SU1124009A1

SU1124009A1 - Способ получени 2-аренсульфонамидо- @ -арилсульфонил-1,4-бензохинонмоноиминов

Info

Publication number: SU1124009A1
Application number: SU833619181A
Authority: SU
Inventors: Николай Павлович Безверхий; Виктор Дмитриевич Зинухов; Михаил Михайлович Кремлев; Григорий Романович Гольцман; Валерий Павлович Педан
Original assignee: Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.Ф.Э.Дзержинского
Priority date: 1983-07-08
Filing date: 1983-07-08
Publication date: 1984-11-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРЕНСУЛЬФОНАМИДО-К-АРИЛСУЛЬФОНИЛ-1 ,4БЕНЗОХИНОНМОНОИМИНОВ общей формулы О ISlSOzCgH H где R - Н, п - СН,, путем окислени соответствующих 2,4бис-аренсульфонамидофенолов в уксусной кислоте, о тличающий с тем, что, с целью увеличени выхода целевых продуктов, в качестве окислител используют фенилиодозодиацетат, а процесс ведут при 10-50 С и экви- мол рном соотношении реагентов.

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2-аренсульфонамидо-М-арилсульфонш11 ,4 бензохинонмоноиминов, испольэуемых в аналитический химии в качестве кислотно-основных индикаторов. Известен способ получени 2-аренсульфон амидо-Н-арилсульфонил-1,Абенэохинонмоноимииов общей формулы USOiCgH jR где R-H, СН,, окислением соответствующих 2,4-бнс аренсульфонамидофенолов тетраацетато свинца в уксусной кислоте при нагреЗвании до 100°С и мольном соотноиении 2,4-бис-аренсульфониламидофенола и тетраацетата свинца 1; 1,1 с выходом :52-73% l. . : Недостатками известного способа вл ютс низкий выход целевого продукта , высока температура процесса

Rh3(OAc)j LLyJ ---

0 С-СНз

Н /Ph О- О С-СНз

Ш502C6H(R

Ю

-2АеОН

1а-б КНЗОгСбН К токсичность тетраацетата свинца и продуктов его гидролиза, загр зн ющих целевой продукт и сточные воды. Цель изобретени - повышение вы- хода целевых продуктова Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 2-аренсульфонамидо-Н-арилсульфонил1 ,4-бензохинонмоноиминов общей формулы NHSOj,CgH4R H302CgH4R где R-H (la), п- СН, (1б), путем окислени соответствуювих 2,4-бис-аренсульфонамндофенолов в уксусной кислоте в качестве окислител используют фенилиодозодиацетат, а процесс ведут при 10-50 С и элсвимол рном соотношении реагентов. Процесс осуществл ют по следующей хеме :

О-D-Ph ,

r.- vY S02C6HjjR

OJ-PhT

NHSO C6H4R

KHSOxCgH/jR

NSOjCgH R I 0-6

Устойчивость лредлагаемого окислител к гидролизу позвол ет исполь зовать исходные реагенты в строго стехиометрических количествах, что повышает, чистоту целевых продуктов ;облегчает их вьщеление и, следовательно , способствует увеличению выхода целевых продуктов. Увеличение концентрации хот бы одного из реагентов вьпие указанной заметного повышени выхода целевого продукта не дает (см. таблицу).

Указанные температурные пределы проведени реакции вл ютс оптималными , так как при температуре ниже скорость реакции замедл етс , возможна кристаллизаци уксусной кислоты. Повьшение температуры выше 50 С не приводит к заметному увеличению скорости реакции, к тому же 3 . 1 снижаетс выхо целевого продукта з счет образовани побочных продуктов ( см. таблицу). П р и-м е р 1. 2-бензолсульфонамидо-№-фенилсульфонил-1 ,4-бензохинонмоноимин (1а). К суспензии 1 г (0,0023 моль) 2,4-бис-бензолсульфонамидофенола в 5 МП лед ной кислотыпри 25°С прибавл ют 0,74 г (0,0023 моль) фенилиодозодиацетата и перемешивают в течение 20 мин. Реакционную смесь разбавл ет 50 мл воды и отдел ют осадок хинонимина 1а фильтрованием. аыход 0,91 г (90%), т.пл. (этиловый спирт). Пример 2. 2-п-толуолсульфо амидо-Ы-п-толилсульфоннл-1,4-бензохинонмоноимин (16). К суспензии 2,3 г (0,005 моль) 2,4-бис-п-толуолсульфонамидофенола i-бис-п-толуолсульфонамидофено в 6 мл лед ной уксусной кислоты 94 прибавл ют 1,6 г (0,005 моль) фенилиодоэодиацетата . Реакционную смесь интенсивно перемешивают при в течение 20 мин, разбавл ют 50 мл ;воды и отдел ют осадок хинонмоноимина (16) фильтрованием. Выход 2,8 г ( 99,0%), .151, (этиловый спирт).. По аналогии с щ иведенными примерами при различных температурных режимах и соотношени х реагентов полу-чают 2-аренсульфоНамидо-Ы-арилсульфойШ1-1 ,4-бензохинонмононмины 1а-б, приведенные в таблице. Как видно из таблицы, предложенный способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 84-99% против 52,2-73,2% в.известном способе, а также упростить процесс за счет снижени температуры до 10-50 С против в известном способе.

Продолжение таблицы

СН, 60 Н 100 1:1,1 73,2 151,5 6,51

По прототипу 8А 151,5 6,51 52,2 131 7,15 14,92 6,51 14,92 15,71 6,96 15,72 14,92 6,51 14,90

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРЕНСУЛЬФОНАМИДО-П-АРИЛСУЛЬФОНИЛ-1,4БЕНЗОХИНОНМОНОИМИНОВ общей формулы nhso₂c₆h₄r nso₂c₆h₄r _ч где R - Η, п - СН,, путем окисления соответствующих 2,4бис-аренсульфонамидофенолов в уксусной кислоте, о тли чающий с я тем, что, с целью увеличения выхода ; целевых продуктов, в качестве окислителя используют фенилиодозодиацетат, а процесс ведут при 10-50 С и эквимолярном соотношении реагентов.

токсичность тётраацетата свинца и