SU1253976A1

SU1253976A1 - Способ получени 11,12,20,21-дибензо-1,4,7,10-тетраокса-14,15,17,18-тетраазоциклогенэйкоза-13,18-диен-16-тиона

Info

Publication number: SU1253976A1
Application number: SU853882637A
Authority: SU
Inventors: Вера Александровна Попова; Ольга Васильевна Федорова; Ирина Валериановна Подгорная
Original assignee: Институт химии Уральского научного центра АН СССР
Priority date: 1985-04-08
Filing date: 1985-04-08
Publication date: 1986-08-30

Description

Изобретение относитс к органической химии, в частности к усовершен- ствованкому способу получени 11, 12,20,21- дибенэо-1,4,7,10-тетраок са-14,15,7,18-тетрааэоцикпогенэй- коза-13,18-диен-16-тиона формулы -Ш Н

(.)

н тC--NГ

1S

0-СНг-СИ2 Х:Нг-СНг СНг-Шг

Это соединение примен етс в аналитической химии в качестве комплек- сообразовател в процессе экстракционного извлечени одновалентного талли из щелочных водных растворов.

Целью изобретени вл етс повьшени выхода целевого продукта,упрощение проведени процесса за счет снижени температуры и времени проведени реакции и уменьшени количества растворителей

Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.

Пример 1. К раствору 3,58 г (0,01 моль) 1,8-{бeнзaльдeгидoк- cи)-3,6-диoкcooктaнa и 0,012 г (0,00005 моль) AtClj- в 38 мл этанола прибавл ют при и перемешивании раствор 1,06 г (0,01 мол тиокарбогидразида в 38 нп воды. Реакци проходит мгновенно. Реакционна масса окрашиваетс в рко-желтый цвет и выпадает осадок, который фильтруют , промывают водой и этанолом и сушат в вакууме над Pj Oj . Выход

4,11 г (96%), т.пл. 128-1ад с.

Найдено, %: С 59,01 Н 5,45; N 13,29,

Вычислено, %: С 58,88; Н 5,64; К 13,08.

Пример 2. К раствору 3,58 г (0,01 моль) 1,8-(бeнзaльдe- гидoкcи)-3,6-диoкcooктaнa и 0,02 г (0,00005 моль) GaNOj-8H,jO в 38 мл этанола прибавл ют При и перемешивании раствор 1,06 г (0,01 моль) тиокарбогидразида в 38 мл воды. Выпавший осадок фильтр уют, промывают водой, этанолом и сушат в вакууме над PjOs. Вьщод 4,07 г (95%), т.пл. 129 -13б С.

Найдено, %: С 59,fOj Н .5,48; N 13,10.

Вычислено, %: С 58,88j Н 5,64; N 13,08.

Пример 3. К раствору 3,58 г (0,01 моль) 1,8-(бензальде- гидркси)-3,6-диоксооктана 0,024 (0,0001 моль) AfC 3 6HiO в 38 мл

0

5

этанола прибавл ют при и перемешивании раствор 1,06 г (0,01 моль) тиокарбогидразида в 38 мл воды. Выпавший продукт фильтруют, промыба- ют водой и этанолом и сушат в вакууме над PjOg. Выход 4,08 г (95%), т.пл. 128-129°С.

Найдено, %: С 58,65; Н 5,87; N 13,27.

Вычислено, %: С 58,88; Н 5,64; N 13,08..

Пример 4. К раствору 3,58 (0,01 моль) 1,8-(бeнзaльдeгидoкcи)- -3,6-диoкcooктaнa и 0,04 г (0,0001 м) 5 GaNOj в 38 мл этанола прибавл ют при и перемешивании раствор 1,06 г (0,01 моль) тиокарбогид- разида в 38 мл воды.

Вьтавший продукт фильтруют, промывают водой и этанолом и сушат в вакууме над Р,О. Выход 4,07 г (95%), т.пл. 129-130 С.

Найдено, %: С 59,12; Н 5,45; N 13,20.

Вычислено, %: С Н 5,64; N 13,08.

Пример 5. Осуществл етс аналогично примеру 1, но в присутствии 0,018 г (0,000075 моль) 0 AlCl3 6HjO. Выход 4, to г (96%), т. гш. 129-130°С. .

Найдено, %: С 58,72; Н 5,82; N 12,92.

Вычислено, %: С 58,88; Н 5,64; 5 N 13,08.

Пример 6. Осуществл етс аналогично примеру 2, но в присутствии 0,03 г (0,000075 моль) СаШз-8Н,0. Выход 4,09 г (95%), т.пл. 128-130 с.

Найдено, %: С 59,13; Н 5,29; N 12,81.

Вычислено, N 1,08. 5 Количество

0,005 моль на 1 моль исходного сое- -динени формулы (II) вл етс минимальным . В присутствии меньших количеств соли галли или алюмини 0 при 20-25 С реакци не проходит.

4

Использование солей металлов в количестве большем, чем 0,01 моль на 1 моль исходного соединени форму- 5 лы (II) нецелесообразно, так как удорожает процесс.

Температура процесса 20-25 с вл етс оптимальной и обусловлена тем.

0

%: С 58,88; Н 5,64;

соли

металла

312539764

что при температуре ниже исход-водит к увеличению количества побочные продукты не взаимодействуют, аных продуктов и к снижению выхода

повышение температуры выше при-целевого продукта формулы (1).

Составитель Т. Мельникова Редактор М. Недо уженкоТехред М.ХоданкЧ Корректор Л Пил{тенко

Заказ 4683/27Тираж 379Подписное

ВВЙШШ Государственного комитета СССР

по делан иэовретений и отарытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5

. Производственно-полиграфическое пр едари тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4

Claims

21-ДЙБЕНЗО-1,4,7,1О-ТЕТРАОКСА-14,15,

17,18-ТЕТРААЗОЦИКЛОГЕНЭЙКОЗА-13,18-ДИЕН-16-ТИ0НА формулы

Л NH—-С—ПН Н |rY^C=N о ^S о —Г*'!

O-CHy-CHj 'YHj-CHt-O взаимодействием 1,8-бис-(бензальдегидокси) -3,6-диоксооктанА (II) с тиокарбогидразидом в водно-спиртовой среде, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, последний проводят в присутствии соли галлия или алюминия, взятой в количестве 0,01- , 0,005 моль на 1 моль исходного продукта (II) ·