SU1206271A1

SU1206271A1 - Способ получени диметакриловых эфиров алкиленгликолей

Info

Publication number: SU1206271A1
Application number: SU813369815A
Authority: SU
Inventors: Лев Петрович Коровин; Валерий Анатольевич Фомин; Евгений Федорович Князев
Original assignee: Предприятие П/Я М-5927
Priority date: 1981-12-28
Filing date: 1981-12-28
Publication date: 1986-01-23

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени , диметакриловых эфиров алкиленгли- колей, используемых в анаэробных композици х.

Цель изобретени - снижение выхода побочных продуктов и увеличение селективности процесса.

Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, насадкой Дина-Старка и термометром, загружают, мае.ч.: метакрилова кислота (МАК) 189; триэтиленгликоль (ТЭГ) (мол рное соотношение 2,2:1) 150J толуол 300; сульфированна фе- нолформальдегидна смола 115 (33 мас.% от реагентов);.гидрохинон 0,8 (0,2 мас.%) и нагревают при интенсивном перемешивании до кипени реакционной смеси (104-118 0). Реакционную воду в виде азеотропной смеси с растворителем удал ют и реацию ведут до прекращени вьщелени воды. Врем реакции 5,5 ч. После выделени реакционной воды продукт реакции охлаждают до 20-30 С, ката- лизатор отдел ют фильтрованием и прмывают 250 мае.ч. толуола. Фильтрат нейтрализуют 20%-ным раствором NaOH с 5%-ным избытком и промывают два раза по 100 мае.ч. воды. Затем 550 мае.ч. растворител отгонкой под вакуумом (40-50 С, 2-10 мм рт.ет.) получают 250 мае.ч. смеси диметакриловых эфиров .моно-, ди-, три-, тетраэтиленгликолей.

Выход 87,5%. Содержание побочных олигомергомологов (диметакрилатов МОНО-, ДИ-, три-, тетразтиленгли- колей) составл ет 26%. Кислотное число в .течение года не измен етс .

Пример 2. Процесс провод т по примеру 1, но в качестве растворител используют циклогексан и процесс провод т при температуре кипени реакционной смеси, равной 80- . Количество гидрохинона 0,3 мас.%. Врем процесса 22 ч. Получают 214 мае .4. смеси диметакриловых эфиров алкиленгликолей.

Выход 75%. Содержание побочных олигомергомологов 9,5%. Кислотное число в течение года не измен етс

Пример 3. Процесс провод т по примеру 1, но в качестве алкиленгликол используют диэтилен- гликоль (ДЭГ) при мол рном соотношении МАК и ДЭГ, равном 2,5:1. Ка

10

15

20

25

2062712

тализатор КУ-1 берут в количестве 30 мае.%. Выход смеси диметакриловых эфиров алкиленгликолей 85%. Содержание побочных олигомергомоло- 5 гов 22,5%. Кислотное число в течение года не измен ете .

Пример 4. Синтез провод т по примеру 1, -но в качестве алкилен- гликол используют тетраэтиленгли- коль (ТЭГ) при мол рном соотношении МАК и ТЭГ, равном 3,0:1. Катализатор КУ-1 берут в количестве 20 мас.%. Выход смеси диметакриловых эфиров алкиленгликолей 78%. Содержание побочных олигомергомологов 16,5%. Кислотное число в тече-. ние года не измен ете .

В таблице приведены обобщенные данные по получению диметакриловых эфиров алкиленгликолей и ерав- нительные данные по оеущеетвлению этого процесса в присутствии катализаторов ПФСХ и КУ-2-8.

Как видно из данных таблицы, использование катализатора КУ-1 приводит к существенному снижению выхода побочных продуктов (до 9,5% против 50-60% по известному способу). За счет этого возрастает и еелектив- ность процесса. Очевидность использовани катализатора КУ-1 подтверждаетс сопоставительными данными е известным катализатором КУ-2-8.

Процесс провод т при мол рном соотношении МАК и ТЭГ 2,2:1,0, концентрации катализатора КУ-1 30% от массы реагентов, в среде толуола (50 мас.%) и температуре 110- 122°С. Провод т три синтеза на одном и том же образце катионита КУ-1. Анализируют реакционную массу на содержание растворенной сульфокис- лоты (потенциометрически). Результат показьшает, что содержание растворенной еульфокиелоты не превьшгает в пересчете на толуолсульфокислоту (тек) - 0,23 мас.%.

При получении ОЗА ТГМ-3 в тех же услови х с катионитом КУ-2-8 (22% от массы реагентов) в реакционную смесь ввод т дополнительно 0,23 мае,% тек.Данные по вли нию природы катализатора на олигомергомологичеекий еое- тав продукта приведены в таблице. Из таблицы вид но, что использование катализатора КУ-1 по сравнению е извеетным катализатором КУ-2-8 приводит к увеличению селективности процееса.

30

35

40

45

50

55

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ путем взаимодействия метакриловой кислоты с алкиленгликолями при их молярном соотношении (2,2-3):1 в присутствии 20-35 мас.% реагентов кислотного сульфокатионита и 0,20,3 мас.% ингибитора в среде инертного растворителя при температуре кипения реакционной смеси и азеотропной отгонки реакционной воды, отличающийся тем, что, с целью снижения выхода побочных продуктов и увеличения селективности процесса, в качестве кислотного сульфокатионита используют сульфированную формальдегидную смолу КУ-1.