SU1321459A1

SU1321459A1 - Способ регенерации ртути из отработанной катализаторной жидкости

Info

Publication number: SU1321459A1
Application number: SU853891553A
Authority: SU
Inventors: Михаил Кенжгалиевич Жумабеков; Виктор Александрович Арбузов; Любовь Николаевна Костыря; Вера Александровна Белякова; Ирина Викторовна Петрова
Original assignee: Предприятие П/Я А-3678
Priority date: 1985-05-05
Filing date: 1985-05-05
Publication date: 1987-07-07

Abstract

Изобретение касаетс каталитической химии, в частности регенерации ртути из отработанной каталитической жидкости (КЖ), образующейс при получении ацетальдегида гидратацией ацетилена . Дл лучшей степени регенерации провод т дополнительную обработку ртутного шлама окисленной контактной кислотой (ОК) состава, мас.%: FeSO 1,19-3,27, Fe(S04), 13-22, 9,1-13,2, HgS04 0,9-0,15, вода - остальное . Согласно изобретению;а) отдел ют Hg от КЖ в системе гидроциклонов; б) полученньш ртутный шлам обрабатывают ОК, отстаивают, раздел ют КЖ и шлам с последующей подачей КЖ в гидрататор; в) КЖ со стадии а дегазируют смесью перегретого пара и азота . Испытание КЖ после регенерации в процессе гидратации ацетилена показывает , что потребление товарной ртути в сравнении с известным случаем снижаетс от 0,94 до 0,8 кг/т целевого продукта. 1 ил., 1 табл. S (/

Description

Изобретение относитс к способам получени ацетальдегида гидратации ацетилена в присутствии ртутного катализатора , в частности к способам регенерации ртути,

Цель изобретени - повышение эффективности процесса регенерации ртути за счет дополнительной обработки ртутного шлама окисленной контактной кислотой определенного состава, привод щей к отделению ртути от неактивных полимерных частиц.

На чертеже изображена схема по сн юща предлагаемый способ.

тиц от катализаторной жидкости. Ок ленную контактную кислоту состава, мас.%:

FeS04

Fe.CSOj,

HgSO

H2S04

HjO

fO

2,25

22,7

0,41

9,0

65,62

no трубопроводу 8 подают на гидрат цию, а полимерный шлам, содержащий 1,52 мас.% ртутных соединений в пе счете на металлическую Hg, вывод т по трубопроводу 9 на переработку. После прохождени через гидроци

Изобретение иллюстрируетс следую- 5 лоны 10 жидкость направл ют через

щими примерами.

I

Пример 1. Отработанную катализаторную жидкость в количестве

в количестве около 30 через трубопровод 12

12 , отводимую из реакции получе- 20 отгон ют пары уксусного альдегида, ни уксусного альдегида методом Куче- рова, содержащую, мас.%: HgSO 10-16, FeSO 11-18, Ре(30)з 2-9, 0,24-0,36, уксусный и кротоновый альдегиды 0,4-0,6, металлическа ртуть 25 с помощью насоса 14 через трубопровод 0,04-0,06 и полимерные частички 0,32- 15 подают на дальнейшую переработку.

П

кротонового альдегида и остатки. Ка- тализаторную жидкость освобождают от альдегидов и ртути, направл ют по трубопроводу 13 в реактор- 6, откуда

0,81, по трубопроводу 1 подают непрерывно через резервуар 2 к всасыванице- му насосу 3, который сжимает эту жидкость примерно до п ти атмосфер и перекачивает ее в батарею гидроциклонов , где под вли нием врап1ательного движени и действующих центробежных сил отдел ют основную часть ртути ( 80%) и полимерные частицы (так называемый ртутный шлам) в количестве 10 кг/ч.

Ртутный шлам с содержанием ртути 44,4 мас.% из гидроциклонов подают Б аппарат 4. Сюда же подают окисленную контактную кислоту по трубопроводу 5 в количестве 1 л o иcлeннoй контактной кислоты на 5 г ртутного шлама . Окисленна контактна кислота имеет состав, мас.%:

FeS04 1-19

), 22,3

HgSO 0,09

9,1

HjO 67,32

Температуру в реакторе 6 поддерживают в интервале 90-95 С путем обогрева рубашки аппарата паром. Врем пребывани ртутного шлама в реакторе 1 ч. Обработанный таким образом ртутный пшам с окисленной контактной кис- лбтой подают в отстойник 7, в котором при той же температуре 90-95 С происходит отделение полимерных часРУ

р и м е р 2. Аналогичен приме- 1, но дл обогащени берут ртутный шлам с

30

26,7 мас.% и тава, мас.%:

FeS04

содержанием ртути контактную кислоту сос35

40

3,27 19,83 0,15 11,44 65,35

из расчета на 7,5 г ртутного шлама 1 л контактной кислоты.

После процесса обогащени получают контактную кислоту, содержащую, мас.%; FeSO

7e(SO HgSO H,SO, Н,0

Fe,,(S04)j

HgS04

HjiSO,

3,64 21,1 0,41 11,3 63,55

и 1Елам, содержащий 1,78 мас,% ртути. Примерз. Аналогичен примеру 1, но дл обогащени берут ртутный пшам с содержанием ртути 32,5 мас.% 50 и контактную кислоту состава, мас.%:

45

Н,0

FeSOd

),

55

2,04 13,0 .0,11 13,2 71,65

HgSO

HjSO

H,jO

из расчета на 6,5 г ртутного шлама 1 л контактной кислоты.

После извлечени ртути получают контактную кислоту, содержащую, мае,

тиц от катализаторной жидкости. Окис ленную контактную кислоту состава, мас.%:

FeS04

Fe.CSOj,

HgSO

H2S04

HjO

2,25

22,7

0,41

9,0

65,62

no трубопроводу 8 подают на гидратацию , а полимерный шлам, содержащий 1,52 мас.% ртутных соединений в пересчете на металлическую Hg, вывод т по трубопроводу 9 на переработку. После прохождени через гидроцикрезервуар 2 в дегазатор 11

имеющего темпев количестве около 30 через трубопровод 12

мощью вод ного пара, ратуру 130-135 0, и азота

отгон ют пары уксусного альдегида, с помощью насоса 14 через трубопровод 15 подают на дальнейшую переработку.

П

РУ

26,7 мас.% и тава, мас.%:

FeS04

содержанием ртути контактную кислоту сос5

0

3,27 19,83 0,15 11,44 65,35

7e(SO HgSO H,SO, Н,0

Fe,,(S04)j

HgS04

HjiSO,

3,64 21,1 0,41 11,3 63,55

и 1Елам, содержащий 1,78 мас,% ртути. Примерз. Аналогичен примеру 1, но дл обогащени берут ртутный пшам с содержанием ртути 32,5 мас.% 0 и контактную кислоту состава, мас.%:

5

Н,0

FeSOd

),

5

2,04 13,0 .0,11 13,2 71,65

HgSO

HjSO

H,jO

Fe,(S04), HgSO;

H,S04 HjO

FeSO 2,44 13,7 0,41 13,0

70,45

и шлам, содержащий 1,52 мас.% ртути.

П р и м е р 4. Испытание регенерированной предлагаемым способом ката- лизаторной жидкости в реакции гидратации ацетилена. В реактор объемом 0,9 л подают конт-вктную кислоту, приготовленную из окисленной контактной кислоты состава, мас.%:

FeSOn

Fe(S04),

HgSO

H.SO

н,,о

1,03 23,95

0,11 11,0

Как следует из представленных в таблице результатов, унос ртути в водный ацетальдегид зависит от способа получени контактной кислоты, т.е. основной унос ртути происходит за счет введени металлической ртути.

15

63,81

со скоростью 0,1 л/ч при подаче ацетилена 150 л/ч, при 96-98°С в течение 20 Потребление товарной ртути по предла- 12 ч. Концентраци HgSO в катализа- гаемому способу составл ет 0,80 кг/т торном растворе, равна 0,39 мас.%, достигнута путем обогащени окисленной контактной кислоты ртутью из шлама с последующим отстоем от взвешен- ных частиц. Удельный съем ацетальде- гида 22,91 г/л кат.час.

П р и м е р 5 (сравнительный). Аналогичен примеру i, но концентрацию

продукта, по известному 0,94 кг/т продукта.

Claims

Формула изобретени

Способ регенерации ртути из отработанной катализаторной жидкости, включающий отделение ртути от каталиHgS04 в катализаторном растворе, рав-30 заторной жидкости в системе гидроцик- ную 0,35 мас.%, получают путем растворени чистой металлической ртути в окисленной контактной кислоте. Удельный съем ацетальдегида 21,55 г/л кат.час.

35

лонов с образованием ртутного шлама и регенерированной катализаторной жидкости, дегазацию катализаторной жидкости смесью перегретого пара и азота, подачу ртутного шлама в гид- рататор, отличающийс тем, что, с целью сокращени расхода ртути, ртутный шлам перед подачей в гидрататор дополнительно обрабатыва- 40 ют окисленной контактной кислотой состава, мас,%:

Пример 5 показывает, что производительность гидрататора не зависит от источника обогащени окисленной контактной кислоты ртутью, следовательно , из шлама не извлекаютс примеси , которые отрицательно вли ют на гидратацию ацетилена в присутствии отстоенной контактной кислоты,

П р и м е р 6 (сравнительный), Ис пытание регенерированной предлагаемым способом катализаторной жидкости и контактной кислоты, приготовленной

отстаивают, раздел ют на ката.лизатор ную жидкость и шламовую часть, катапо известному способу, Б гидрататор

заливают свежеприготовленную контакт-50 лизаторную жидкость подают в гидраную кислоту в количестве 0,9 л, вклю- тагор.

5

О 3214594

чают обогрев, температуру в гидрата- торе довод т до 93-95 С, затем подают ацетилен со скоростью 250 л/ч. Ежечасно ведут подпитку свежей контакт- 5 ной кислотой Б количестве 100 мл/ч через штуцер в нижней части гидрата- тора. Отбор отработанной контактной кислоты производ т через верхнюю часть гидрататора. Продолжительность испытани 12 ч.,

В таблице представлены результаты испытани двух катапизаторных жидкостей в процессе гидратации ацетилена.

Как следует из представленных в таблице результатов, унос ртути в водный ацетальдегид зависит от способа получени контактной кислоты, т.е. основной унос ртути происходит за счет введени металлической ртути.

15

е 20 Потребление товарной ртути по предла- гаемому способу составл ет 0,80 кг/т

Потребление товарной ртути по предла- гаемому способу составл ет 0,80 кг/т

продукта, по известному 0,94 кг/т продукта.

Формула изобретени

Способ регенерации ртути из отработанной катализаторной жидкости, включающий отделение ртути от катали0 заторной жидкости в системе гидроцик-

5

5

лонов с образованием ртутного шлама и регенерированной катализаторной жидкости, дегазацию катализаторной жидкости смесью перегретого пара и азота, подачу ртутного шлама в гид- рататор, отличающийс тем, что, с целью сокращени расхода ртути, ртутный шлам перед подачей в гидрататор дополнительно обрабатыва- 0 ют окисленной контактной кислотой состава, мас,%:

Сульфат железа (II)

Сульфат железа (III)

Серна кислота

Сульфат ртути

Вода

1,19-3,27 13,0-22,3 9,1-13,2 0,9-0,15 Остальное до 100

отстаивают, раздел ют на ката.лизатор- ную жидкость и шламовую часть, катаРедактор А.Шишкина

Составитель Н.Путова

Техред И.Попович Корректор А.Ильин

Заказ 2697/4Тираж 510 Подписное

ВНИИ1Ш Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 1-35,- Раушска наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4