SU1113383A1 - Способ получени фенилвинилиден- @ -циклопентадиенилдикарбонила марганца - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛВИНИЛИЛЕН- li -ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ-ДИКАРБОНИЛА МАРГАНЦА с использованием фотохимической реакции циклопентадиенилтрикарбошша марганца с фенил ацетиленом в среде органического растворител  в атмосфере аргона при 5 С перегруппировки промежуточного ацетиленового 1 -комплекса и вьщелени  целевого продукта хроматографированием , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, фотохимическую реакцию провод т в среде бензола как растворител  с последующим введением в реакционную массу гексаметилентетрамина и проведением перегруппировки промежуточного ацетиленового и -комплекса при 5-20 С. :/s со 00 :о

Description

Изобретение относитс  к улучшенно му способу получени  меташлоорганического соединени , а именно к спосо бу получени  фенш1винилиден-п-цикло пентадие1тл-дикарбонш1а марганца l , которое используют в металлоорганическом синтезе дл  получени  гетерометаллических кластерных соединений Q и 2 - перспективных катализаторов процессов карбонилировани  гидрировани  и изомеризации углеводо родов З , а также может найти применение дл  синтеза ценных органических продуктов, содержащих различные функциональные группы. Известен способ полу 1ени  фенилвинилиден- 1| -циклопентадиенилдикарбонила марганца при взаимодействии Ср(СО)2Мп(ТГФ) с фенилацетиленом в растворе тетрагидрофурана (ТГФ): Ср(СО)2Мп(ТГФ) + PhCSCH-« Cp(CO), где Ph - фенил. Выход продукта 2% jVj. Известен также способ получени  Cp(CO) при взаимодействии раствора Ср(СО) Мп(ТГФ) с ацетилена ми типа , где Е Gg или Sn, в ТГФ: Ср(СО)2Мп(ТГФ) + Ph ECrCPh-9Cp (CO)2 iп C CHPh2 При использовании Ph GeCgCPh выход целевого продукта составл ет 1% а в случае Ph SnCHCPh выход 15% з Недостатком этогр способа  вл ет с  использование труднодоступных гермкл- и станнил-замещенных ацетиленов . Недостатком этих способов  вл етс  использование дорогосто щего и дефицитного ТГФ в качестве растворител  и реагента дл  получени  комплекса Ср(СО)2Мп(ТГФ).-Дл  реакции пригоден только свежеперегнанный абсолютный ТТФ, не содержащий следов переки,сных соединений, которые легко образукхгс  при его хранений. Абсолютирование ТГФ достигаетс  путем длительного вьщерживани  его над сухим КОН с последующей трехкратной перегонкой над металлическим натрием и бензофеноном в противотоке аргона. В результате очистки из 1 л сырого ТГФ получают не более 0,5 л абсолютного . Кроме того, использование ТГФ требует особых мер предосторожности из-за его Токсичности, пожароопасности и способности легко окисл тьс  с образованием взрывчатых перекисей. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности по достигаемому результату  вл етс  способ получени  Cp(CO), проход щей в две стадии: 1 - фотохимическа  реакци  1 -циклопентадиенилтрикарбонила марганца (ЦТМ) с,;,фенилацетиленом в среде ТГФ при 5 С преимущественно 6 ч, в атмосфере аргона с образованием ацетиленового -комплекса Ср(СО)2Мп№-НСЕСРЬ), 2 - перегруппировка ацетиленового -комплекса в целевой продукт на хроматографической колонке с основной окисью алюмини  (рН 9-10) 3 - вьвделение целевого продукта хроматографированием на колонке, преимущественно с AlgO; (рН 9-10) СрМп(СО) + PhCS:H рфу Ср(СО)2Мп Cn-HCrCPhJ. АЦOj- Cp(СО) . Выход продукта 10% в расчете на вз тый в реакцию ЦТМ. Недостатками данного способа  вл ютс  применение ТГФ на первой стадии реакции; сложность технологии, обус-i ловленна  крайней нестабильностью промежуточного ацетиленового -комплекса Ср(СО)2 Мп. C«-HC5CPh) . Все операции при работе с ацетиленовым И-комплексом (перенесение, полученное на первой стадии реакционной смеси из кварцевого прибс а в колбу, растворение остатка после упаривани  ТГФ, нанесение на колонку и элюирование ) провод т в атмосфере аргона с использованием абсолютньк растворителей , насьпценных аргоном; применение импортной (Венгри ) окиси алюмини  со строго определенным значением рН 9-10 (10%-ного водного раствора) в качестве катализатора перегруппировки Ср(СО)Мп(1Г-НСгСрЬ) в Cp(CO),jMn C CHPh и адсорбента дл  первичного разделени  реакционной смеси. Уменьшение или увеличение значени  рН окиси алюмини  резко снижает выход целевого продукта.

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛВИНИЛИДЕН-ί| -ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ-ДИКАРБОНИНА МАРГАНЦА с использованием фото- ‘ химической реакции циклопентадиенилтрикарбонила марганца с фенилацетиленом в среде органического растворителя в атмосфере аргона при 5°С перегруппировки промежуточного ацетиленового It -комплекса и выделения целевого продукта хроматографированием, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, фотохимическую реакцию проводят в среде бензола как растворителя с последующим введением в реакционную массу гексаметилентетрамина и проведением перегруппировки промежуточного ацетиленового и -комплекса при 5-20°С.

   SU пи 111 3383