SU108299A1

SU108299A1 - Способ рацемизации L-( + )-п-нитро-а-ацетиламино-р-оксипропиофенона

Info

Publication number: SU108299A1
Application number: SU567031A
Authority: SU
Inventors: А.С. Елина; П.А. Цейтлин
Original assignee: А.С. Елина; П.А. Цейтлин
Priority date: 1957-02-20
Filing date: 1957-02-20
Publication date: 1957-11-30

Description

Предметом изобретени вл етс способ рацемизации L--(-)п-нитро-а -ацетиламиио - ii - оксипропиофенона , полученного ацетилированием и иоследующим окислением L-()-трео-1-г -нитрофенил2-амино-1 ,Н-проиандиола.

Известные способы рацемизации L - (--)-;|-нитро-а-а11,етиламино-3-океипроииофенона путем обработки его алкогол гом натри , ииридином , пи1 еридкном, диэти,1амииом НС нашли промьцпленкого применени вследствие с.южпости выделени рацемизованпого продукта, наличи побочных реакций и дороговизны рацемизуюи,1х агентов.

Предлагаемый еиособ позвол ет упростить и удешевить рацемизацию рассматриваемого кетона. Это достигаетс тем, чго рацемизацию осуществл ют в присутствии п;елочных агентов, например бикарбоната натрп , соды, едкого натра, ацетатов п;елочных металлов и т. д., в водной или водноспиртовой среде.

Процесс рацемизации начинаетс уже црн Рн 6, но приобретает практически значимую скорость

при Рн; 7 и не сопровождаетс

побочнымп реакци ми, если Рн-еЮ (при более высоком значеиии Рн происходит частичное осмо.чение продукта).

П р п м е р . К раствору 1 г L -(-|-)п-иитро-а - ацетиламино-3-оксипронпофенона ),5 (в метаноле) в 6 сипрта (эчи.ювого, метилопого , из(.и1 :юпилоиого и др.) ирибавл ют Ь м.:1 К) о-ного раствора NaHCO:i и оставл ют п|)п компатHOii 1 емиеротуре иа 2 часа (врем от иерсмешива ); Рн равного ирпб;1нз1Г1елы- О 7,0-7,5 но у реальному индикатору. Затем нрибавл ют 15 мл воды и остав.ч ют на 4 часа во льду.

Получено 0,82 г dl-n-HHTpo-a-aneтилами1 о-1-о к е н и р о п и о ф е нона.

а

(метаноле).

)

1 р и м с р 2. К раствору 1 гЪ -( i )ц-нитро - -ацетиламино- ;; -оксипрониофенона в 6 мл еппрта (этилового, метилового, изопропилового и др.) прибавл ют 6- Л1Л Ю нного раствора NajCO;, и оставл ют при температуре 20-25 на 2 часа (врем от времени перемешива ); Рн-:9,5 -10. Затем прибавл ют 15 мл воды и осгавл ют раствор На 4 часа во льду.

Получено 0,8 г dl-п-нитро-аацетиламино- 3 - оксипропиофенона, (в метаноле).

П риме рЗ. К 1 г L -( + )-п-нитроа-ацетиламино -fi-оксиаропиофенона прибавл ют 10 мл И)о-ного раствора NaHCOj и оставл ют при температуре 20-25° на 48 час., (врем от времени перемешива ). dl-п-нитро-а-ацетиламино-р-оксипропиофенон отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получено 0,96 г продукта, а 0° (в метаноле ).

Пример 4. К 1 г L-(Ч-)-п-китро-а-ацетиламино-р-оксипропиофенона прибавл ют 10 мл 10 /с-ного раствора NajCOjj и оставл ют при температуре 20-25° на 24 часа (врем от времени перемешива ).

dI-п-нитро-а-ацетиламино- -оксипропиофекон отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 0,9 г, WD ° метаноле).

Предмет изобретени

Способ рацемизации L-(+)-пнитро-ос-ацетиламино-р - оксипропиофенона , полученного ацетилированием и последуюш,им окислением L-()-трео-Ьп-нитрофенил-2 - амино-1 ,.3 гфопандиола, отличающийс тем, что, с целью упрощени способа, рацемизацию осуществл ют в присутствии щелочных агентов, например бикарбоната натри , соды, едкого натра, ацетатов щелочных металлов и т. д. в водной или водноспиртовой среде

при Рн: :7-10.