SU1060117A3 - Способ получени @ , @ -диметил- @ -(1,2-дикарбэтоксиэтил)дитиофосфата - Google Patents
Способ получени @ , @ -диметил- @ -(1,2-дикарбэтоксиэтил)дитиофосфата Download PDFInfo
- Publication number
- SU1060117A3 SU1060117A3 SU813261996A SU3261996A SU1060117A3 SU 1060117 A3 SU1060117 A3 SU 1060117A3 SU 813261996 A SU813261996 A SU 813261996A SU 3261996 A SU3261996 A SU 3261996A SU 1060117 A3 SU1060117 A3 SU 1060117A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solvent
- dimethyldithiophosphoric acid
- acid
- distillation
- malathion
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N Dimethyldithiophosphate Chemical compound COP(S)(=S)OC CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 19
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 19
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- -1 1,2-dicarbethoxyethyl Chemical group 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical group CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;hydrate Chemical compound [OH-].[Na+].OC(O)=O XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,Ь-ДИМЕТИЛ-S-
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получени 0,0-диметил 8- (1,2-дикарбэтоксиэтил)ди тиофосфата (малатиона), который вл етс эффективным ниэкотоксичным инсектицидом, и находит широко применение в сельском хоз йстве, в лесоводстве и дл гигиенических целей. Известен способ получени малаTHOEia взаимодействием п тисернисто г6 фосфора с метиловым спиртом и диэтиловым эфиром малеиновой кис лоты в присутствии в качестве ката затора щелочи или третичного амина и в качестве ингибитора полимеризации гидрохинона Cl 3. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ по лучени 0,0-диметил-3-(1,2-дикарбэтоксиэтил )дитиофосфата взаимодействием диметилдитиофосфорноАкислоты с этилмалеатом, вз тых в . мольном соотношении ,15:1, в среде органического растворител , например, ди океан а, бензола ил толуола при 70-107°С с последующей быстрой отгонкой растворител и непрореагировавших исходных реаген тов при 121-182°С, давлении 1 30 мм рт.ст. и возвращением их в цикл обработкой остатка после отго ки растворител и непрореагировавших исходных реагентов водным щело ным раствором, отделением целевого продукта путем отгонки от него лег ких фракций в тонкопленочном испарителе с вод ным паром 2, Недостаток этого способа - испо зование значительного количества растворител , что уменьшает производительность процесса, вызывает ограничение скорости реакции |И уменьшает степень превращени -реагентов . Кроме того, возвращение непрореагировавшего этилмалеата в процес способствует увеличению количества этилфумарата (продукт изомеризации этилмалеата), который реагирует медленнее чем этилмалеат и накапливаетс в реакционной смеси; его удаление требует проведени специальных операций. Цель изобретени - упрощение пр цесса..Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени О, р-диметил-S- (1, 2-дикарбэтоксиэтил )дитийфосфата, заключающемус в том, что диметилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с этилмалеатом при их мол рном соотношении 1,05-2,0:1,0 в среде органического растворител - «асыщенного углеводорода с температурой кипени 160-240°с, вз того в количестве 4,0-9,0 мае.%,диметилдитиофосфорной кислоты, при ;,70-90°С .отгон ют растворитель и непрореаги ровавшие реагенты,остаток обрабатывают водным щелочным раствором, отдел ют органическую фазу, промывают ее водой и выдел ют целевой продукт путем отгонки от него легких фракций в тонкопленочном испарителе с вод ным паром, причем образующуюс в результате отгонки растворител и непрорёагировавших реагентов азеотропную смесь диметилдитиофосфорной кислоты с органическим растворителем перегон ют, охлаждают до 15-40°С, отдел ют фазу, содержащую в основном растворитель, которую возвращают в процесс, и фазу, содержащую в основном диметилдитиофосфорную кислоту, которую удал ют. Отличительными признаками описываемого способа вл ютс использование в качестве органического растворител насиненного углеводорода с температурой кипени 160-240°С, вз того в количестве 4,0-9,0 мас.% диметилдитиофосфорной кислоты, перегонка образующейс в результате от- . гонки растворител и непрореаги- ровавших реагентов азеотропной смеси диметилдитиофосфорно кислоты с органическим растворителем, охлаждение ее до 15-40°С, отделение фазы, содержагцей в основном растворитель , которуювозвращают в про- , цесс, -И фазы, содержащей в основном диметилдитиофосфорную кислоту, которую удал ют. Способ осуществл ют следующим образом . Этилмалеат ввод т во взаимодействие с избытком диметилдитиофосфорной кислоты в присутствии растворител , способного образовывать азеотроп с диметилдитиофосфорной кислотой. Перегон ют азеотропную i смесь диметилдитиофосфорной кислоты с растворителем. Полученный дистилл т охлаждают и декантируют, фазу охлажденного и декантированного дистилл та , содержащую в основном растворитель, возвращают в процесс, фазу охлажденного и декантирован- ного дистилл та, содержащую в основном диметилдитиофосфорную кислоту, удал ют. В качестве органического растворител используют алифатические углеводороды (декан, додекан, тетрадекан ) или циклоалифатические.углеводороды , например, декалин, П р и м е р 1. 8 реактор емкостью 1 л загружают 240,8 г сырой диметилдитиофосфорной кислоты, содержащей Q мас.% додекана, затем постепенно в течение 1 ч 30 мин добавл ют 172 г этилмалеата.
Полученную смесь выдерживают, в течение 4 ч при 90°С, затем осущестл ют перегонку при пониженном давлении (примерно 5-10 мм рт.ст.). Дзеотропна смесь додекан + диметилдитиофосфорна кислота перенон етс в форме пара, дистилл т охлаждают до 25 °С, при этом он раздел етс на два сло . Верхний слой, содержащий в основном, додекан, снова ввод т в реактор.
Остаток после отгонки растворител и непрореагировавших исходных реагентов, содержащий гйалатион, нейтрализуют водным раствором бикарбоната натри .- .
Получают малатион с выходом 98% по отношению к используемому этилг малеату. Малатион очищают однократным испарением (в пленочном испарителе ) при в присутствии 50 мас.% воды, затем осуществл ют второе однократное испарение (в пленочном испарителе) при 105°С и давлении 5,5 мм рт.ст. (врем пребывани менее 1 мин).
Получают 32,8 г малатиона 95%-ной чистоты.
Пример 2. В, реактор емкостью 1 л загружают 218,2 г сырой ди1метилдитиофосфорной кислоты, содержащей 190 г чистой кислоты .. . (1,20 моль) и 8 г . додекана, затем постепенно в течение 1ч 30 мин добавл ют 172 г этилмалеата (1 моль).
Смесь выдерживают в течение 12 ч при 70°С. Затем дистиллируют при пониженном давлении (около 10 мм рт.ст.). Азеотропную смесь, состо щую из растворител и диметилдитиофосфорной кислоты, перегон ют в форме пара-. Дистилл т конденсируетс , охлаждаетс до 15°с и ра:здел етс на два сло . Верхний слой, содержащий в основном растворитель снова возвращают в реактор. ,,
Остаток, содержащий малатион, нейтрализуют с помощью- водного расвора бикарбоната натри . Получают сырой малатион с выходом 94% по отношению к используемому этилмалеату . Малатион очищают однократным испарением при 110°С в присутствии 50 вес.% воды, осуществл ют второе однократное испарение при 105°С . и при абсолютном пониженном давлении б мм рт.ст. (врем пребывани менее 1 мин.).
Получают 318 г малатиона 94%-но чистоты.
П р и м е р 3. В реактор емкотью 1 л загружают. 250,8 г сырой диметилдитиофосфорной кислоты, содержащей 218 г чистой кислоты
(1,38 моль) и 19,3 г очищенной нефт ной фракции -с С (т. кип. 175-225 С)., затем постепенно добавл ют в течение 1 ч 30 мин 172 г этилмалеата (1 моль). Реакционную смесь выдерживают в течение 4 ч при 90°С, а затем дистиллируют при пониженном давлении около 10 мм рт.ст.
Азеотропную смесь (раствори±ель +
0 диметилдитиофосфорна кислота) перегон ют в форме пара, дистилл т конденсируетс , охлаждаетс до 35-40°С и раздел етс на два сло , верхний слой, содержащий в основ5 ном растворитель, возвращают в реактор .
Остаток, содержащий малатион, нейтрализуют с помощью водного -раствора бикарбоната натри . Получают сырой малатион с выходом 97,35%
0 по отношению к используемому этилмалеату .
Малатион очищают однократным испарением при в присутствии 50 мас.% воды; затем осуществл ют
5 второе однократное испарение при 105°С и при пониженном давлении б мм рт.ст. (врем пребывани менее 1 мин.).
Получают 326 г малатиона 95,7%-ной
0 чистоты.
Пример 4. В реактор емкостью 1 л загружают 228 г сырой диметилдитиофосфорной кислоты, содержащей 205,7 чистой кислоты
5 ( 1,30 моль) и 15 г декалина, затем постепенно в течение 1 ч 30 мин добавл ют 172 г этилмалеата. Смесь вьлдерживают в .течение 10 ч при 80с. Осуществл ют дистилл цию при пониженном давлении около 10 мм рт.ст.
0
Азеотропную смесь (растворитель 4 диметилдитиофосфорна кислота) перегон ют в виде пара; дистилл т конденсируетс , охлаждаетс до 20°С и раздел етс на два сло . Верхний
5 слой, содержащий в основном растворитель , снова -возвращают в реактор. Остаток, содержащий малатион, нейтрализуют с полющью водного раствора бикарбоната натри . Получают сырой
0 малатион с выходом 96,5% по отношению к используемому этилмалеату. Малатион очищают однократным испарением при 110°С в присутствии 50 вес.% воды; затем осуществл ют второе
5 однократное испарение при и при давлении 6 мм рт.ст. (врем пребывани менее1 мин.).
Получают 320 г малатиона36,2%-ной чистоты.
0
П р и мер 5. В реактор емкостью 1 л загружают 240,8 г сырой . диметилдитиофосфорной кислоты, содержащей 215,6 гчистой кислоты 5 (1/35 моль) и 7 г смеси технический додекан (углеводороды: линейные и разветвленные алифатические, получаекие гидрогенизацией тетрамера пр пилена и конденсацией углеводорода до ), предел кипени 160240 С ,затем постепенно в течение 1 ч 30 мин добавл ют 172 г этилмалеата (1 моль). Смесь внадержйвают в течение 4 ч при . Затем осуществл ют дистилл цию при пониженно давлении около 10 мм рт.ст. Азеотро ную смесь (растворитель + диметилдитиофосфорна кислота) перегон ют в виде пара. Дистилл т конденсирует с , охлаждаетс до 20°С и раздел етс на два сло , верхний слой, содержащий в основном растворитель, снова возвращают в реактор. Остаток содержащий малатион, нейтрализуют с помощью водного раствора бикарбоната натри . Получают сырой малатион с выходом 98% по отношению к иипользуемсзму этилмалеату. Малатион очищают однократным испарением при 110°С в присутствии 50 вес.% воды, затем осуществл ют второе однократное испарение при и давлении 6 мм рт.ст, (врем пребывани менее 2 мин), Получают 325,5 г малатиона 95,3%-ной чистоты. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет упростить процесс i получени 0,0-диметил-8-(1,2-дикарбэтоксиэтил )дитиофосфата за счет использовани значительно меньшего количества растворител по сравнению с известным способом и получить целевой продукт с высоким выходом (94-98%) и высокой степенью чистоты (94-95%).
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИМЕТИЛ-S-(1,2-ДИКАРБЭТОКСИЭТИЛ)-ДИТИОФОСФАТА взаимодействием избытка диметилдитиофосфорной кислоты с этилмалеатом в среде органического растворителя при 70-90°С с последующей отгонкой растворителя и непро- реагировавших исходных реагентов, обработкой остатка водным щелочным раствором, отделением органической фазы, промывкой ее водой и выделением целевого продукта путем отгонки от него легких фракций в тонкопленочном испарителе с водяным паром, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического растворителя. используют насыщенный углеводород с температурой кипения 160-240°С, взятый в количестве 4,0-9,0% от массы диметилдитиофосфорной кислоты, образующуюся в результате отгонки растворителя й непрореагировавших реагентов азеотропную смесь * § диметилдитиофосфорной кислоты с органическим растворителем перегоняют, охлаждают до 15-40°С, отделяют фазу, содержащую в основном растворитель, которую возвращают в процесс^ и. фазу, содержащую в основном диметилдитиофосфорную кислоту, которую удаляют.SU 1060
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8007243A FR2478644A1 (fr) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Procede de preparation de malathion |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1060117A3 true SU1060117A3 (ru) | 1983-12-07 |
Family
ID=9240351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813261996A SU1060117A3 (ru) | 1980-03-21 | 1981-03-20 | Способ получени @ , @ -диметил- @ -(1,2-дикарбэтоксиэтил)дитиофосфата |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4367180A (ru) |
| EP (1) | EP0037349B1 (ru) |
| AU (1) | AU547037B2 (ru) |
| BR (1) | BR8101680A (ru) |
| CA (1) | CA1169432A (ru) |
| DD (1) | DD157804A5 (ru) |
| DE (1) | DE3160055D1 (ru) |
| DK (1) | DK126881A (ru) |
| ES (1) | ES500558A0 (ru) |
| FR (1) | FR2478644A1 (ru) |
| HU (1) | HU188284B (ru) |
| IE (1) | IE51442B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ196554A (ru) |
| PL (1) | PL126676B1 (ru) |
| PT (1) | PT72713B (ru) |
| RO (1) | RO81910A (ru) |
| SU (1) | SU1060117A3 (ru) |
| YU (1) | YU66181A (ru) |
| ZA (1) | ZA811794B (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6524246B1 (en) * | 2000-10-13 | 2003-02-25 | Sonocine, Inc. | Ultrasonic cellular tissue screening tool |
| WO2006017263A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-02-16 | Taro Pharmaceutical Industries Ltd. | Topical gel formulation comprising organophosphate insecticide and its preparation thereof |
| US8158139B2 (en) * | 2004-07-12 | 2012-04-17 | Taro Pharmaceuticals North America, Inc. | Topical gel formulation comprising organophosphate insecticide and preparation thereof |
| US20060121073A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-06-08 | Sandhya Goyal | Topical gel formulation comprising insecticide and its preparation thereof |
| US7560445B2 (en) * | 2005-07-06 | 2009-07-14 | Taro Pharmaceuticals North America, Inc. | Process for preparing malathion for pharmaceutical use |
| US8138366B2 (en) | 2007-07-09 | 2012-03-20 | Suven Life Sciences Limited | Process for the preparation of malathion and its intermediate |
| EP2360132B1 (en) | 2010-01-20 | 2014-06-11 | W.R. Grace & Co.-Conn. | High curing inducing surface applied setting retarder |
| BR112021005898B1 (pt) * | 2018-09-27 | 2023-12-19 | Cheminova A/S | Método de produção de malation |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1427827A (fr) * | 1964-12-08 | 1966-02-11 | Ministerul Ind Petrolului | Procédé de fabrication de dithiophosphate o, o-diméthyl-s-(1, 2-dicarbéthoxyéthylique |
| FR1541883A (fr) * | 1966-11-01 | 1968-10-11 | American Cyanamid Co | Procédé perfectionné de préparation d'o, o-diméthylphosphorodithioate de mercaptosuccinate de diéthyle |
| US3463841A (en) * | 1966-11-01 | 1969-08-26 | American Cyanamid Co | Malathion manufacture |
-
1980
- 1980-03-21 FR FR8007243A patent/FR2478644A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-03-11 US US06/242,539 patent/US4367180A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-16 YU YU00661/81A patent/YU66181A/xx unknown
- 1981-03-18 IE IE590/81A patent/IE51442B1/en unknown
- 1981-03-18 NZ NZ196554A patent/NZ196554A/xx unknown
- 1981-03-18 RO RO81103735A patent/RO81910A/ro unknown
- 1981-03-18 AU AU68474/81A patent/AU547037B2/en not_active Ceased
- 1981-03-18 CA CA000373311A patent/CA1169432A/en not_active Expired
- 1981-03-18 ZA ZA00811794A patent/ZA811794B/xx unknown
- 1981-03-19 EP EP81420039A patent/EP0037349B1/fr not_active Expired
- 1981-03-19 DE DE8181420039T patent/DE3160055D1/de not_active Expired
- 1981-03-20 DD DD81228498A patent/DD157804A5/de unknown
- 1981-03-20 HU HU81725A patent/HU188284B/hu unknown
- 1981-03-20 PT PT72713A patent/PT72713B/pt unknown
- 1981-03-20 DK DK126881A patent/DK126881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-03-20 BR BR8101680A patent/BR8101680A/pt unknown
- 1981-03-20 PL PL1981230260A patent/PL126676B1/pl unknown
- 1981-03-20 SU SU813261996A patent/SU1060117A3/ru active
- 1981-03-20 ES ES500558A patent/ES500558A0/es active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Шрадер Г. Новые фосфорорганические инсектициды. М., Мир,. 1965, с. 161. 2. Патент FR 1541883, кл. С 07 F, опублик. 1969 (прототип). * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1169432A (en) | 1984-06-19 |
| FR2478644B1 (ru) | 1984-06-08 |
| PL126676B1 (en) | 1983-08-31 |
| ZA811794B (en) | 1982-03-31 |
| BR8101680A (pt) | 1981-09-22 |
| EP0037349B1 (fr) | 1983-02-09 |
| IE810590L (en) | 1981-09-21 |
| RO81910A (ro) | 1983-10-15 |
| PT72713A (fr) | 1981-04-01 |
| DD157804A5 (de) | 1982-12-08 |
| RO81910B (ro) | 1983-09-30 |
| EP0037349A1 (fr) | 1981-10-07 |
| ES8205415A1 (es) | 1982-01-01 |
| AU547037B2 (en) | 1985-10-03 |
| AU6847481A (en) | 1981-09-24 |
| US4367180A (en) | 1983-01-04 |
| DE3160055D1 (en) | 1983-03-17 |
| IE51442B1 (en) | 1986-12-24 |
| PT72713B (fr) | 1982-11-15 |
| NZ196554A (en) | 1983-06-17 |
| DK126881A (da) | 1981-09-22 |
| HU188284B (en) | 1986-03-28 |
| ES500558A0 (es) | 1982-01-01 |
| FR2478644A1 (fr) | 1981-09-25 |
| PL230260A1 (ru) | 1981-11-27 |
| YU66181A (en) | 1983-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2642453A (en) | Preparation of borates of tertiary alcohols | |
| SU1060117A3 (ru) | Способ получени @ , @ -диметил- @ -(1,2-дикарбэтоксиэтил)дитиофосфата | |
| US2241777A (en) | Production of aliphatic branchedchain hydrocarbons of the diolefin series | |
| US3947504A (en) | Separation and recovery of 3-methyl-3-butene-1-ol | |
| US2970166A (en) | Preparation of trimethyl phosphite and triethyl phosphite | |
| KR100280985B1 (ko) | 디메톡시 에탄알의 공업적 연속생산방법 | |
| US3544603A (en) | Alkyl-tetrahydropyranols and ethoxylated alkyl-tetrahydropyranols | |
| US3250801A (en) | Process for preparation of bis-allyl esters from a dicarboxylic acid an- hydride and an allyl halide | |
| US4665211A (en) | Process for preparing bis(dialkylphenyl) pentaerythritol diphosphites | |
| US3920708A (en) | Process for preparing glycidol | |
| US2739173A (en) | Synthesis of glycerin | |
| US4814491A (en) | Hemiacetals of glyoxylic esters and a process for the isolation of glyoxylic esters | |
| US6235924B1 (en) | Continuous process for preparing benzoic acid esters | |
| Mukaiyama et al. | Phosphorylation of Alcohols by the Use of Benzyldiethyl Phosphite and Monobromocyanoacetamide or N-Bromosuccinimide | |
| US4409419A (en) | Process for preparing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene | |
| US2848474A (en) | Method of producing and recovering trimethyl phosphite | |
| US2899456A (en) | Alkene phosphates | |
| US3051739A (en) | Manufacture of trimethyl phosphate | |
| US2830051A (en) | Process for the preparation of diesters | |
| US3737487A (en) | Process for preparing aryl alkyl phosphates | |
| US2570512A (en) | Manufacture of dialkyl hydrogen phosphites | |
| US3337657A (en) | Preparation of trialkyl phosphites | |
| SU960158A1 (ru) | Способ получени диметил(изопропенилэтинил)карбинола | |
| SU212150A1 (ru) | Способ получения эпоксисоедйнений | |
| SU657028A1 (ru) | Способ получени 2-оксабицикло (4,10,0) гексадека-1(6)-ена |