SU1181267A1 - Способ получени 2-аминозамещенных 3-метил-1,4-нафтохинона - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОЗАМЕЩЕННЫХ 3-МЕТШ1-1,4-НАФТОХИНОНА общей формулы о ( ЧАЛр„ и -T.l о где СН, NFiI 2.N( -NQ) отл Ичающийс  тем, что 2,З-эпокси-2,З-дигидро-2-нетил-1,4нафтохшюн подвергают взаимодействию с соответствуницим диалкил- или циклоалкиламином в замкнутой системе с при комнатной температуре. (Л

Description

Изобретение относится к способу . получения не описанных в литературе 2-диалкиламино-З-метил-1,4-нафтохинонов общей формулы ок;'·.

О

1Q>

которые могут найти применение в качестве светочувствительных компонент в фоторезистах.

Целью изобретения является разработка способа получения новых производных З-метил-1,4-нафтохинона, который позволяет селективно проводить процесс и исключить образование продуктов одновременного замещения по ядру хинона и по метильной группе, и получить тем самым 2-диалкиламино-Зметил-1 и 2-циклоалкиламино-З-метил-

1,4-нафтохинон с хорошими выходами.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 2-пиперидинО-З-метил-1,4-нафтохинон.

К раствору 3,78 г 2,3-эпокси-2,3дигидро-2-метил-1,4-нафтохинона в 160 мл этилового спирта прибавляют 8 мл пиперидина и оставляют при комнатной температуре в закрытом сосуде в течение 5 ч. Реакционную массу выливают в подкисленную до pH 5 - 6 соляной кислотой воду. Экстрагируют бензолом, органический слой концентрируют при пониженном давлении почти досуха и заливают спиртом. Образовавшийся при растирании осадок отфильтровывают, быстро промывают спиртом и сушат. Получают 3,06 г (60%) 2-пиперидино-3-метил-1,4-нафтохинона, т.пл. 68-70°С (из этанола).

Найдено,%s С 75,29; Н 6,63;

N 5,24.

Вычислено,%: С 75,29; Н 6,66;

N 5,49.

П р и м е р 2. 2-морфолино-З-метил-1,4-нафтохинон.

К раствору 0,95 г 2,3-эпокси-2,3цигидро-2-метил-1,4-нафтохинона в 40 мл метилового спирта прибавляют ВНИИПИ Заказ 4939 Произв.-полигр. пр-тие, ι мл морфолина и оставляют стоять в закрытом сосуде при комнатной температуре. Через 15-20 ч реакционную ₅ массу выливают в подкисленную до pH 5-6 соляной кислотой воду, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 0,80 г (62%) 2-морфопино-3-метил-1,4-нафтб10 хинона, т.пл. 121-122 (из этанола).

Найде'но,%: С 70,02; Н 5,85;

N 5,31; О 18,75.

c,₅h₁₅no₃.

Вычислено,%: С 70,03; Н 5,83;

N 5,45; О 18,69.

ПримерЗ. 2-диметиламино-Зметил-1,4-нафтохинон.

К 30 мл 15%-ного раствора диметиламина в этаноле прибавляют при пере20 мешивании 0,95 г 2,3-эпокси-2,З-дигидро-2-метил-1,4-нафтохинона и оставляют стоять в закрытом сосуде при комнатной температуре. Через 4 ч реакционную массу выливают в подкислен25 ную соляной кислотой воду до pH 5 6, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 0,62 г (62% )крас.ного порошка, т.пл. 59-61 (из петролейного эфира 70 30 100°).

Найдено,%: С 72,68; Η 6,00;N 6,34.

С<₃Н_пЧО_г.

Вычислено,%: С 72,55; Н 6,08;

N 6,51.

Для сравнения ниже приводится пример проведения процесса при кипячении .

П р и м е р 4. Раствор 0,95 г 2,340 эпокси-2,3-дигидро-2-ме*тил-1,4-нафтохинона в 40 мл этанола и 2 мл пиперидина кипятят с обратным холодильником 20 мин. Реакционную смесь охлаждают, выпивают в подкисленную до pH 45 5-6 соляной кислотой воду, экстрагируют бензолом. Растворитель отгоняют. Получают 0,76 г (80%) осадка. По данным ТСХ, реакционная масса представляет собой сложную смесь труднораз50 делимых продуктов, среди которых в незначительных количествах присутствуют 2-пиперидино-З-метил-1,4-нафтохинон, 2-окси-З-метил-1,4-нафтохинон, 2-пиперидино· -3-пиперидиноме55 тил-1,4-нафтохинон и коричневый осмол на старте. Препаративную хроматографию осуществить не удалось.

Тираж 371 ________Подписное

’. Ужгород, ул. Проектная, 4

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОЗАМЕ-

   ЩЕННЫХ З-МЕТИЛ-1,4-НАФТОХИНОНА общей формулы о гА -NRiRi 'СН₃ ’ 0

   где вн?₂=сн_г, отличающийся тем, что
2. 2,З-эпокси-2,З-дигидро-2-метил-1,4нафтохинон подвергают взаимодействию с соответствующим диалкил- или циклоалкиламином в замкнутой системе при комнатной температуре.