SU125253A1

SU125253A1 - Способ получени гетероциклических соединений р да пиразола, изоксазола и пирамидина

Info

Publication number: SU125253A1
Application number: SU624595A
Authority: SU
Inventors: Т.В. Протопопова; А.П. Сколдинов
Original assignee: Т.В. Протопопова; А.П. Сколдинов
Priority date: 1959-04-09
Filing date: 1959-04-09
Publication date: 1959-11-30

Description

Изобретение относитс к способам получени гетероциклических соединений р да пиразола, изоксазола и пиримидина.

Известные способы получени названных соединений большей частью сложны и нос т частный характер.

Предлагаетс использовать в качестве ис.ходных продуктов р-алкоКСИ- , |3-ацилокси- или р-диалкиламиноакролеины, которые ввод т в реакции конденсации с гидроксиламином, производными гидразина, гуанидином или их сол ми. Описываемый способ носит более обндий характер. а также расшир ет сырьевые возможности дл синтеза пиразола, изоксазола или пиримидина.

Пример 1. Получение пиразола.

К раствору 4 г р-ацетоксиакролеина в 20 мл спирта прибавл ют водный раствор 4 г сол нокислого семикарбазида и 5,4 г уксуснокислого натри . Получают 4,1 г семикарбазона р-ацетоксиакролеина, т. пл. 172-173° (из водного спирта; плавитс с разложением).

Смесь 3 г семикарбазона и 30 мл 25%-ного раствора сол ной кислоты кип т т в течение 1 часа, охлаждают, подщелачивают 25%-ным раствором едкого натра и экстрагируют эфиром. Эфирные выт жки встр хивают с углем и высушивают поташо.м; после отгопки эфира получают 1 г пиразола, т. пл. 77°.

П р и .м е р 2. Получение 2-а.минопири.мидина.

а) из fi-метоксиакролеина. Смесь 3,5 г р-метоксиакролеина и 4,5 з углекислого гуанидина нагревают на кип ш.ей вод ной бане до прекраЛо 125253

щени выделени углекислоты. Реакционную смесь высушивают в вакууме над фосфорным ангидридом и экстрагируют гор чим бензолом. Получают 2,3 г (60%) 2-аминониримидина, т. пл. 123-124°.

б)аз -диметиламиноакролеина. В раствор 1,8 г этилата натри в 200 мл абсолютнего снирта внос т 8 г сухого хлоргидрата гуанидина. после чего постепенно прибавл ют 7,9 г З-диметиламиноакролеина и нагревают реакционную смесь 2 часа па кин щей вод ной бане. Осадок хлористого натри отфильтровывают, раствор обрабатывают активированным углем, прибавл ют спиртовую сол ную кислоту до кислой реакции, полностью отгон ют снирт в вакууме и остаток ,елачивают концентрированным раствором щелочи. После экстракции гор чим бензолом и отгонки растворител получают 6,5 г (85%) 2-ам.инопиримидинм, т. пл. 123-124°.

в)из -бутирилоксиакролеина. К раствору 6 г хлоргидрата гуапндина в смеси из 20 Л1Л воды и 13 мл концентрированной сол ной кислоты в течение 1,5 часа прибавл ют 8 г р-бутирило«сиакролеина. Смесь перемешивают еш,е 2 часа, после чего испар ют в вакууме досуха и из остатка выдел ют 2-амипониримидин так же, как в предыдуп1ем нрим,ре . Выход 2,7 г, т. пл. 123-12-4°.

Пример 3. Получение изоксазола.

К раствору 0,7 г хлоргидрата гидроксиламина в 8 мл воды прибавл ют 1 г р-метоксиакролеипа и встр хивают смесь 8 час. Затем прибавл ют насыщенный раствор хлористого кадми . Получают в осадке двойную соль изоксазола и хлористого кадми .

Пайдено, %: N 5,60, СзПз ONCdCla.

Вычислено, %: N 5,54.

Предмет изобретени

Способ получени гетероциклических соединений р да пиразол), изоксазола и пиримидина по авт. св. N° 115903, отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы р-замещенные алкокси-, ацилокси-или диалкиламиноакролеипы копденсируют с производным гидразипа , гидрокеиламином или гуанидином.