SU1162803A1

SU1162803A1 - Способ получени 1-окса-4-селенана

Info

Publication number: SU1162803A1
Application number: SU823483314A
Authority: SU
Inventors: Эркин Шамхал Оглы Мамедов; Султан Бахшали Оглы Курбанов; Роберт Данилович Мишиев; Тогрул Неймат оглы Шахтахтинский
Original assignee: Институт Теоретических Проблем Химической Технологии Ан Азсср
Priority date: 1982-07-16
Filing date: 1982-07-16
Publication date: 1985-06-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСА-4 хСН ,СН,. -СЕЛЕНАНА формулы СН2

Description

О 1

00

Изобретение относитс к области органи еской химии, а именно к crio собам получени 1-окса-4-селенана

CligCHsx

формулый€ о который

CMgCB.gможет найти применение в качестве физиологически активного соедиггени , а также в препаративной органической химии.

Известен способ получени 1-окса -4-селенана, заключающийс в том, что дихлордиэтиловый эфир подвергаю взаимодействию с селенидо 4 натри при в течение 8 ч

Однако полученньй 1-окса 4-селе-нан требует специальной очистки. Выход 1-окса-селенана достигает на вз тьй дибромид l-oKca-Aселенана

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ, получени 1--окса-4-селенана путем взаимодействи дихлордиэтилового эфира с диселенидом натри при 2,

Недостатком известного способг вл етс невысокий выход целевого продукта - до 30%„

Цель изобретени - умэеличение выхода целевого продукта.

Указанна цель достигаетс тем,, что согласно способу получе.ни 1-окса-4-селенана на основе селен-содержащего соединени при гювьш1енной температуре, в качестве .селенсодержащего соединени используют Я-селёндиэтиленгликоль, который подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при 140160с в атмосфере азота при мол рном соотношении 8-селендиэтиленгликоль: гконцентрированна серна К1 слота., равном 1:0,001-0,003 соответственно

Выход 1-окса-4 селенана достигает 51% от теоретического

Пример 1 о В стекл нную ампулу загр окают 8,4 г (OjOS моль) В-селендиэтиленгликол и 0,01 г (0,0001 моль) концентрированной серной кислоты (d 1,82), продувают азотом и запаивают (соотношение 1;0,002)о Ампулу помещают в термостатированную печь и выдерживают ее при 150°С в течение 6 ч По окончании реакции смесь нейтрализуют прокаленной СаО, фильтруют и под28032

вергают вакуумной разгонке в колбе Клайэена,

Состав разгонки, г: i фр. - мм рт. ст 4,1 5 II фр. - 144-145°С/

/2 рт . ст ,3,7

(/3-селендиэтр- ленгликоль ) 10 Остаток0,4

(смола)

Потери0,2

После повторной разгонки I фракции , в ко 1ичестве 4,1 г выдел ют це5 левой продукт в количестве 3,8 ) (51% от теоретического) сТкшь6162°С/20 мм рт.ст„с Остаток 0,3 г

1,5472, Df 1,5690.

потери 0,2 1

D

Пример 2. Опыт провод т в

30 услови х, аналсг1-;чных примеру 1, но при , Из 8,4 г (0,05 моль) В-селендиэтиленгликол и 0,01г (0,0001 моль) концентрированной серной кислоты получают 3,3 г

- (44% от теоретического) 1-окса-4--селенана . Возврат В-селендизтиленгликол 4,6 г, остаток 0,25 г, потерн 0.3-г,

П р и м ер 3, Опыт провод т в

ЗОуспови х, аналогичных примеру 1. но при 160°С„ Из 8,4 г (Oj05 моль) 3 селенднэтиленгликол и OjOl г (0,00001 моль) концентрированной серной кислоты пол чают 3,5 г (47%

35 от теоретического) 1-окса-4-селенана . Возврат-- В-селендизтиленгликол 4,,3 г, остаток 0,,8 г потери 0,2 г. Пример 4, Опыт провод т в услови х, аналогичных примеру 1, но

40 в течение 5 ч. Из 8,4 г (0,05 моль)

В селендиэтиле гликол и OjOl г (0,0001 моль) концентрированной серной кислоты получают3,4 г (45% от теоретического) 1-окса-4 селе-нана ,- Возврат В-селендиэтиленгликол 4,4 г, остаток 0,3 .г, потери 0,3 г.

Пример 5. Опыт провод т 50 3 условилх,, аналогичных примеру 1, но в течение 7 ч. Из 8,4 г (0,05 моль) В-селендиэтиленгликол и 0,01 г ( моль) концентрированной серной кислоть получают 553,7 г (49% от теоретического) 1-окса-4--селенана . Возврат В-селендиэтиленгликол 4,3 г, остаток 0,5 г, потери О J 3 г 3 11628 Пример 6. Опыт провод т в услови х, аналогичньЬс примеру 1, но в присутствии 0,005 г(0,00005 моль) концентрированной серной кислоты ( соотношение 1:0,001). Из 8,4 г5 (0,05 моль) В-селендиэтиленгликол получают 5 г (41% от теоретического) 1-окса-4-селенача. Возврат В-селендиэтиленгликол .4,9 г, остаток О, 2 г, потери 0,3 г,10 Пример. Опыт провод т в услови х, аналогичных примеру 1, но в присутствии 0,0015 г 34 ( 0,00015 моль) концентрированш.й серной-кислоты(соотношение 1 :0,003) . Из 8,4 г (0,05 моль) В-селендиэтиленгликол получают 3,4 г (45% от теороТ1«еского ) 1-окса--4-селенаыа. Возврат В-селендйэтиленгликол 4,2 г, ttoTeри 0,3.г. Следовательно, предлагаемый способ позвол ет получать 1-окса-4-селенан с более высоким выходом (51% от теоретического) против 30+2% по известному способу в одну стадию без применени катализатора и по упрощенной технологии.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСА-4

-СЕЛЕНАНА формулы сн₂сн₂^_о

СН₂СЙ2^х на основе селенсодержащего соединения при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продук та, в качестве селенсодержащего соединения используют В-селендиэтиленгликоль, который подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при 140-160°С в атмосфере азота при молярном соотношении В-селендиэтйленгликоль: концентрированная серная кислота, равном 1:0,0010,003 соотвественно.

О!» № о со ί

1 162803