SU1126543A1

SU1126543A1 - Способ получени гидроксотетранитронитрозорутената натри двухводного

Info

Publication number: SU1126543A1
Application number: SU833628122A
Authority: SU
Inventors: Николай Михайлович Синицын; Вера Николаевна Кокунова; Вячеслав Николаевич Пичков; Лидия Александровна Дороничева; Нина Ивановна Синько
Original assignee: Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Химической Технологии Им.М.В.Ломоносова; Московский Химический Завод Им.П.Л.Войкова
Priority date: 1983-07-19
Filing date: 1983-07-19
Publication date: 1984-11-30

Abstract

1 .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСОТЕТРАНИТРОНИТРОЗОРУТЕНАТА НАТРИЯ ДВУХВОДНОГО , включающий растворение соединений рутени в сол ной кислоте. Обработку раствора соединений рутени нитритом натри при нагревании, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода и чистоты целевого продукта и упрощени процесса , перед обработкой нитритом натри в раствор ввод т концентрированную азотную кислоту до соотношени НС1 t HNO3

Description

Изобретение относитс к способам получени гидроксотетранитронитрозорутената натри двухводного, который может быть использован в качестве исходных соединений в синтезе материалов дл резисторов,компонентных Токопровод щих паст,стандартных веществ и эталонов.

Известен способ получени гидроксотетранитронитрозорутената кали в виде оранжево-красных кристаллов моноклинной системы путем взаимодействи трихлорида рутени с рассчитанным количеством нитрата ка . ЛИЯ ij .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени гидроксотетранитронитрозорутената натри двухводного, заключающийс в том, что трихлорид рутени раствор ют в сол ной кислоте и полученный раствор соединени рутени обрабатывают нитритом натри до соотношени NaNOj: Ru (dO-12):l при л. течение 4.- 6 ч. Образующуюс смесь Na RuNo(NO)«, О И хлорида

натри подвергают перекристаллизации . Выход целевого продукта составл ет 70%. Содержание иона хлора в нем составл ет 0,5-1% 2j .

Недостатками способа вл ютс низкие выход и чистота целевого продукта, а также сложность процесса , св занна с необходимостью проведени дополнительной стадии перекристаллизации выдел емого продукта вследствие того, что использование большого избытка нитрита натри приводит к образованию смешанных нитрозонитрохлоридов RuNo(NO);,- С1 уОН , где X + у 4, которые загр зн ют целевой продукт и затрудн ют его использование в качестве исходного препарата в синтезе материалов электронной технике.

Цель изобретени - повышение выхода и чистоты целевого продукта, а также упрощение процесса.

Поставленна цель достигаетс тем, что перед обработкой нитритом натри в раствор ввод т концентрированную азотную кислоту до соотношени НС1 : HNO. (1-3):1, а обработку нитритом натри ведут до соотношени NaNOfl: Ru (5-6) :1.

Целесообразно при этом в качестве исходного соединени рутени ис-пользовать рутенийгидроксохлорид или гидроокись рутени (IV ) .

Обработка сол нокислого раствора рутени концентрированной азотной кислотой при соотношении НС1 : HNO (3-i):l позвол ет провести процесс нитрозировани . , удалить из сферы реакции хлор в виде газообразных NOC1 и Cl2, присутствие которых при

нагревании дает примесь NaCI и RuNO(NO2),( CJfjjOH , вызывает перерасход- NaNOg, снижает выход и чистоту соли.

Предварительное нитрозирование 5 обеспечивает количественный переход рутени в нитроформу с образованием в растворе соединени рутени с нитрозогруппировкой RU-NO (+3), снижает расход NaNOj, повышает выход o Naj RuNO(NO2) ОН , исключает загр знение его смешанными нитрозонитрохлорокоМплексамии NaCl.

Введение азотной кислоты ниже указанного соотношени ,снижает выJ ход продукта и его чистоту, -а выше, уже не вли ет на выход и чистоту, но вызывает чрезмерно большой расход реагента, что вл етс нецелесообразным .

Введение нитрита натри меньше п тикратного избытка понижает выход продукта. Проведение синтеза выше шестикратного из-бытка приводит к загр знению целевого продукта.

5 П р и .м е р 1. 10 г рутенийгидроксохлорида (RuOHCl, Ru 45,02%) раствор ют при в 50 мл 2 н НС1 после чего к полученному раствору ,. . приливают 8 мл НЫОз(,35 Г/см).

Q Соотношение НС1 : HNO 1:1. Раствор нагревают навод ной бане до 50С и порци ми по 0,5 г прибавл ют 22,5 г NaNOj (из расчета на 1 г RU 5 г NaNGj, что соответствует п тикратному избытку) в течение 4 ч

до перехода окраски раствора из красно-коричневого цвета в .светложелтый . Нагревание провод т до тех пор, пока над твердой фазой не останетс сло жидкости, но продукт

0 должен оставатьс влажным. Из гор чего влажного остатка извлекают Na2 RuNO{NOf)4, гор чим ацетоном, из которого в присутствии воды упариванием выкристаллизовыва5 к)т конечный продукт. Получают 16,65 г соли, что собтветствует выходу 90%. Содержание в продукте хлора составл ет 0,01-%.

Пр«мер2.10г рутенийхлориQ да (RuCl, Ru 48,0%) раствор ют при нагревании в 50 мл 2 н НС1, после чего к полученному раствору приливают 4 мл HNOj(,35 г/см). Соотношение НС1 : HNO 2:1. Раст- вор нагревают на вод ной бане до и порци ми по 0,5 г прибавл ют 28,8 г NaNOg (из расчета на 1 г RU 6 г NaNO2, что соответствует шестикратному избытку) в течение 4 ч до перехода окраски раствора

0 .из красно-коричневого цвета в светло-желтый . Дальнейша последовательность операций аналогично примеру 1. Получают 17,60 г соли, что соответствует выходу 90%. Содержание хло5 ра в продукте составл ет 0,01%. Примерз. 7,2 г Ru(OH)4 раствор ют при нагревании в 20 мл НС1 .( 1,19 г/см), приливают к получаемому раствору 7 мл HNOj (d 1,35 г/см). Соотношение НС1 : : HNp 3:1. Полученную реакционную массу нагревают на вод ной бан до 50-60 С и порци ми по 0,5 г при бавл ют 23,8 г NaNOj (из расчета на 1 г RU 5,5 г NaNOj, что соответ ствует 5,5-кратному избытку) в течение 5 ч до перехода окраски раст вора из красно-коричневого цвета в св.етло-желтый. Дальнейша последовательность операций аналогично 434 примеру 1. Получают 15,9 г соли, что соответствует выходу 90%. Содер ание хлора в продукте составл ет 0,02%. Таким образом, изобретение позвол ет повысить выход целевого про; дукта с 70 до 90% и его чистоту вследствие снижени содержани , хлора в нем с 0,5-1 до 0,01-0,02%, а также упростить процесс путем исключени необходимости в дополнительной перекристаллизации получаемого продукта. Кроме того, почти в два раза снижаете; расход нитрита .. натри ..

Claims

1 .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСОТЕТРАНИТРОНИТРОЗОРУТЕНАТА НАТРИЯ ДВУХВОДНОГО, включающий растворение соединений рутения в соляной кислоте, Обработку раствора соединений рутения нитритом натрия при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения процесса , перед обработкой нитритом натрия в раствор вводят концентри. рованную азотную кислоту до соотношения НС1 : ΗΝΟ₃=(1-3)ί1, а обработку раствора нитритом натрия ведут до соотношения NaNO,: Ru= =(5-6):1. ^г

2. Способ поп.1, отлич а ю щи й с я тем, что в качестве исходного соединения рутения используют рутенийгидроксохлорид,или гидроокись рутения (IV).