SU1177391A1

SU1177391A1 - Method of isolating nitric and hydrofluoric acids from used etching solutions

Info

Publication number: SU1177391A1
Application number: SU833574134A
Authority: SU
Inventors: Вера Ивановна Боговина; Нина Васильевна Богоявленская; Василий Павлович Новак; Лилия Алексеевна Васильева; Галина Сидоровна Мажаровская; Элеонора Николаевна Пащенко; Вадим Петрович Журавель; Алла Георгиевна Пигулевская
Priority date: 1983-04-07
Filing date: 1983-04-07
Publication date: 1985-09-07

Abstract

СПОСОБ БЬЩЕЛЕНИЯ АЗОТНОЙ И ПЛАВИКОВОЙ КИСЛОТ ИЗ ОТРАБОТАННЫХ ТРАВИЛЬНЫХ;РАСТВОРОВ, содержащих железо, включающий введение в рдствор кислоты с последующим отделением выпавшего осадка, о .т л и ч а ющ и и с тем, что, с целью повышени полноты выделени кислот из растворов при их регенерации, в качестве кислоты в раствор ввод т нитрилотриметиленфосфоновую кислоту , (НТФ) в количестве, равном мол рному соотношению Ре:НТФ 1:1,2-1:1,5. (ЛA METHOD FOR BLASTING NITROGENIC AND PLAVIC ACIDS FROM FINISHED TRAIN; SOLUTIONS CONTAINING Iron, including the introduction of acid into the solution and subsequent separation of the precipitated precipitate, and with the aim of improving the completeness of the release of acids from solutions their regeneration, nitrilotrimethylenephosphonic acid (NTF) is introduced into the solution in an amount equal to the molar ratio Pe: NTF 1: 1.2-1: 1.5. (L

Description

со i;o Изобретение относитс к химической обработке металлов, в частности к травлению металлов в кислотах, и может быть использовано в процессах регенерации обработанных травильных растворов, содержащих железо. Цель изобретени - повышение пол ноты вьзделени кислот из растворов при их регенерации. Вводима в раствор НТФ общей формулы СН, - Р(0)(ОН), N CHj - P(0)(OH)j СН, - Р(0)(ОН), служит комплексообразователем дл железа и других имеющихс в раствор металлов, образу с ними нераствори мые комплексные соединени и, тем самым, способству переходу в раствор азотной и плавиковой кислот из их комплексов с железом и другими металлами. НТФ представл ет собой белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде и минеральных кислотах. НТФ может вводитьс в обработанный травильньй раствор в кристаллическом виде или в виде 5-50%-ного водного раствора. Снижение содержани НТФ в растворе менее равного соотношению Fe : НТФ 1:1,2 приводит к неполному освобождению кислот из фторидных и нитратных комплексов и переходу их в раствор,т.е. к уменьшению полноты выделени кислот из раствора. Повышение концентрации НТФ более равног соотношению Fe : НТР 1:1,5 не при водит к увеличению полноты вьщелени кислот из растворов. НТФ рекомендуетс вводить в обратный травильный раствор при кисло ности раствора 10% в пересчете на азотную кислоту. После отделени вьшавшего при добавлении НТФ отсто вшегос в тече ние 8-12 ч осадка фильтрованием или декантацизй раствор, содержащий плавиковую и азотную кислоты, может быть возвращен (после соответствующей корректировки) дл повторного использовани в процессе травлени . Промытый и обезвоженный на фильтрпрессе осадок, представл ющий собой комплексное соединение НТФ с железом и другими, содержащимис в растворе металлами, может быть подвергнут дальнейшей переработке дл извлечени металлов или использованию в различных отрасл х народного хоз йства, например, в качестве удобрени ,содержащего микроэлементы, или ингибитора коррозии. При использовании способа обработке НТФ подвергают обработанные азотно-плавиковые травильные растворы, содержащие 0,25-0,5% активных фторионов и 30% NOj-ионов. Оптимальное количество НТФ, вводимое в раствор, составл ет 2,5 г НТФ на 1 г железа. В качестве исходньгх при травлении стали используют растворы, содержащие , г/л: Плавикова кислота, 4,0 4,05 3,95 своб. Азотна кислота, 10,2 12,0 12,90 своб. и не содержащие ионов трехвалентного железа. После травлени стали в растворах I-III они подвергаютс обработке по предлагаемому способу в соответствии с примерами 1-3. Использование предлагаемого способа в процессе регенерации обработанного азотно-плавикового раствора иллюстрируетс примерами 1-3, представленными в таблице. Указанньш в таблице процент регенерации кислот подсчитываетс путем умножени полученной концентрации . |На 3, так как в процессе добавлени в раствор НТФ и за счет отливки осадка водой регенерируемой раствор разбавл етс в 3 раза. Как видно из представленных в таблице данных, увеличение количества вводимой в раствор НТФ более 5 г на 1 г железа нецелесообразно , так как не приводит к повышению процента регенерации кислот.i; o The invention relates to the chemical treatment of metals, in particular the etching of metals in acids, and can be used in the regeneration processes of treated etching solutions containing iron. The purpose of the invention is to increase the complete release of acids from solutions during their regeneration. Introduced into the NTF solution of the general formula CH, - P (0) (OH), N CHj - P (0) (OH) j CH, - P (0) (OH), serves as a complexing agent for iron and other metals in solution forming with them insoluble complex compounds and, thereby, facilitating the transition into the solution of nitric and hydrofluoric acids from their complexes with iron and other metals. NTF is a white crystalline substance, well soluble in water and mineral acids. NTF can be introduced into the treated pickling solution in crystalline form or in the form of a 5-50% aqueous solution. A decrease in the NTF content in the solution less than the ratio Fe: NTF 1: 1.2 leads to incomplete release of the acids from the fluoride and nitrate complexes and their transition into the solution, i.e. to reduce the complete release of acids from solution. An increase in the concentration of NTFs more equal to the ratio Fe: NTR 1: 1.5 does not lead to an increase in the complete separation of acids from solutions. NTF is recommended to be introduced into reverse pickling solution at a solution acidity of 10% in terms of nitric acid. After separating the precipitate that had been added during the addition of 8–12 h of precipitate by filtration or decanthation, the solution containing hydrofluoric and nitric acids can be returned (after appropriate adjustment) for reuse in the etching process. The sludge washed and dehydrated on the filter press, which is a complex compound of NTF with iron and other metals contained in the solution, can be further processed to extract metals or to be used in various folk industries, for example, as a fertilizer containing trace elements, or a corrosion inhibitor. When using the method, the treatment of NTF is subjected to treated nitrogen-fluoric pickling solutions containing 0.25-0.5% of active fluorions and 30% of NOj-ions. The optimal amount of NTF introduced into the solution is 2.5 g NTF per 1 g of iron. As the source for steel etching, solutions containing, g / l: Hydrofluoric acid, 4.0 4.05 3.95 free, are used. Nitric acid, 10.2 12.0 12.90 free. and not containing ferric ions. After etching the steel in solutions I-III, they are treated by the proposed method in accordance with examples 1-3. The use of the proposed method in the process of regeneration of the treated nitrogen-hydrofluoric solution is illustrated by examples 1-3, presented in the table. In the table, the percentage of acid regeneration is calculated by multiplying the concentration obtained. At 3, since in the process of adding the NTP to the solution and by casting the precipitate with water, the regenerated solution is diluted 3 times. As can be seen from the data presented in the table, an increase in the number of NTFs injected into a solution of more than 5 g per 1 g of iron is impractical because it does not lead to an increase in the percentage of acid regeneration.

Состав обработанного раствора , Г/л:The composition of the treated solution, G / l:

плавикова кислота, своб. азотна кислота, общ. железо (III), общ. Количество НТФ, НТФ/1 г Fehydrofluoric acid, free. nitric acid, total iron (III), total The number of NTF, NTF / 1 g Fe

Состав регенерированного раствора, г/л: The composition of the regenerated solution, g / l:

плавикова кислота, своб. степень регенерации, % азотна кислота, своб. степень регенерации, %hydrofluoric acid, free. degree of regeneration,% nitric acid, free. degree of regeneration,%

Claims

METHOD FOR SPLITTING NITRIC AND FLUID ACIDS FROM WASTE HANDLING SOLUTIONS containing iron, including introducing an acid into the solution, followed by separating the precipitated precipitate, characterized in that, in order to increase the completeness of acid separation from the solutions during their regeneration, nitrilithronitriene is introduced into the solution as acid . (NTF) in an amount equal to the molar ratio of Fe: HT® = 1: 1.2-1: 1.5.

m m ζ ©