SU1213982A3 - Способ получени алкиловых @ эфиров @ алкоксиацетоуксусной кислоты - Google Patents
Способ получени алкиловых @ эфиров @ алкоксиацетоуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1213982A3 SU1213982A3 SU823495516A SU3495516A SU1213982A3 SU 1213982 A3 SU1213982 A3 SU 1213982A3 SU 823495516 A SU823495516 A SU 823495516A SU 3495516 A SU3495516 A SU 3495516A SU 1213982 A3 SU1213982 A3 SU 1213982A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- acid
- ester
- solution
- alcoholate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
- C07C69/72—Acetoacetic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени С -Cg-алкиловых эфиров 4-С,-С0-алкосиацетоуксусной кислоты, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов дл получени инсектицидов, лекарственных
| средств.
Цель изобретени повьшюние производительности процесса.
Пример 1. Колбу дхш сульфировани промьшают азотом, загружают в нее 90 г (3,9 моль) натри и по капл м добавл ют 530 г метанола (34,6 вес.% алкогол та в спирте). После этого смесь нагревают на масл ной бане до тe шepaтypы дефлегмации до тех пор, пока при перемешивании не раствор етс все количество добавленного натри (около 3-4 ч), Затем масл ную баню удал ют и при интенсивнейшем перемешивании около 6 мин ввод т 201,30 г (1,34 моль) метилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты (соотношение алкогол та и эфира галогенацетоуксусиой кислоты 2,92:1). По окончании добавлени масл ную баню снова возвращают, 30 мин кип т т с обратным холодильником и
.нейтрализуют при температуре кипени с- применением хлористоводородного
газа, замерител рН и комбинированного стекл нного электрода до достн- лсени рН 6,65. Полученный реакцион- ньш раствор освобождают от метанола в ротационном вглпарном аппарате при давлении 20 торр (конечный вакуум) и 60-70 с, остаток раствор ют в 650 мл воды и 5 раз экстрагируют этилацетатом (1200 мл, 4-100 мл).
Затем этилацетат отгон ют через короткую дистилл ционную колонку.
Получают 203,70 г сырого продук та ,которьш перегон ют при торр через колонну Вигре длиной 60 см с вакуумной рубашкой. Получают 138549г перегнанного метилового спирта 4-ацетметоксиуксусной кислоты в виде бесцветной жидкости, что составл ет выход 80,57%. Содержание ра.вн е1;с примерно 9758%. Скорость реакции преврсицени при общей длительности в 30 мин 1,61, моль/ч.
Пример 2, 28,75 г (0,1 моль октилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с раствором 6,44 г (0,28 моль) натри в 60 г метанола (что соответствует 29,4 вес.% алкогол тного раствора
822
при мол рном соотношении алкогол та и эфира 2,8:1) в течение 40 мин с обратным холодильником.
После переработки аналогично примеру 1 получают.20,9 г (80,8%) октилового эфира 4-этоксиацетоуксус- ной кислоты. Скорость реакции взаимодействи при общей длительности реакции в 40 мин 1,21 моль/ч.
Пример 3 (контрольный).
15,56 г (0,105 моль) метилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию в 200 мл метанола с 5,51 г (0,24 моль) натри , т.е. 2,28 моль алкогол та на 1 моль метилового эфира 4-хлорацето- уксусной кислоты (алкогол тна концентраци 7,9 вес.%) при 20 С в течение 48 ч. Выдел етс черное масло,
в котором согласно анализу содержитс 5,31 г метилового эфира 4-меток- сиацетоуксусной кислоты, что соответствует 35,2%. выхода в пересчете на используемый 4-хлорацетоуксусный
метиловый эфир.
Помимо этого получают 6,15 г нелетучих побочных продуктов смолы. На 1 ч. продукта образуетс 1,16 ч. смолы. Скорость реакции превращени
при общей длительности реакции 48 мин 0,0073 моль/ч.
Пример 4 (контролыФм). 7,24 г (0,049 моль) метилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергагот взаимодействию с раствором 5,75 г (0,25 моль) натри (т.е. 5,1 моль алкогол та на 1 моль ме- ; тилового эфира 4--хлорацетоуксусной кислоты) в 200 Ш1 метанола (концентраци алкогол та 8,2 вес.%) в течение 1 ч при температуре дефлегмации.
В продукте реакции содержитс 3,62 г метилового эфира 4-метокси- ацетоуксусной кислоты (что соответствует 51,7% выхода в пересчете на
примен емьй 4-хлорацетоуксусный ме- тилрвый эфир), Нар ду с этим получа- ;ют 2,63 г нелетучей смолы. На 1 ч. продукта получают 0,73 ч. нелетучей смолы. Скорость.реакции взаимодейст
ВИЯ при обпдей длительности реакции в 60 мин О .,5 2 моль/ч.
Пример 5. 14,75 г (0,10 моль) метилового Jэфиpa 4-хлорацетоуксусной 55 кислоты в течение 1 ч выдерживают с обратным холодильником в растворе 23,06 г натри (1 моль, дес тикратный избьггок) в 200 мл
метанола (что соответствует) ,38 вес,% раствора алкогол та).
В продукте реакции содержитс 13,26 г метилового эфира 4-метокси- ацетоуксусной кислоты, что соответствует выходу 92,7%. Нар ду с этим получают 0,44 г нелетучих побочных продуктов (смолы). На 1 ч. продукта получают 0,033 ч. смолы. Скорость реакции взаимодействи при общей длительности реакции 60 мин 0,93 моль/ч.
Пример 6. 30,70 г (0,208 моль) метилового эфира 4-хлор ацетоуксусной кислоты выдерживают 1 ч с обратным холодильником в растворе 22, 95 г натри (0,999 моль, 4, 8-кратный избыток) в 200 мл метанола (что соответствует 38 вес.% раствора алкогол та).
Вт продукте реакции содержитс 25,97 г 4-метоксиацетоуксусного эфира , что соответствует выходу 87,2% в пересчете на 4-хлорацетоуксусный ме- тиловьй эфир. Сверх этого получают 1,76 г смолы. На 1 ч. продукта получают 0,068 ч. смолы. Скорость реакции взаимодействи при общей длительности реакции 60 мин 0,87 моль/ч.
Пример 7. Аналогично примеру 1 69,0 г (3,0 моль) металлического натри раствор ют в 500 мл этанола при температуре дефлегмации (что соответствует 44 вес.% раствора алкогол та). В этот раствор ввод т 151,63 г (0,9 моль) этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты в тече- ние 15 мин, во врем чего вьщержива- етс температура дефлегмации. По окончании добавлени еще 15 мин вы- ;держивают температуру дефлегмации, затем нейтрализуют с помощью концентрированной серной кислоты до значени рН примерно 6 и перерабатывают аналогично примеру 1.
Получают 162,47 г сырого 4-эток- сиацетоуксусного эфира. После перегонки получают 147,05 г 4-этоксиаце- тоуксусного эфира с содержанием 96,8% (согласно газовой хроматографии ), что соответствует 142,35 г (100%) и выходу 88,7% в пересчете на 4-хлорацетоуксусный этиловый эфир В качестве остатка от перегонки по- гаучают 9,80 нелетучего продукта, что означает 0,069 ч. на 1 ч. этилового эфира 4-гэтоксиацетоуксусной кислоты (100%). Скорость реакции
2139824
взаимодействи при общей длительности реакции 1,77-моль/ч.
Пример 8. 26,0 г (0,134 моль) метилового эфира 4-бромацетоуксус- 5 ной кислоты в течение 35 мин выдерживают с обратным холодильником в растворе 9,0 г (0,39 моль) натри в 53,0 мл метанола (что соответствует 34,6 вес.% раствора алкогол та
10 при мол рном соотношении алкогол та и галогенацетоуксусного эфира 2,91: :1).
По переработке аналогично примеру 1 получают 16,76 г (85,8%) метило
15 вого эфира 4-метоксиацетоуксусной кислоты. Скорость реакции взаимодействи при общей длительности реакции 35 отш 1,47 моль/ч.
Пример 9. 9,78 г (59,4ммоль)
20 этилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с раствором 20 г (0,18 моль) трет-бу- тилата кали в 100 г трет-бутилово- го спирта (соответствует 16,7 вес.%
25 раствора алкогол та при мол рном соотношении алкогол та и галогенацетоуксусного эфира 3:1) в течение 1 ч при 80°С.
При переработке получают 9,24 г
30 этилового эфира 4-трет-бутокси аце- тоуксусной кислоты, что соответствует выходу 77,3%. Скорость реакции взаимодействи при общей длительности реакции 60 ин 0,77 моль/ч.
35 Пример 10. 75,28 г (0,5 моль) метилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты 1 ч перемешивают с раствором 108,05 г (2,0 моль) метилата натри в 350 г метанола (что соот40 ветствует 23,6 вес.% раствора алко- гол та при мол рном соотношении алкогол та и галогенацетоуксусного эфира 4:1) при 50°С.
По обычной переработке получают
46,18 г (63,2%) метилового эфира 4- -метоксиацетоуксусной кислоты. Скорость реакции взаимодействи при общей длительности реакции 60 мин ,63 моль/ч.
Пример 11. 75,28 г
(0,5 моль) метилового эфира 4-хлорацетоуксусной кислоты вьщерживают 60 мин с обратным холодильником в растворе 81,05 г (1,5 моль) метилата натри в 730 г метанола (соответствует 10 вес.% раствора алкогол та при мол рном соотношении алкогол та и галогенацетоуксусного эфира 3:1).
S 12139826
ilo обычной переработке получают(что соответствует 23 вес.% раствора
51,3 г (70,2%) выхода метихювогоалкогол та; мол рное соотношение алэфира 4-метоксиацетоуксусной кисло-когол та и галогенацетоуксусного
ты. Скорость реакции взаимодействи эфира 2,8:1) в течение 45 мин при
при общей длительности реакции С.
60 мин 0,70 моль/ч.После обработки аналогично приПример 12. 28,75 гмеру 1 получают 27,3 г (79,8%) окти (0,1 моль) октилового эфира 4-хлор-левого эфира 4-октилоксиацетоуксусацетоуксусной кислоты подвергаютной кислоты. Скорость реакции взаивзаимодействию с раствором 6,44 г О модействи при общей длительности
(0,28 моль) натри в 180 г октанолареакции 45 мин 1,96 моль/ч.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С<-С8-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 4-С)-Ся-АЛКОКСИАЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ путем взаимодействия эфиров 4-хлор- или 4-бромацетоуксусной кислоты со спиртовым раствором Cf-Cg-алкоголята щелочного металла при молярном соотношении эфир 4-хлорили 4-бромацетоуксусной кислоты и алкоголята щелочного металла 1:(2,810), отличающийся тем, что, с целью повышения производительности, процесс ведут при 50-100 С с использованием в качестве реагента 10-44%-ного спйртового раствора алкоголята щелочного металла.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH632181 | 1981-10-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1213982A3 true SU1213982A3 (ru) | 1986-02-23 |
Family
ID=4307712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823495516A SU1213982A3 (ru) | 1981-10-01 | 1982-09-30 | Способ получени алкиловых @ эфиров @ алкоксиацетоуксусной кислоты |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4540808A (ru) |
| EP (1) | EP0076379B1 (ru) |
| JP (1) | JPS5869836A (ru) |
| AT (1) | ATE13289T1 (ru) |
| CA (1) | CA1187509A (ru) |
| CS (1) | CS233735B2 (ru) |
| DD (1) | DD203906A5 (ru) |
| DE (1) | DE3263545D1 (ru) |
| SU (1) | SU1213982A3 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3443678A1 (de) * | 1984-11-30 | 1986-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4-acyloxy-3-oxo-buttersaeureestern |
| FR2577924B1 (fr) * | 1985-02-28 | 1987-03-06 | Cortial | Nouvelle methode de fabrication de l'ester de p-chlorophenol de l'acide p-chlorophenoxyisobutyrique |
| FR2677023B1 (fr) * | 1991-05-30 | 1994-02-25 | Eurobio Laboratoires | Derives de coumarine hydrosolubles, leur preparation et leur utilisation comme substrat d'enzyme. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE788516A (fr) * | 1971-09-10 | 1973-03-07 | Lonza Ag | Procede de fabrication d'esters alcoxyacetylacetiques |
| CH570354A5 (ru) * | 1972-04-21 | 1975-12-15 | Lonza Ag | |
| JPS5318485A (en) * | 1976-08-04 | 1978-02-20 | Mitsubishi Electric Corp | Twist nematic liquid crystal composition |
-
1982
- 1982-08-24 AT AT82107753T patent/ATE13289T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-24 EP EP82107753A patent/EP0076379B1/de not_active Expired
- 1982-08-24 DE DE8282107753T patent/DE3263545D1/de not_active Expired
- 1982-09-27 DD DD82243521A patent/DD203906A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-09-27 US US06/423,568 patent/US4540808A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-09-29 CA CA000412418A patent/CA1187509A/en not_active Expired
- 1982-09-30 SU SU823495516A patent/SU1213982A3/ru active
- 1982-09-30 JP JP57173101A patent/JPS5869836A/ja active Pending
- 1982-09-30 CS CS826986A patent/CS233735B2/cs unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| T.Kato et al. Studies on Keten and Its Derivatives. Part 89. Ethyl 4-substituted Acetoacetates: Synthesis and Reaction with Diketen. - J.Chera. Soc. Perhin Trans I, 1979, 529. Патент Швейцарии № 562191, кл. С 07 С 69/77, опублик.. 30.05.75.. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3263545D1 (en) | 1985-06-20 |
| ATE13289T1 (de) | 1985-06-15 |
| US4540808A (en) | 1985-09-10 |
| DD203906A5 (de) | 1983-11-09 |
| JPS5869836A (ja) | 1983-04-26 |
| EP0076379A1 (de) | 1983-04-13 |
| EP0076379B1 (de) | 1985-05-15 |
| CA1187509A (en) | 1985-05-21 |
| CS233735B2 (en) | 1985-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU189738B (en) | Process for preparing intermediary compounds of omeprazole | |
| US4532346A (en) | Process for the preparation of hydroxyphenoxy-alkanecarboxylic acids | |
| KR101158132B1 (ko) | 비타민 비6의 제조 방법 | |
| KR100220645B1 (ko) | 벤젠유도체의 제조방법 | |
| SU1213982A3 (ru) | Способ получени алкиловых @ эфиров @ алкоксиацетоуксусной кислоты | |
| US4278808A (en) | Method of preparing a 3-alkoxy-2-alkyl-propionic acid ester derivative and intermediate therefor | |
| JP4049534B2 (ja) | Ｏ−アルキル−ｎ−シアノアセトイミデ−トの製造方法 | |
| EP1741695A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinem, halogenfreien o-Phthalaldehyd | |
| US4091040A (en) | Procedure for making trimethylolmethane | |
| KR100191484B1 (ko) | 3-클로로프로피온산의 제조방법 | |
| DE2842715A1 (de) | 3-chlor-3-methyl-butan- bzw. 3-methyl- 2-buten-1,4-dial-bis-acetale, ein verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie deren verwendung | |
| US2879278A (en) | Production of trialkoxy tetrahydrofurans | |
| US4500738A (en) | Preparation of alkoxy methyl ethers | |
| EP0549872A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von (2R,3E)-4-Halo-3-buten-2-olen | |
| JP2002030021A (ja) | アルキル−またはアリールオキシアセトアルデヒドを製造する方法 | |
| JP3777407B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
| US4232169A (en) | Process for preparing alpha-oxo-esters | |
| US4612391A (en) | Preparation of oxycarboxylic acids | |
| US4163111A (en) | 2-Cyclopentenone derivatives | |
| SU1099841A3 (ru) | Способ получени 3,3-диметилглутаровой кислоты | |
| JPH0584298B2 (ru) | ||
| SU550389A1 (ru) | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов | |
| US4374281A (en) | Process for the manufacture of hydroquinone-monophenyl ethers | |
| Yoshimura et al. | The Reaction of β-Nitroalcohols and Reactive Aldehydes | |
| JPS6115074B2 (ru) |