SU1198068A1

SU1198068A1 - Способ получени 1-арил-3- @ -гетерилпиразолонов-5

Info

Publication number: SU1198068A1
Application number: SU843761850A
Authority: SU
Inventors: Роберт Борисович Журин; Инна Ивановна Дюжева; Ия Александровна Соловьева; Лидия Николаевна Бахмутова
Priority date: 1984-07-03
Filing date: 1984-07-03
Publication date: 1985-12-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛ3-Н-ГЕТЕРИЛПИРАЗОЛОНОВ-5 общей формулы ,-г N где Р - N-пиперидино N-морфолино, N-пирролидино1 R - Н или N0, , взаимодействием 3-здмещенного пиразолона-5 с гетероциклическим 3 амином, выбранным из р да: пипери-, дин, морфолин, пирролидин- при нагревании в среде уксусной кислоты , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расширени сырьевой базы, в качестве З-звмещенного пиразолона-5 используют 1-арил-З-аминопиразолонСО 00 5 общей формулы -,tt 57 xN N 9 00 где R - Н или NOj, и процесс провод т при температуре кипени реакционной смеси.

Description

1

Изобретение относитс к способу получени производных 1-арил-3-Мгетерилпиразолонов-5 общей формулы I-iT-R

где R - N-пиперидино, N-морфолино,

N-пирролидино; R-H или N0,

которые могут найти применение в качестве полупродуктов дл получени фотографических материалов в химико-фотографической промьшшенности .

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и расширение сырьевой базы.

Пример 1. 1-Фенил-3-М-пиперидинопиразолон-5 .

Суспензию 4,38 г (0,025 моль) 1-фенил-З-аминопиразолона-5 в 10 мл (8,52 г, 0,1 моль) пиперидина и 20 мл лед ной уксусной кислоты раствор ют при перемешивании и нагревании . Раствор кип т т с обратным холодильником 12 ч. После охд.аждени реакционную массу выливают в 150 мл лед ной воды и раствор декантируют со смолистого осадка. При сто нии из раствора выпадают коричневые кристаллы, выход 34 г (55,9%), т.пл. 90-92С, которые дл очистки раствор ют в 20 мл бензола и пропускают через колонку с окисью алкмини (элюент - бензол:этш1овьй спирт 3:1). После упаривани в роторном испарителе остаток кристаллизуют из смеси бензолггексан 1:3, получают 0,75 г коричневатых кристаллов, выход 0,76 г (12,5%).

Пример 2.1-Фенил-3-Nморфолино-пиразолон-5 .

Суспензию 4,38 г (0,025 моль) 1-фенил-З-аминопиразолона-5 в смеси 8,5 мл (8,45 г, 0,1 моль) морфолина и 20 мл лед ной уксусной кислоты нагревают в токе азота при перемешивании до растворени . Растворитель кип т т 12 ч, охлаждают, выливают в 150 мл лед ной воды и декантируют со смолистого осадка. При сто нии из раствора вьшадают желто-коричневые кристаллы, которые отфильтровывают и кристаллизуют из 25 мл

1980682

50%-ного этилового спирта. Получа ют 2,15 г коричневатых кристаллов. Смолистый осадок кристаллизуют из 15 мл 50%-ного этилового спирта 5 и получают 0,75 г коричневатых кристаллов. Общий выход 2,90 г (47%).

Пример 3. 1-(4 -Нитрофенил )-3-М-пиперидинопиразолон-5.

К раствору 4,4 (0,02 моль) 1-(4-нитрофенил)-З-аминопиразолона-5 в 15 мл лед ной уксусной кислоты прикапьгаают 8 мл (0,08 моль) пиперидина и кип т т 6 ч при перемешивании в Токе азота. Охлажденньй раствор выливают в 100 мл лед ной воды, вьвделившуюс кристаллическую массу отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе . Дл очистки осадок раствор ют в 20 мл хлороформа и пропускают через колонку ч; окисью алюмини (элюент - хлороформ). После упаривани в роторном испарителе получают 0,98 г (17%) желто-коричневых кристаллов..

Пример 4. 1-(4-Нитрофенил)3-м-морфолинопиразолон-5 .

4,83 г (0,022 моль) 1-(4-нитро30 фенил)-З-аминопиразолона-5, 8 мл

(0,092 моль) морфолина и 20 мл лед ной уксусной кислоты кип т т 15 ч в токе азота. После охлаждени смесь вьшивают в 100 мл лед ной воды. Выделившуюс кристаллическую ttacty отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе. Дл очистки осадок раствор ют в 100 мл .хлороформа и высаживают 150 мл петролейного эфира. Вьщелившийс желтьй осадок отфильтровьшают, промывают 15 мл этилового спирта, вес 2,3 г (37%),

Пр и м е р 5. 1-(4-Нитрофенил) 3-1/-пирролидинопиразолон-5.

2,2 г (0,01 моль) 1-(4-нитрофенил )-3-аминопиразолона-5, 3,5 мл пирролидина (0,04 моль) и 10 мл лед ной уксусной кислоты кип т т 6 ч в токе азота. После охлаждени выливают в 100 мл лед ной воды, вьще лившийс осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе. Дл очистки вещество раствор ют в хлороформе и раствор пропускают через колонку с окисью алюмини (элюент - хлороформ). После упаривани хлороформа в роторном испарителе цолучают 1,1 г (40,7%) желтокрасных кристаллов.

Результаты элементного анализа и их свойства соединений по примерам 1-5 приведены в таблице.

.

Таким образом, преимущество предлагаемого способа получени 1арил-3-N- гетероилпиразолонов-5 по сравнению с известным способом (взаимодействие 1-арил-З-этоксипиоазолонов-5 с вторичными гетероци1980684

клическими аминами: пиперидином, морфолином, пирролидином) заключаетс в упрощении процесса, а именно в использовании в качестве исходно-

5 го соединени 1-арил-З-аминопиразолона-5 , получаемого из циануксусного эфира в две стадии с выходом 73%, в то врем как 3-этоксипиразолон-5 получают также из циануксус- 10 ного эфира в 4 стадии с выходом 11%.

1t8-19 0. (бв эол: 12,5 I-/этилацвтат 1:1) I . Т28-129 0,3 (бекзол 47 . Л- этшицстат ||4) / JKOj ,Oj I7t-t72 0,65 (этипаце- t7 -/тлт.зг пол 4s 1) (/ 4jNOj СдЧ„Н,04 196-198 0,5 Сэткпадетат: 37 . V- этанол 4 j 1) / JNNO, (, 188-189 0,6 (эт пацетаТ 40,7 -атавол 4i I) 69,48 69,« , Т,04 17,49 17,27 64,24 63,65 6,26 6,1 .30 7,13 . . 58,33 58,32 5,4 5,60 9,ZI 19,43 54,06 53,80 4,63 4,86 19,09 19,30 57,04 56,93 5,23 5,14 20,51 20,43

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛ3-Ν-ΓΕΤΕΡΗΠΠΠΡΑ3ΟΠΟΗΟΒ-5 общей формулы в’ где Р - N-пиперидино, N-морфолино, N-пирролидино;

R'- Н или Νθ?’ взаимодействием 3-замещенного пиразолона-5 с гетероциклическим амином, выбранным из ряда: пипери-, дин, морфолин, пирролидин - при нагревании в среде уксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве 3-замещенного пиразолона-5 используют 1-арил-З-аминопиразолон- и процесс проводят при температуре кипения реакционной смеси.