контактирование продукта реакции с солью цези и последующее выделение целевого продукта из реакционной смеси, отличающийс тем, что, с целью сокращени продолжительности процесса и

Составитель В.Гродзовска Редактор Л.Лаигазо Техред Л.Сердюкова

Заказ 3444/24

Тираж 455Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна ,-4

0

5

5

повьппени выхода продукта, процесс взаимодействи ведут в водном раства- ре уксусной кислоты в присутствии серной кислоты и продукт взаимодействи перед контактированием с солью цези сначала обрабатывают водой, затем бензолом, отдел ют органическую фазу от водной и из последней экстрагируют промежуточньй предукт этилаце- татом.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью получени меркаптоундекагидрододекабора- та цези , обогащенного изотопом В-10, в качестве додекагидрододе- кабората щелочного металла исполЬзу- ют додекагидрододекаборат щелочного металла, обогащенного изотопом В-10.

3,Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью получени меркаптоундекагидродрдекабора тов натри , или кали и меркаптоунде- кагидрододекаборатов натри или кали , обогащенных изотопом В-10, раствор меркаптоундекагидрододекабо- рата цези , обогащенного изотопом В-10, подвергают обработке катионо- обменной смолой в форме или К .

Корректор А.Ильин