SU1126580A1 - Термореактивна полимерна композици - Google Patents
Термореактивна полимерна композици Download PDFInfo
- Publication number
- SU1126580A1 SU1126580A1 SU833611560A SU3611560A SU1126580A1 SU 1126580 A1 SU1126580 A1 SU 1126580A1 SU 833611560 A SU833611560 A SU 833611560A SU 3611560 A SU3611560 A SU 3611560A SU 1126580 A1 SU1126580 A1 SU 1126580A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- epoxy resin
- mol
- composition
- polyurethane
- dispersion
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
ТЕРМОРЕАКТИВНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающа низкомолекул рную эпоксидную смолу, полимерный загуститель и катализатор отверждени аминного типа, отличающа с тем, что, с целью снижени в зкости расплава композиции, повышени жизнеспособности препрега и в зкости разрушени слоистых композиционных материалов на ее основе . Композици в качестве низкомолекул рной эпоксидной смолы содержит дисперсию микрогелевых частиц полиуретана в диановой эпоксидной смоле с мол. м. 350-800 при содержании полиуретана в дисперсии 1020 мас.%, в качестве полимерного загустител - диановую эпоксидную смолу с мол. t. 1000-3500 при следующем соотношении компонентов в композиции, мае.ч.: l cпepcи микрогелевых частиц полиуретана в диановой эпоксидной смоле с мол.м. (Л 350-80030-100 Дианова эпоксидна смола с мол.м. 1000350030-70 Катализатор отверждени аминного типа 2-12 IN9 О) 01 00
Description
1
Изобретение относитс к производству термореактивных полимерных композиций на основе, эпоксидных смол, в частности дл получени пленочных св зующих, препрегов и слоистых композиционньгх материалов используемьЬс в авиации, судостроении , машиностроении и других област х техники.
Известно св зующее на основе низкомо екул рной эпоксидной смолы и комплекса трехфтористого бора с амином О). Препрег, полученный на ocrfose такого св зующего характеризуетс повышенной липкостью и малой жизнеспособностью, а слоистые композиционные материалы, полученные на основе такого препрега, обладают низкой в зкостью разрушени
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс термореактивное пленочное св зующее, содер ащее в качестве основы низкомолекул рную диановую эпоксидную смолу с в зкостью 20-40 Па.с при 2(С (100 мае.ч.), в качестве полимерного загустител . - термопластичный полимер, в частности полисульфон (30-60 мас.ч.), в качестве катализатора -отверждени - дициандиамид (10-12 мас.ч.) 2. . Пленки из неотвержденного термореактивного св зующего такого состава, получаемые из раствора в хлореодержащих органических растворител х , характеризуютс сравнительно высокой прочностью и эластичностью и удобны при получении слоистых композиционных материалов.
Основными недостатками такого термореактивйого пленочного св зующего вл ютс высока в зкость расплава и следствие этого низка смачивающа способность св зующего по отношению к волокнистым наполнител м, а также мала в зкост рг,зрушени слоистого композиционного материала на его основе.
Цель изобретени - снижение в зкости расплава композиции, повьшение жизнеспособности препрега и в зкости разрушени слоистых композиционных материалов на ее основе.
Поставленна цель достигаетс тем, что термореактивиа полимерна композици , В1слючающа низкомолекул рную эпоксидную смолу, полимерный загуститель и катализатор от26580 . 2
верждени аминного типа, в качестве низкомолекул рной эпоксидной смолы содержит дисперсию микрогелевых ч стиц полиурбтана в диановой эпоксидной смоле, с мол. м. 350800 при содержании полиуретана в дисперсию 10-20 мас.%, в качестве полимерного загустител - диановук эпоксидную смолу с мол. м. 1000IQ 3500 при .следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч.: Дисперси микрогелевых частиц , . полиуретана в
диановой эпоксидной смоле с мол.м. 350-800 30-100 Дианова эпоксидна смола с . мол. м. 1000 ° . 350030-70
Катализатор от: верждени 2-12 .
Дл получени основы термореактивного пленочного св зующего дисперсии микрогелевьк частиц полиуретана в диановой эпоксвдной смоле примен ют диановые смолы типа ЭД-24, ЭД-22, ЭД-20, ЭД-16, ЭД-14, ЭД-10 с мол. м. 350-800 и содержа нием эпоксидных групп 10-23%,. пред-
ставл ющие собой при нормальных ус-- лови х в зкие- или высоков зкие жидкости . Дисперсий микрогелевых частиц полиуретана в диановой-эпоксид5 . ной смоле получают синтезом поли-уретана непосредственно в эпоксидной смоле с использованием следующих компонентов синтеза .полиуретана: политетраметиленгликол (поли0 фурита), триметилолпропана, толуилендиизоциа .ната и гексаметилендиизоцианата . Шнтез полиуретана в. эпоксидной смоле провод т при 80ЮО С в течение 5-6 ч при соотно5 шении гидроксильных-и изоцианатных групп 1:1,2 (с учетом гидроксильных групп эпоксидной смолы) в присутствии катализатора - дибутилдилаурата олова. Содержание полиуретана 0 в эцоксндно-полиуретановой дисперсии 10-20 мас.%.
По внешнему виду эпоксидно-полиуретановые дисперсии представл ют собой в зкие и высоков зкие полу5 прозрачные жидкости с плотностью 1175-1200 кг/м при . Содержание растворимых продуктов синтеза / ПУ в дисперсии не превышает
3
1,5 мас.%, размер микрогелевых частиц ПУ лежит в пределах 0,40 ,6 мкм в зависимости от состава композиции. . .
В качестве полимерного загустител , придающего термореактивному св зующему пленочные свойства, примен ют диановые эпоксдцные смолы типа ЭД-8, Э-41 , Э-44, Э-49, Э-05 с мол. м. 1000-3500 и содержанием эпоксидных групп от 2 до 12%, представл ющие собой при нормальных, услови х твердые хрупкие вещества.
В качестве катализаторов отверждени , обеспечивлющих жизнеспособность термореактивному пленочному св зующему до 1 года и более, испол зуют латентные отвердители аминного типа - дициандиамид, комплекс BF, с аь1инами - этиламином, бензиламином и др.
Компонентыописываемой термореактивной полимерной композиции можно .совмещать как в расплаве, так и в растворе, использу при этом малото сичные. органические растворители.
Пример 1. 100 г предварительно осушенной в вакууме над осушителем диановой эпоксидной смолы с мол. м, 350 и содержанием эпоксидных групп 23% (смола ЭД-24) нагревают до 80 С и при интенсивном перемешивании ввод т 8,5 г полифурита (ПФ) с мол., м. 1000 и 1,1 гтриметилолпропана (ТШ). После их растворени в эпоксидной смоле добавл ют 1,5 г толуилендиизоцианата (ТДИ) и 0,01 г катализатора - дибутилдклаурата олова (ДБДЛО). Смесь перемешивают в течение 6 ч. В результате получают дисперсию микрогелевых частиц полиуретана на основе ПФ, ТДИ р ТИП в эпоксидной диановой смоле ЭД-24 с содержанием поли уретана (ПУ) в дисперсии 10 мас.% (ЭД-24-ПУ).
К 30 мае.ч. дисперсии ЭД-24-П1, нагретой до , при перемешивании порци ми добавл ют 70 мае.ч. предварительно измельченной диановой эпоксидной смолы с мол. м. 1000 и содержанием эпоксидных групп 10% (смола Э-41) , перемешивание продолжают до образовани однородной массы , после чего ввод т 2 мае.ч. катализатора отв.ёрзвдени - комплекса В с бeнзилё инoм. Пленку из такой термореактивной полимерной композиции получают HaHeceHHeM на подложку
26580. 4
сло либо расплава, либо раствора в инертном растворителе, например смеси ацетона-с изопропиловым спиртом (1:1), с последующим охлаждением или удалением инертного растворител . В результате получают эластичную и прочную пленку из неотвер оденного термореактивного эпоксидного св зующего.
,Q -Пример 2. 100 г предварительно осушенной в вакууме над осушителем диановой эпоксидной смолы с мол. м. 800 и содержанием эпоксидных групп 9% (смола ЭД-10) нагревают до 100 С и при интенсивном
15 перемешивании в нее ввод т 23,0 г ПФ. После растворени ПФ в эпоксидной смоле добавл ют 2,0 г ексаметилендиизоцианата (ГВДИ) и 0,02 г ДБДПО и продолжают перемешивать
20 в течение 5 ч. В результате получают дисперсию микрогелевых частиц полиуретана на основе ПФ и ГМДИ в эпоксидной диановой смоле ЭД-10 с содержанием полиуретана (ПУ-)-в
25 дисперсии 20 мае.% (ЭД-Ю-ПУ. ).
К 70 мае.ч. дисперсии ЭД-10-ПУ, нагретой до 130 С при перемешивании добавл ют порци ми 30 мае.ч. диано- вой эпоксидной смолы с мол. м. 3500
30 и содержанием эпоксидных групп 2% (смола Э-05), в смесь ввод т 12 мае.ч. дициандиамида и тщательно перемешивают до образовани однородной маееы. Поеле нанесени сло 5 раствора в инертном растворителе, например в ацетоне, или расплава на подложку с поверхностью, обладающей антиадгезионными свойствами, и после удалени растворител или охлаждени получают эластичную и прочную пленку из неотвержденного термореактивного эпоксидного св зующего .
«S
5 Пример 3. 100 г предвари .тельно оеушенной в вакууме диановой эпокеидной емолы е мол. м. 420 и содержанием эпокеидных групп 20% (емола ЭД-20) нагревают до 90 С и
0 при интенеивном перемешивании ввод т 12,75 г ПФ и 1,65 г ТМП. Поеле их раетворени в эпокеидной смоле добавл ют 2,25 г ТДИ и 0,015 г ДБДЛО и перемешивают в течение б ч
55 до образовани диепереии микрогелевых частиц в диановой эпокеидной смоле ЭД-20 е содержанием ПУ в диепереии 15 мае.% (ЭД-20-ПУ ).
5
К 50 мае.ч. дисперсии ЭД-20-ПУ Jпредварительно нагретой до 100 С, при перемешивании добавл ют порци ми 50 мае.ч. диановой эпоксидной смолы с мол, м. 1600 и содержанием эпоксидных групп 7,5% (смола Э-44) После образовани однородной массы добавл ют 4 мае,ч. расплава комплекса с этиламином. После нанесени сло расплава или раствора в инертном растворителе на подложку с поверхностью , обладающей антиадгезионными свойствами, и последующего охлаждени или удалени растворител получают эластичную и прочную пленку из неотвержденного термореактивного .эпоксидного св зующего.
В зкость, Па,с, расплава термореактивных полимерных композиций при 100 С и скорости сдвига 10 с полученных по примерам 1-3, следующа :
10,42 .
21 ,34
30,86 Прототип 4,97
Таким образом, предлагаема термреактивна полимерна композици имет в 3,5-10 раз меньшую в зкость расплава, чем известна композици что позвол ет улучшить смачиваемост волокнистого наполнител при изготовлении слоистых композиционных материалов на ее основе.
Предлагаема композици может быть использована дл получени сухого препрега с высокой эластичностью , с отсутствием липкости при нормальных услови х и достаточной липкостью при нагревании до 30-35 0 и повьшенной жизнеспособностью .
Пример 4, 100 мае.ч. предварительно осушенной в вакузп е эпоксидной смолы с мол, м, 380 и содержанием эпоксидных групп 22,3% (смола ЭД-22) нагревают до 90°С и при интенсивном перемешивании ввод т 16j5 мае,ч, сополимера тетрагидро .фурана с окисью пропилена с концевыми гидроксильными группами, 8,5 мае,ч, ТДИ и 0,005 мае.ч. дибутилдилаурината олова. Смесь перемешивают 5 ч до образовани стабильной дисперсии микрогелевых часщц ПУ в эпоксидной смоле.ЭД-22. Содержание ПУ в дисперсии 20 мас.%.
К 100 мае,ч, эпокеидно-полиуретановой дисперсии, нагретой до
6580 . 6
, доба/вл ют 60 мае.ч. диановой , эпоксидной смолы с мол. м, 1600 и содержанием эпоксидных групп 7,3% (смола Э-44). После образовани 5 однородной массы ввод т 6 мае,ч. комплекса BFi с бензиламином, смесь охлаждают до 50 С, раствор ют в 110 мае.ч. ацетона и охлаждают до комнатной температуры. Полученное
0 ев зующее наное т на 160 мае,ч. стеклоткани еатинового плетени (Т-10-80), удал ют растворитель и получают эластичный сухой препрег с жизнеспособностью до 1 года,
5 Пример 5, 100 мае.ч, предварительно осушенной в вакууме эпоксидной смолы с мол, м, 400 и содержанием эпоксидныхгрупп 20,5% (смола ЭД-20) нагревают до 80с
0 и при интенсивном перемешивании ввод т 7,7 мае,ч, ПФ, 1,0 мае,ч, ТШ, 1.3 мае,ч. ТДИ и 0,002 мае,с, ДБДПО, Смесь перемешивают 6 ч до образовани стабильной дисперсии
5 микрогелевых частиц ПУ в эпоксидной смоле ЭД-20. Содержание ПУ в дисперсии 10 мае.%,
К 100 мае,ч, эпокеидно-полиуретановой дисперсии, нагретой до
0 130 С, добавл ют 30 мае,ч, диановой эпоксидной смолы е мол, м, 2500 и содержанием эпокеидных грзттп 3,3% (смола Э-49), После образовани однородной масеы ввод т 3 мае.ч, расплава комплекеа В с этиламином, смесь охла адают до 50 С, раствор ют . Б 80 мае,ч, епирто-ацетоновой емееи , перемешивают до образовани раствора , охлаждают до комнатной температуры и наное т на 400 мае,ч, ткани из арамидных волокон (СВМ), После удалени растворител получают сухой эластичный препрег с жизнеспособностью до 1,5 лет.
Пример 6. 100 мае.ч. предварительно осушенной в вакууме эпокеидной емолы ЭД-20 нагревают до 100 С и при интенсивном перемешивании ввод т 18,5 мае,ч, ПФ, 1,7 мае,ч, ГМДИ и 0,005 мае,ч, ДБДПО, Смесь перемешивают 6 ч до образовани стабильной дисперсии микрогелевьк частиц ПУ в эпоксидной смоле ЭД-20. Содержание ПУ в дисперсии 20 мас,%,
К 100 мае,Ч, эпокеидно-полиуретановой дисперсии, нагретой до 110 С, добавл ют 50 мае.ч. диановой эпоксидной смолы с мол, м. 1000
и содержанием эпоксидных групп 10,7% (смола Э-41). После образовани однородной массы ввод т 4 мае.ч комплекса В с бензиламином CMecj охлазедают до 50 С и раствор ют в 100 мае.ч. ацетона. Полученное св зующее нанос т на 200 мае.ч. ткани саржевого плетени из углеродных волокон, удал ют растворитель и получают эластичный сухой препрег е жизнеспособностью до 1,2 года.
Технологические свойства препрегов и показатели в зкости разрушени слоистых композиционных матери лов из препрегрв на основе извеетных и предлагаемых термореактивных полимерных композиций приведены в таблице.
Таким образом, использование в препрегах, содержащих листовой волокнистый наполнитель, предлагаемой термореактивной полимерной композиции позвол ет получить эласгичные сухие препреги, характеризующиес в 2-3 раза более высокой жйанеспособностью (т.е. улучшенной технологичностью ) , и слоистые композиционные материалы на их основе, характеризующиес в 2-4 раза более высокой в зкостью разрушени .
Известное Стеклоткань По примеру 4 Сухой То же Известное Мокрый Ткань еВМ По примеру 5 Сухой То же Известное Мокрый Углеродна ткань По примеру 6 Сухой То же Мокрый эластичньй эластичный эластичньй 60,9 25,3
Claims (1)
- 2. Патент СССР №576027, кл. В 29 G 1/00, 1970 (прототип). (5.4) ТЕРМОРЕАКТИВНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая низкомолекулярную эпоксидную смолу, полимерный загуститель и катализатор отверждения аминного типа, отличающая с я тем, что, с целью снижения вязкости расплава композиции, повышения жизнеспособности препрега и вязкости разрушения слоистых композиционных материалов на ее основе. Композиция в качестве низкомолекулярной эпоксидной смолы содержит дисперсию микрогелевых частиц полиуретана в диановой эпоксидной смоле с мол. м. 350-800 при содержании полиуретана в дисперсии 1020 мас.%, в качестве полимерного загустителя - диановую эпоксидную смолу с мол. и· 1000-3500 при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч.:Дисперсия микрогелевых частиц полиуретана в диановой эпоксидной смоле с мол.м. 350-800 Диановая эпоксидная смола с мол.м. 10003500 Катализатор отверждения аминного типа30-10030-702-12
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833611560A SU1126580A1 (ru) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | Термореактивна полимерна композици |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833611560A SU1126580A1 (ru) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | Термореактивна полимерна композици |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1126580A1 true SU1126580A1 (ru) | 1984-11-30 |
Family
ID=21070651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833611560A SU1126580A1 (ru) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | Термореактивна полимерна композици |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1126580A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2479601C1 (ru) * | 2012-03-02 | 2013-04-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Эпоксидная композиция холодного отверждения |
RU2654057C2 (ru) * | 2013-03-14 | 2018-05-16 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Микрогели, полученные при использовании систем гибридных сшивателей, и композиции покрытий, содержащие микрогели, полученные из них |
-
1983
- 1983-06-27 SU SU833611560A patent/SU1126580A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Ли X. , Не вилл К.. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М. , Энерги , 1973, с. 119, 120. 2. Патент СССР №576027, кл. В 29 G 1/00, 1970 (прототип). * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2479601C1 (ru) * | 2012-03-02 | 2013-04-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Эпоксидная композиция холодного отверждения |
RU2654057C2 (ru) * | 2013-03-14 | 2018-05-16 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Микрогели, полученные при использовании систем гибридных сшивателей, и композиции покрытий, содержащие микрогели, полученные из них |
US10053594B2 (en) | 2013-03-14 | 2018-08-21 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Microgels prepared using hybrid crosslinker systems and coating compositions having microgels prepared therefrom |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101360788B (zh) | 可固化的组合物 | |
NO872667L (no) | Skadebestandige kompositter inneholdende usmeltbare partikler. | |
JP3241684B2 (ja) | 強化熱硬化性構造材料 | |
CN103665863B (zh) | 含双塔型环氧倍半硅氧烷的热固性树脂组合物 | |
CN102159636A (zh) | 含有基于异氰酸酯的增韧剂的基于苯并噁嗪的组合物 | |
CN105368046B (zh) | 氰酸酯树脂/导热填料组合物、预浸料及其应用 | |
JPS59210931A (ja) | ビス−マレイミド−エポキシ組成物及びプレプレグ | |
US4783506A (en) | Damage tolerant composites containing infusible particles | |
CN111019576B (zh) | 一种芳香族双马来酰亚胺改性液体聚硫橡胶增韧的环氧粘合剂及制备方法 | |
CN101189275A (zh) | 环氧树脂固化性组合物 | |
CN102906148A (zh) | 可固化组合物 | |
CN112029235A (zh) | 一种环保阻燃低密度环氧片状模塑料及其制备方法和应用 | |
CN108715667A (zh) | 基于四重氢键超分子自修复的环氧树脂复合材料的制备方法 | |
US5025045A (en) | Damage tolerant composites containing infusible particles | |
US3679465A (en) | Process for producing hardenable epoxy resin compositions | |
CN109294215A (zh) | 一种聚氨酯树脂组合料及用途和一种高强度高模量聚氨酯材料 | |
TWI503344B (zh) | 用於工程熱塑性塑料之多功能添加劑 | |
SU1126580A1 (ru) | Термореактивна полимерна композици | |
JPH02202913A (ja) | 硬化可能の靭性変性エポキシド樹脂混合物 | |
JP7099113B2 (ja) | 炭素繊維プリプレグの製造方法 | |
CN110982464B (zh) | 一种可重加工回收利用的增韧环氧胶粘剂及固化方法 | |
CN111978681A (zh) | 一种碳纤维环氧smc片料及其制备方法 | |
CN113480707B (zh) | 芳纶纤维水溶性环氧树脂表面上浆剂及其制备和应用 | |
CN113912985A (zh) | 一种高强高模环氧模塑料及其制备方法 | |
JP2565722B2 (ja) | 架橋樹脂の製造法 |