SU1213030A1

SU1213030A1 - Способ получени дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот

Info

Publication number: SU1213030A1
Application number: SU843774293A
Authority: SU
Inventors: Юрий Никитич Митрасов; Олег Актарьевич Колямшин; Вячеслав Васильевич Кормачев; Борис Иванович Братилов
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1984-07-23
Filing date: 1984-07-23
Publication date: 1986-02-23

Description

Изобретение относитс к химии 110 ;форорг аиич1м:ких соединений с C-P-CHH. u.K), а именно к усовершен- ствоианному способу получени ди- хлораигидридов алкенилфосфоновых кислот общей формулы К-С11 СНР(0)С1г., где R - , , ,0, которые вл ютс важными полупрбдук- тами фосфорорганического синтеза.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и повьшение чистоты целевых продуктов.

Пример 1. Дихлорангидрид с;т,ирилфосфоновой кислоты,

15 четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой , обратным хол одилышком с хлоркальцйевой трубкой и термометром загружают 40 г (0,192 моль) п тихло- ристого фосфора и 70 мл абсолютного бензола, К образовавшейс суспензии при 5-10°С прибавл ют по капл м 10г (0,096 моль) стирала и выдерживают реакционну1Ь смесь при 20-25 С в течение 1 ч. Полученный аддукт обрабатывают раствором 18,3 г (0., 192 моль N-окиси пиридина в 20 мл хлороформа, поддержива охлаждением температуру в пределах 10-20°С. Выпавшую соль амина отфильтровывают, промывают бензолом, затем гексаном. Фильтрат перегон ют в вакууме. Получают 19,5 (92%), целевого продукта с т, кип, 147°С (3 мм рт, ст.), т, пл, ,

Найдено,%: С1 32,24; Р 14,28

СзНтгСЦОР

Вычислено, %: С1 32,08; Р 14,01,

ИК-спектр (), см-1): 3075, 3050,. 1600, 1570, 1495, 1450, 1265, 565, 520,

. Составитель Л, Карунина Редактор Н, Егорова Техред М,Кузьма Корректор В, Син ипка

Заказ 723/35 Тираж 343 Подписное ВНИИПИ Государственного-комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб,, д, 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектнп , 4

Сп( (p-i-3:j м.д.

Литературные д пные: т, кигг, 139 С (2 мм рт, ст.), т, пл, 71-72°С.

Пример 2, Дихлорангидрид 2-бутоксивинилфосфоновой кислоты, Кристаллический аддукт, полученный аналогично примеру J из 10 г (0,1 моль) винилбутиловбго эфира и

41.7г (0,2 моль) п тихлористого фосфора в 50 мл абсолютного бензола, обрабатывают 18,5 г (0,2 моль) N-окиси пиридина в 20 мл хлороформа при охлаждении льдом так, чтобы температура в реакторе не превьшшла 25 С. Очистку целевого продукта провод т аналогично примеру 1, Получают 15,3 г (70%) дихлорангидрида 2-бут9ксивинш1- фосфоновой кислоты, т. кип, 111-113 С (3 мм рт, ст,); d 1,421; ,4941

Найдено, %: С1 32,45; Р 14,33,

,

Вычислено, %: С 32,67; Р 14,27,

ИК-спектр (i), см): 3070, 2970, 2950, 2885, 1600, 1275, 1220, 565, 545, Аналогично описанному из 5 г (0,05 моль) винилбутилового эфира,

20.8г (0,1 моль) п тихлористого фосфора и 14 г (0,1 моль) N окиси-4- нитропиридина получают 7,4 г (68%) целевого дихлорангидрида, т, кип, 120°С (4 мм рт, ст,); d 1,2258;

1,4876,

Найдено, %: С1 32,51; 13,98. Спектр Bf+33, м,д, Литературные данные: т, кип, 107, (2 мм рт, ст,); 1,2384; р.р° 1,4926,

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АЛКЕНЙЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы

RCH=CHP(O)C1₂, где. R - С_£Н₅, C₂H_s0, С^Н^О, обработкой аддуктов пятихлористого фосфора с олефинами в среде инертного органического растворителя кислородсодержащим соединением при 1025 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты целевых продуктов, в качестве кислородсодержащего соединения используют N-окись третичного амина.