SU1113386A1

SU1113386A1 - Способ получени огнестойкой фенолформальдегидной смолы

Info

Publication number: SU1113386A1
Application number: SU823499820A
Authority: SU
Inventors: Эльвира Давыдовна Арсеньева; Надежда Васильевна Аулова; Александр Владимирович Васильев; Любовь Алексеевна Козловская; Борис Викторович Нелюбин; Зоя Алексеевна Бакулина
Priority date: 1982-08-18
Filing date: 1982-08-18
Publication date: 1984-09-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОЙ ФЕНОЛФОШАЛЬДЕГВДНОЙ СМОЛЫ конденсацией фенола, формальдегида и бромсодержащего соединени в щелочной среде, отличающийс тем, что, с целью повышени огнестойкости и удельного поверхностного сопротивлени материала на основе этой смолы после воздействи влаги и температуры , в качестве бромсодержащего соединени используют дибромбутендиол в количестве 0,05-0,15 моль на 1 моль фенола. (Л с со 00 00 35

Description

11 Изобретение относитс к св зующим на основе огнестойких фенолформальдегидных смол, примен емых дл изготовлени фольгированных гетинаксов. Существуют разные способы снижени горючести полимерных материалов. Известно получение огнестойких полимерных композицгий на основе фенолформаль дегидных смол путем введени различных антилиренов в уже готовую смолу 1. Известно, что в качестве антипиренов широко используютс гапоидсодержащие фенолы, такие как: о- или пмонохлорфенол , дихлорфенол, пентахлор-п-фенилфенол , соответствующие соединени брома или 2,3,6-трибромфенол , или тетрабромбисфенол А . и 3. Использование их позвол ет придать огнестойкость материалу на основе фенолформальдегидного св зующего, содер жащее вышеуказанные антипирены, однако при этом наблюдаетс вьщеление большого количества дыма. Материал имеет невысокую огнестойкость: характеризуетс значительным временем тлени и большим рассто нием, на которое распростран етс плам . I Известен также способ получени огнестойкой фенолформальдегидной смолы путем введени в смолу антипиренаалифатического галоидсодержащего соединени 1,1,2,3,4,4-гексабромбутена-2 . Материал на основе св зующего имеет пониженную горючесть. В процессе эксплуатации материала происходит удаление гексабромбутена-2, который химически не св зан со смолой, а также под действием органических растворителей антипирен вымываетс з. Введение антипиренов в уже готовую смолу не позвол ет получить материалы , композиционно однородные, со стабильными свойствами, сохран ющимис в процессе длительной эксплуата-ции , что обусловлено в основном отсутствием химического взаимодействи со смолой. Наиболее целесообразным, как поназывают исследовани , вл етс способ введени антипиренов в смолу на стадии синтеза. Известно получение огнестойкой фенолфоркапьдегидной смолы путем вБедени фосфорсодержащего соединени ;формулы (RO) (RO) Р (0) H-jOH, где R и R - С - Cto-алкил, арил, алкок86 си- или арилоксигруппы, в процессе синтеза смолы 4 и 5 . Однако материал , полученный на основе смолы, характеризуетс плохой гидролитической стойкостью и низкими диэлектрическими свойствами, особенно после воздействи влажной среды и температуры до 40 С. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ получени огнестойкой фенолформальдегидной смолы конденсацией фенола, формальдегида и бромсодержащего соединени (дибромдифенилпропана) в щелочной среде (мольное соотношение дибромдифенилолпропан: фенол 1:4 - 1:10) б. Однако материал на основе фенолформальдегидной смолы, полученной по данному способу, характеризуетс большой скоростью распространени пламени, т.е. низкой огнестойкостью, а также имеет низкие значени удельного поверхностного сопротивлени , особенно после воздействи влажной среды при температуре до 40 С. Удельное поверхностное сопротивление вл етс одной из важнейших характеристик фольгированных диэлектриков , обеспечивающих стабильность и надежность их работы в издели х (печатных платах). Цель изобретени - повьш1ение огнестойкости и удельного поверхностного сопротивлени материала ца основе фенолформальдегидной смолы после воздействи и температуры. Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени огнестойкой фенолформальдегидной смолы конденсацией фенола, формальдегида и бромсодержащего соединени в щелочной среде в качестве бромсодержащего соединени используют дибромбутендиол в количестве 0,05-0,15 моль на 1 моль фенола. Пример . 100 мае.ч. (0,09 моль) дибромбутендиола и 477,1 мае.ч. (1,3 моль) формалина (37%-на концентраци ) смешивают в 25,3 мае.ч. (0,04 моль) аммиачной воды (25%-на концентраци ), нагревают до кипени и затем кип т т 30 мин с обратным холодильником при перемешивании. Реакционную массу охлаждают до 30-45 С и при этой температуре ввод т 425,5 мае.ч. (1,0 моль) фенола. Провод т нагревание до 90-95 С. Дл удалени воды нагревание продолжают под вакуумом. Полученйый продукт раствор ют в этиловом или изопропиловом спиртах до необходимой концентрации и в зкости. Полученным раствором огнестойкой фенолформальдегидной смолы пропитывают бумагу марки ЭИП-66Б. Пропитанную бумагу сушат при 120140 С в течение Ю-ЗО мин и получахарактеют препрег со следующими ристиками: Содержание, %: Л5 + 2 св зующего растворимых 83 +.10 продуктов летучих 2,0 t 2,5 продуктов Слоистый материал изготов т путем прессовани препрега и фольги прИ 150-160 С, удельном давлении 8П 90 кгс/см и времени выдержки 5 мин/мм Огнестойкость оценивают методом, имитирующим загорание и растворение пламени , вызванного случайным перегревом отдельных электронных элементов (мет дика МЭК ТГ5Т. 1) . Испытани провод т на образцах размером 1,5x13x125 мм, закрепленных горизонтально под углом 45 + 10 . Плам под образцом выдерживают в течение 30 с, затем отвод т. С момента удалени горелки замер ют врем горени в секундах до затухани пламени, врем тлени и длину огоревшей части. Удельное поверхностное сопротивление материала в исходном состо нии .и после воздействи влажной среды и температуры оценивают по ГОСТ 1П31678 . Составы огнестойкой фенолформальдегидной смолы ito примерам 1-3 приведены в табл. 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Полученна фенолформальдегидна смола позвол ет получить материалы на ее основе, который имеет высокую огнестойкость, обладает высокими диэлектрическими свойствами как в исходном состо нии, так и после воздействи влажной сргды, в том числе при повьшенных температурах (40 С). Использование антипирена - дибромбутендиола - при синтезе фенолформальдегидной смолы позвол ет получить смолу с повышенным временем ге пеобразовани , а препрег - с улучшенными технологическими характеристиками.

Компоненты Содержание

1000,09

477,11,3

25,30,04

425,51,0

Таблица 1

100

0,05 100

0,15

856,9 1,3

285,8 1,3

45,5 0,04 15,2 0,04 764,2 .1,0 254,8 1,0 компонентов в смоле по примерам

2,95

в исходном

4,9 ю состо нии

.10

1,4-10

Таблица 2

1,3

1,2

0,94

1,0.ю 1,1 ю

1,6.10

1,2.10 4,0.10

8,240

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОЙ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ конденсацией фенола, формальдегида и бромсодержащего соединения в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью повышения огнестойкости и удельного поверхностного сопротивления материала на основе этой смолы после воздействия влаги и температуры, в качестве бромсодержащего соединения используют дибромбутендиол в количестве 0,05-0,15 моль на 1 моль фенола.