SU1237665A1 - Способ получени 10-карбокси-3,8-динитро-6 @ -дибензо @ , @ пиран-6-она - Google Patents
Способ получени 10-карбокси-3,8-динитро-6 @ -дибензо @ , @ пиран-6-она Download PDFInfo
- Publication number
- SU1237665A1 SU1237665A1 SU843802293A SU3802293A SU1237665A1 SU 1237665 A1 SU1237665 A1 SU 1237665A1 SU 843802293 A SU843802293 A SU 843802293A SU 3802293 A SU3802293 A SU 3802293A SU 1237665 A1 SU1237665 A1 SU 1237665A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dinitro
- carboxy
- dibenzo
- mol
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 10-кар- бокси-3,8-динитро-6Н-дибензо Ь jdlnn- ран-б-она, который вл етс промежуточным продуктом в синтезе полимерных акцепторов,. используемых в качестве сенсибилизаторов дл фото- чувствительных злектрофотографических слоев.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода и качества Ю-карбокси- -3 ,8-динитро-6Н--дибензо Ь ,d пиран- -6-она и упрощение процесса.
П р н м е-р 1. 3,14 г (0,01 моль) 2,7-динитро-4-карбоксифлуоренона перемешивают в 21 мл (0,4 моль) серной кислоты (d 1,83) в течение 10 мин при 20 С до образовани однородной суспензии и добавл ют по капл м 3,1 мл (0,03 моль) 30%-ной перекиси водорода в течение 20 мин поддержива температуру 20 С. Образовавшийс раствор светло-желтого цвета перемешивают еще .1 ч при такой же температуре и выливают в смесь воды и Л1;да ( г). Осадок отфильтровывают , промывают холодной водой и сушст. Получают 3,08,г (93,3%) 10- -карбокси-3 5 8-динитро-бН дибензо-- -ГЬ ,d -пиран-6-она (1).
Т ,пл.. 237-238 С (светло-желтые кристаллы из уксусной кислоты).Rf 0,51 (бензол-ацетон 15t2).
айденоД: С 50,83; 50,90;Н 1,77; 2,OS; N 8,20, 8,22, .Og.
Иычислено, %: С 50,92; Н 1,83; N 8j48,
РЖ-спектр (КСС): 3400-290051760; 1730; 1020; 1595; 1530; 1380; 1320;, 1270; 1260-1230; 1180; 1140;М15; 1010;980, 930,905,890,835,805,800, 795/750,730 ) .
П р и м е р 2. 3,14 г (0,01 г-юль) 2, 7--динитро-4-карбоксифлуореиона пе- рем(шивают до растворени в 48 мл (0,9 моль) серной кислоты (d 1,83), к раствору при j-штенсивном перемешивании добавл ют по капл м 8,25 мл (0,08 моль) 30%-ной перекиси водорода , поддержива температуру 20-30 С. завершени реакции перемеш-ивают реа1:ционную смесь в течение 1 ч при 30 (I и затем выливают в 150 г смеси воды и льда. Осадок отфильтровывают промывают холодной водой и сушат,, Получают 3,0 г (90,1%) 10-карбокси
-3,8-д,инитро-6Н-дибензо- ь ,d -пиран- б-она.
П р и м е р 3. 4,48 г (0,02 моль) 4-карбокспфлуоренона раствор ют в
13,t мл (0,25 моль) серной кислоты . (d 1 ,83) . К полученному раствору при охлаждении льдом добавл ют по капл м 1,63 мл (0,042 моль) азотной кислоты (d - 1.51) и перемешивают при комнатной температуре 1 ч. Реакционную массу выливают на 100 г воды со льдом. Осадок отфильтровывают, про- мьшают водой и сушат. Получают 5,91 г (94,2%) 2,7-динитро-4-карбоксифлуоренона , который раствор ют в 67,5 мл (1,26 моль) серной кислоты (d 1,83) и окисл ют 12,36 мл (0,12 моль) перекиси водорода как описано в -примере 1 .
Получают 5,67 г (86,0% в расчете на 4-карбоксифлуореноп) 10-карбокси- -3 ,8-динитро-бИ-дибензо- Ь -пиран- -6-она,
П р и м е р 4. 4,48 г (0,02 моль)
4-ка.рбоксифлуоренона раствор ют в 75 мл (1,4 моль) серной кислоты (d 1,83) и нитруют до 257 дипитро-4- -карбоксифлуоренона. добавл 1,63 мл (0,042 моль) азотной кислоты
(d 1,51). Перемешивают 1 ч при комнатной температуре до завергаени реакции нитровани и затем окисл ют в днбензопиранон, добавл по капл м
10,3 мл (0,1 моль) 30%-ной перекиси водорода и поддержива 1 емпературу 25-30°С, Перемеишвают- 1 ч и выливают на 300 г воды со льдом, осадок от- фил7:.тровь1вают и сушат. Получают 5,7 г (86,4% в расчете па 4-ка)боксифлуо
ренон) 10-карбок си-З 58-1 ти 1Итро-б11-ди- беп о-{Ь ,dJ-nHpaH--6-oHa .
Предлагаемый способ позвол ет Г1ОЛ П-1ТЬ 1 0-карбокси-З , 8-дрпп-1тро-6Н- -дибеизо Ь jdl-ниран-6--ои путем окисjieHti H 2.. 7-динитрО 4-карбоксифлуорено- J наход щегос в реакционной массе, полученной циклизацией дифе- тювсй кислоть:, дифенового ангидри- . да или их технической смеси в серкой кислот-е при 90-115 С с после- т1ую;дим нитрованием нитрую1л,и) агентом.
П р и м е р 5. 4,84 г (0,02 моль) 1.;ифе11овой кислоты циклизуют в флуо- ре11он-4-карбо1Ювую кислоту, нагрева ее раствор в 75 мл серной кислоты (d 1,83) при 90 С в тече1П1е 4 ч.Реакционную массу охлажда от до 25 С и доба.ил ют 0,82 мл (0,02 ьюль) азотной
кислоты (d 1,51). Переме аивают 1 ч при комнатной температуре и окисл ют полученное соединение при 25-30 с с добавлением в реакционную массу по капл м 16,5 мл (0,16 моль) 30%- ной перекиси водорода при интенсивном помешивании. Продолжают перемешивание еще в течение 1 ч выливают peaK ционную массу на 300 г воды со льдом. Осадок отфильтровывают.Получают 5,4 г (82%) в расчете на дифеновую кислоту 10-карбокси-З,8-динитро-6Н-дибензо- -ГЬ ,б -пиран-6-она.
П р и м е р 6. 4,48 г (0,02 моль) дифенового ангидрида нагревают в 75 мл серной кислоты (d 1 ,83) при 115°С в течение 2 ч. Далее провод т нитрование и окисление как описано .в примере 5 . Получают 5,5 г (83,3% в расчете на дифеновьй ангидрид) 10-карбокси-З,8-динитро-бН-дибензо- ,dj-пиран-6-она.
В процессе окислени соотношение 2,7-динитро-4-карбоксифлуоренон;серна кислота: перекись водорода 1:40: : 3-1:90:8 определ етс следующими Факторами. Нижний предел мол рных соотношений серной кислоты и перекиси водорода определ етс тем,что при их снижении реакци окислени даже при длительной вьщержке реакционной смесионе проходит до конца - продукт содержит значительное количество исходного 2,7-динитро-4-кар- боксифлуоренона. Использование более 90 моль серной кислоты и более 8 моль перекиси водорода на 1 моль соединени вл етс непроизводительны - поскольку не приводит к увеличению выхода целевого продукта. Проведение процесса окислени в указанном вьшш интервале мол рных соотношений поз
Составитель В.Тихонов Редактор Л.Долинич Техред Н.Боккало Корректор
Заказ 3258/29 Тираж 379 Подписное ВдашПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К-35, Раушска наб., д.
ПроиЗ водственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
1237665
5
0
10
5
0
вол ет получать соединение с выходом 90-93%. Общий выход в расчете на 4-карбоксифлуоренон. составл ет (0,95-0,93) .100 88%, что на 80% 5 выход целевого продукта по прототипу.
Совокупность мол рных соотношений субстрата и реагентов обеспечивает не только высокий выход делейо- го продукта, но и хброшее ка чество, позвол ющее исполъвдвать е го ,,без дополнительной очистки в е тезе полимерных акцепторов прнмед ем гх-в электрофотографии . По данным тонкослойной хроматографии на пластинках SiEufot UV-254 элюент бензол: ацетон 5:1 в продукте реакции практически не содержитс примесей.
Выбор температурного интервала на стадии окислени определ етс тем, что при температуре ниже 20 С реакци хот и идет, но использование хладагента увеличивает энергетические затраты процесса . При температуре вьште 30 С начинают протекать побочные реакции. Особенно это сказываетс при использовании нижних пределов мол рных соотношений реагентов , Таким образом, дл обеспечени высокого выхода целевого продукта и хорошего его качества необходимо соблюдение словий синтеза в совокупности интервалов мол рных соотношений и температур.
Данньй способ позвол ет увеличить выход целевого продукта до 82-93%, повысить чистоту продукта и упростить, -.;етод, провод процесс получени целевого продукта в одном аппарате пу- тёь; по следовательного добавлени реагентов и без вьщелени промежуточных продуктов.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-КАРБОКСИ-3,8-ДИНИТРО-6Н-ДИБЕНЗО [b,d] ПИРАН-6-ОНА на основе производного флуоренона и минеральной кислоты, . отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода^ улучшения качества целевого продукта и упрощения процесса, 2,7-динитро-4-карбоксифпуоренон-9 обрабатывают перекисью водорода в серной кислоте при 2030°С при молярном соотношении 2,7-динитро-4-карбоксифлуоренона-9, перекиси водорода и серной кислоты, равном 1 : (3-8):(40-90) соответственно . Q tg (Л £Ч05 сл12.37665
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU843802293A SU1237665A1 (ru) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Способ получени 10-карбокси-3,8-динитро-6 @ -дибензо @ , @ пиран-6-она |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU843802293A SU1237665A1 (ru) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Способ получени 10-карбокси-3,8-динитро-6 @ -дибензо @ , @ пиран-6-она |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1237665A1 true SU1237665A1 (ru) | 1986-06-15 |
Family
ID=21142944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU843802293A SU1237665A1 (ru) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Способ получени 10-карбокси-3,8-динитро-6 @ -дибензо @ , @ пиран-6-она |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1237665A1 (ru) |
-
1984
- 1984-10-15 SU SU843802293A patent/SU1237665A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Мигачев Г.И и др. Синтез нитро- замещенных ф1пуоренон-4-карбоновой кислоты и изучение их химических свойств. - ЖОрХ, 1978, т.14, № 11, с. 2380-2387. Авторское свидетельство СССР № 622259, кл. С 07 С 79/46, 1978. Авторское свидетельство СССР № 591473, кл. С 07 1) 311/04, 1978. (ЗА)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-КАРБОК- СИ-3,8-ДИНИТРО-6Н-ДИБЕНЗО b,d ПИ- РДН-6-ОНА на основе производного флуоренона и минеральной кислоты, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода улучшени качества целевого продукта и упрощени процесса, 2,7-динитро-4-карбок сифлуоренон-9 обрабатьшают перекисью водорода в серной кислоте при 20- при мол рном соотношении 2,7- -динитро-4-карбоксифлуоренона-9, перекиси водорода и серной кислоты, равном 1:(3-8):(40-90) соответственно . (Л С * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1237665A1 (ru) | Способ получени 10-карбокси-3,8-динитро-6 @ -дибензо @ , @ пиран-6-она | |
WO2018205299A1 (zh) | 4,5-二取代-1-氢-吡咯(2,3-f)喹啉-2,7,9-三羧酸酯化合物及应用 | |
SU1509352A1 (ru) | Способ получени 4,4 @ -(арилендиокси)-дифталонитрилов | |
US4159991A (en) | Acyloxy-N,N'-diacylmalonamides and methods for their preparation | |
US4528143A (en) | Process for the preparation of 4-chloro-2-nitrobenzonitrile | |
CN106748796A (zh) | 制备1,5‑二氟‑2,4‑二硝基苯的方法 | |
US6160171A (en) | Trifluoro-substituted benzoic acid, esters thereof, and process for producing the same | |
IL133151A (en) | Nitration process for definite sites | |
PL144334B1 (en) | Method of isolating and purifying crude 5-/2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy/-2-nitrobenzoic acid | |
JPS6210510B2 (ru) | ||
EP0183348A1 (en) | Process for the preparation of 8-halo-5,6-dialkoxyquinazoline -2,4-diones and their salts | |
US4288620A (en) | Process for the production of 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzenes | |
SU1659394A1 (ru) | Способ получени 4-ацетилнафталевого ангидрида | |
JPH01301653A (ja) | 2,2−ビス(3−ニトロ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
SU1622370A1 (ru) | Способ получени 2,5-ди(4 @ -аминофенил)-3,4-дифенилтиофена | |
JPS5859949A (ja) | 1,3−プロパンジオ−ルビス(p−アミノベンゾエ−ト)の製造方法 | |
US2067138A (en) | Nuclear substituted acenaphthalic acids and 1.4.5.8-naphthalenetetracarboxylic acidsand process of preparing them | |
US4097492A (en) | Process for the preparation of naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid | |
SU1097613A1 (ru) | Способ получени м-нитробензолсульфохлорида | |
SU1527236A1 (ru) | Способ получени смеси динитроизомеров 2-фенилбензимидазола | |
SU1124008A1 (ru) | Способ получени флуоренонкарбоновой кислоты | |
JPH0149348B2 (ru) | ||
JP3495417B2 (ja) | 2−アルコキシ−3,5−ジハロゲノ−6−ニトロ安息香酸類の製造方法 | |
SU1573020A1 (ru) | Способ получени 2,4,5,7-тетранитрофлуоренона | |
US6072080A (en) | Purification process |