SU110951A1 - Способ получени 1,2-нафтокситиофена и 1,8-нафтоксипентиофена и их замещенных в нафталиновом дре - Google Patents

Description

Известные способы получени  1,2нафтокситиофена и 1,8-пафтоксипептиофена ,  вл ющихс  цепными продуктами дл  синтеза тпопидигондпыл красителей, весьма сложны и многостадийны.

Предлагаемый способ позвол ет получать оба упом нутые соединени , а также их замещенные в нафталпновом  дре путем циклпзации хлор ангидрида 1-нафтилтиогликолевой кислоты или ее замещенных в свободном положении 2 и (или) 8 при помощи хлористого алюмини . С целью разделени  содержащихс  в циклизате изомеров их подвергают обработке холодным раствором едкой щелочи, например едкого натра. При этом переходит в раствор лищь 1,2-пафтокситиофен, а 1,8-пафтоксииептиофен остаетс  нерастворимым.

Пример 1. 6 с 1-пафтилтиогликолевой кислоты (т. пл. 102-104°) .раствор ют в 150 мл хлорбепзола и обрабатывают добавлениелг 4,8 г РС1з при 75-80° в течение часа. В полученный раствор хлорангидрида 1-нафтилтиогликолевой кислоты

при сстановленпой мешалке и температуре 70° быстро добавл ют 5,1 L безводного хлористого алюмини , перемешивают в течение 10 минут при температуре 70-75°, добавл ют 50 -кл разбавленной сол ной кислоты , продолжают перемешивание еще 5 мин. и хлорбензольный раствор отдел ют , промывают водой, слабым раствором соды и слабым раствором сол ной кислоты, после чего хлорбензол быстро отгон ют. Остаток охлаждают до 1-5°, водную часть декантируют, а продукт реакции раствор ют в 100 мл гор чего метанола н при интенсивном перемешивании полученный раствор выливают в 1000 мл 2-3%-ной натриевой ще.ючи, имеющей температуру 3-6°. Образовавшуюе  суспензию оставл ют при охлаждении льдом на один час, выделивщиес  кристаллы перинафтоксипентнофена отдел ют фильтрованием (3,5 г с т. ил. 81-83°). При дальнейшем подкислении фильтрата выпадают кристаллы 1,2-нафтокситиофена (1,7 с с т. ил. 130-140°). По данным спектрофотометрических определений каждый из этих иродуктов содержит не более 5-6% примеси другого изомера.

Пример 2. При действии 2.1 j треххлористого фосфора на 1,65 с 1,4-хлорнафтилтиогликолевой кислоты в растворе 100 мл хлорбензола в услови х, подобных примеру 1, получают хлорангидрид 1,4-хлорнафтилтиогликолевой кислоты, который подвергают циклизации действием 1,35 с безводного хлористого алюмини . После отгонки хлорбензола с паром и обработки холодной водной щелочью получают 0,24 г 4-хлор-1,2-нафтокситиофена с т. нл. 162- 164°. Спектрофотометрическое определение . показало содержание основного продукта 96-98%. Выход 14,6%, счита  на исходную кислоту.

Из остатка, содержащего главным образом 4-хлорнафтоксипентиофен и 4-хлор-1,2-нафтокситиофен. получают путем перекристаллизации из разбавленного метанола или этанола 4-хлорперинафтоксипентиофен с т. пл. 97,5-98°.

Пример 3. Исход  из 1,86 1,5 - метоксинафталинсульфокислоты при действии 1,5 г треххлористого фосфора в растворе 95 мл бензола, по примеру I получают хлорангидрид 1,5-метоксинафтилтиогликолевой кислоты, из которого при циклизации в присутствии 1,4 г А1С1з и после последующей обработки получают 1,35 г 5-метоксинеринафтокситиофена с т. пл. 117-

119° и 0,29 г 5-метокси-1,2-нафтокситиофена , оба с содержанием осHOBFioro вещества 95-96%.

Пример 4. Исход  из 5 г 1,4метсксинафтилтиогликолевой кислоты при действии 3,95 г треххлористого фос(|)0ра, получают хлорангидрид и циклизуют его по примеру 1 с тем отличием, что реакцию с 4,9 г хлористого алюмини  провод т при температуре 20-25° в течение 20 мин. Продукт, полученный после отгонки хлорбензола, раствор ют в 95 мл спирта и выливают в 1200 мЛ холодной разбавленной щеоючи . После разделени  изомеров получают 1,45 г 4-метокси-1,2-нафтокситиофена с т. пл. 152-158° и 2,3 г 4-метоксиперинафтоксипентиофена с т. пл. 99-103°, содержащее не менее 95% основного продукта.

Предмет изобретен и  

Claims (2)

1.Способ получени  1,2-нафтокситиофена и 1,8-нафтоксипентиофеиа и их замещенных в нафталиново.м  дре, отличающийс  тем, что циклизацию хлор ангидрида 1-нафтилтиогликолевой кислоты и ее замещенных (со свободными 2 и (или) 8 углеродами в молекуле) ведут при помощи хлористого алюмини .

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что из полученноГг смеси изомеров извлекают 1,2-нафтокситиофен разбавленным раствором едкой щелочи на холоду, причем 1,8-нафтоксипентиофен остаетс  нерастворенным.