SU1060117A3 - Process for preparing 0,0-dimethyl-s-(1,2-dicarboethoxy-ethyl)-dithiophosphate - Google Patents
Process for preparing 0,0-dimethyl-s-(1,2-dicarboethoxy-ethyl)-dithiophosphate Download PDFInfo
- Publication number
- SU1060117A3 SU1060117A3 SU813261996A SU3261996A SU1060117A3 SU 1060117 A3 SU1060117 A3 SU 1060117A3 SU 813261996 A SU813261996 A SU 813261996A SU 3261996 A SU3261996 A SU 3261996A SU 1060117 A3 SU1060117 A3 SU 1060117A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solvent
- dimethyldithiophosphoric acid
- acid
- distillation
- malathion
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N Dimethyldithiophosphate Chemical compound COP(S)(=S)OC CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 19
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 19
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- -1 1,2-dicarbethoxyethyl Chemical group 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical group CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;hydrate Chemical compound [OH-].[Na+].OC(O)=O XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,Ь-ДИМЕТИЛ-S-METHOD OF OBTAINING 0, L-DIMETHYL-S-
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получени 0,0-диметил 8- (1,2-дикарбэтоксиэтил)ди тиофосфата (малатиона), который вл етс эффективным ниэкотоксичным инсектицидом, и находит широко применение в сельском хоз йстве, в лесоводстве и дл гигиенических целей. Известен способ получени малаTHOEia взаимодействием п тисернисто г6 фосфора с метиловым спиртом и диэтиловым эфиром малеиновой кис лоты в присутствии в качестве ката затора щелочи или третичного амина и в качестве ингибитора полимеризации гидрохинона Cl 3. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ по лучени 0,0-диметил-3-(1,2-дикарбэтоксиэтил )дитиофосфата взаимодействием диметилдитиофосфорноАкислоты с этилмалеатом, вз тых в . мольном соотношении ,15:1, в среде органического растворител , например, ди океан а, бензола ил толуола при 70-107°С с последующей быстрой отгонкой растворител и непрореагировавших исходных реаген тов при 121-182°С, давлении 1 30 мм рт.ст. и возвращением их в цикл обработкой остатка после отго ки растворител и непрореагировавших исходных реагентов водным щело ным раствором, отделением целевого продукта путем отгонки от него лег ких фракций в тонкопленочном испарителе с вод ным паром 2, Недостаток этого способа - испо зование значительного количества растворител , что уменьшает производительность процесса, вызывает ограничение скорости реакции |И уменьшает степень превращени -реагентов . Кроме того, возвращение непрореагировавшего этилмалеата в процес способствует увеличению количества этилфумарата (продукт изомеризации этилмалеата), который реагирует медленнее чем этилмалеат и накапливаетс в реакционной смеси; его удаление требует проведени специальных операций. Цель изобретени - упрощение пр цесса..Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени О, р-диметил-S- (1, 2-дикарбэтоксиэтил )дитийфосфата, заключающемус в том, что диметилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с этилмалеатом при их мол рном соотношении 1,05-2,0:1,0 в среде органического растворител - «асыщенного углеводорода с температурой кипени 160-240°с, вз того в количестве 4,0-9,0 мае.%,диметилдитиофосфорной кислоты, при ;,70-90°С .отгон ют растворитель и непрореаги ровавшие реагенты,остаток обрабатывают водным щелочным раствором, отдел ют органическую фазу, промывают ее водой и выдел ют целевой продукт путем отгонки от него легких фракций в тонкопленочном испарителе с вод ным паром, причем образующуюс в результате отгонки растворител и непрорёагировавших реагентов азеотропную смесь диметилдитиофосфорной кислоты с органическим растворителем перегон ют, охлаждают до 15-40°С, отдел ют фазу, содержащую в основном растворитель, которую возвращают в процесс, и фазу, содержащую в основном диметилдитиофосфорную кислоту, которую удал ют. Отличительными признаками описываемого способа вл ютс использование в качестве органического растворител насиненного углеводорода с температурой кипени 160-240°С, вз того в количестве 4,0-9,0 мас.% диметилдитиофосфорной кислоты, перегонка образующейс в результате от- . гонки растворител и непрореаги- ровавших реагентов азеотропной смеси диметилдитиофосфорно кислоты с органическим растворителем, охлаждение ее до 15-40°С, отделение фазы, содержагцей в основном растворитель , которуювозвращают в про- , цесс, -И фазы, содержащей в основном диметилдитиофосфорную кислоту, которую удал ют. Способ осуществл ют следующим образом . Этилмалеат ввод т во взаимодействие с избытком диметилдитиофосфорной кислоты в присутствии растворител , способного образовывать азеотроп с диметилдитиофосфорной кислотой. Перегон ют азеотропную i смесь диметилдитиофосфорной кислоты с растворителем. Полученный дистилл т охлаждают и декантируют, фазу охлажденного и декантированного дистилл та , содержащую в основном растворитель, возвращают в процесс, фазу охлажденного и декантирован- ного дистилл та, содержащую в основном диметилдитиофосфорную кислоту, удал ют. В качестве органического растворител используют алифатические углеводороды (декан, додекан, тетрадекан ) или циклоалифатические.углеводороды , например, декалин, П р и м е р 1. 8 реактор емкостью 1 л загружают 240,8 г сырой диметилдитиофосфорной кислоты, содержащей Q мас.% додекана, затем постепенно в течение 1 ч 30 мин добавл ют 172 г этилмалеата.The invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds, and specifically to a method for the preparation of 0,0-dimethyl 8- (1,2-dicarbethoxyethyl) di-tiophosphate (malathion), which is an effective neecotoxic insecticide, and is widely used in agriculture and forestry. and for hygiene purposes. A known method of producing malaTHOEia by the interaction of five-grained g6 phosphorus with methyl alcohol and diethyl ether of maleic acid in the presence of alkali or tertiary amine as a catalyst and as an inhibitor of the polymerization of hydroquinone Cl 3. The closest to the technical essence and the achieved result to the proposed method and obtaining 0,0-dimethyl-3- (1,2-dicarbethoxyethyl) dithiophosphate by the interaction of dimethyldithiophosphoric acid with ethyl maleate taken in. molar ratio, 15: 1, in an organic solvent medium, for example, di-a, benzene, or toluene at 70–107 ° C, followed by rapid distillation of the solvent and unreacted starting reagents at 121–182 ° C, pressure 1–30 mmHg. Art. and returning them to the cycle by treating the residue after the solvent and unreacted starting reagents is refined with an aqueous alkali solution, separating the target product by stripping from it light fractions in a thin-film evaporator with steam, 2, the disadvantage of this method is the use of a significant amount of solvent that reduces the productivity of the process, causes a limitation of the reaction rate | And reduces the degree of conversion of the-reactants. In addition, the return of unreacted ethyl maleate to the process increases the amount of ethyl fumarate (isomerization of ethyl maleate), which reacts slower than ethyl maleate and accumulates in the reaction mixture; its removal requires special operations. The purpose of the invention is to simplify the process. The purpose of the invention is achieved in that according to the method of producing O, p-dimethyl-S- (1, 2-dicarbethoxyethyl) dithium phosphate, which implies that dimethyldithiophosphoric acid is reacted with ethyl maleate at their molar ratio 1.05-2.0: 1.0 in the medium of an organic solvent, an "saturated hydrocarbon with a boiling point of 160-240 ° C, taken in an amount of 4.0-9.0% by weight, dimethyldithiophosphoric acid, with; -90 ° C. The solvent is distilled off and the unreacted reagents, the residue is treated with water The organic phase is separated, washed with water and the desired product is isolated by stripping light fractions from it in a thin-film evaporator with steam, the azeotropic mixture of dimethyldithiophosphoric acid and organic solvent resulting from the distillation of the solvent and uncorrected reagents is cooled. to 15-40 ° C; a phase containing mainly the solvent, which is recycled to the process, and a phase containing mainly dimethyldithiophosphoric acid, which is removed, are separated. Distinctive features of the described method are the use of a naked hydrocarbon with a boiling point of 160-240 ° C as an organic solvent, taking in an amount of 4.0-9.0 wt.% Of dimethyldithiophosphoric acid, and the distillation of the resulting. races of the solvent and unreacted reagents of the azeotropic mixture of dimethyldithiophosphoric acid with an organic solvent, cooling it to 15–40 ° С, separating the phase containing the main solvent, which is returned to the process, —I phase containing mainly dimethyldithiophosphoric acid, which removed. The method is carried out as follows. Ethyl maleate is reacted with an excess of dimethyl dithiophosphoric acid in the presence of a solvent capable of forming an azeotrope with dimethyldithiophosphoric acid. The azeotropic i mixture of dimethyldithiophosphoric acid and the solvent are distilled. The distillate obtained is cooled and decanted, the cooled and decanted distillate phase, containing mainly solvent, is returned to the process, the cooled and decanted distillate phase, containing mainly dimethyldithiophosphoric acid, is removed. Aliphatic hydrocarbons (decane, dodecane, tetradecane) or cycloaliphatic hydrocarbons, for example, decalin, Example 1, are used as an organic solvent. 8 1 liter reactor is charged with 240.8 g of crude dimethyldithiophosphoric acid containing Q% by weight dodecane, then 172 g of ethyl maleate is gradually added over 1 hour and 30 minutes.
Полученную смесь выдерживают, в течение 4 ч при 90°С, затем осущестл ют перегонку при пониженном давлении (примерно 5-10 мм рт.ст.). Дзеотропна смесь додекан + диметилдитиофосфорна кислота перенон етс в форме пара, дистилл т охлаждают до 25 °С, при этом он раздел етс на два сло . Верхний слой, содержащий в основном, додекан, снова ввод т в реактор.The resulting mixture was incubated for 4 hours at 90 ° C, then distilled under reduced pressure (approximately 5-10 mm Hg). The zeotropic dodecane + dimethyldithiophosphoric acid mixture is rendered in the form of steam, the distillate is cooled to 25 ° C, and it is divided into two layers. The upper layer containing mainly dodecane is reintroduced into the reactor.
Остаток после отгонки растворител и непрореагировавших исходных реагентов, содержащий гйалатион, нейтрализуют водным раствором бикарбоната натри .- .The residue after distilling off the solvent and unreacted starting reagents, containing halthion, is neutralized with an aqueous solution of sodium bicarbonate .-.
Получают малатион с выходом 98% по отношению к используемому этилг малеату. Малатион очищают однократным испарением (в пленочном испарителе ) при в присутствии 50 мас.% воды, затем осуществл ют второе однократное испарение (в пленочном испарителе) при 105°С и давлении 5,5 мм рт.ст. (врем пребывани менее 1 мин).Malathion is obtained with a yield of 98% relative to the ethyl maleate used. Malathion is purified by a single evaporation (in a film evaporator) with 50% by weight of water in the presence, then a second single evaporation (in a film evaporator) is carried out at 105 ° C and a pressure of 5.5 mm Hg. (residence time less than 1 min).
Получают 32,8 г малатиона 95%-ной чистоты. Obtain 32.8 g of malathion 95% purity.
Пример 2. В, реактор емкостью 1 л загружают 218,2 г сырой ди1метилдитиофосфорной кислоты, содержащей 190 г чистой кислоты .. . (1,20 моль) и 8 г . додекана, затем постепенно в течение 1ч 30 мин добавл ют 172 г этилмалеата (1 моль).Example 2. In a 1 liter reactor, 218.2 g of crude dimethyl dithiophosphoric acid containing 190 g of pure acid is loaded. (1.20 mol) and 8 g. dodecane, then 172 g of ethyl maleate (1 mol) is gradually added over 1 hour and 30 minutes.
Смесь выдерживают в течение 12 ч при 70°С. Затем дистиллируют при пониженном давлении (около 10 мм рт.ст.). Азеотропную смесь, состо щую из растворител и диметилдитиофосфорной кислоты, перегон ют в форме пара-. Дистилл т конденсируетс , охлаждаетс до 15°с и ра:здел етс на два сло . Верхний слой, содержащий в основном растворитель снова возвращают в реактор. ,,The mixture is incubated for 12 hours at 70 ° C. It is then distilled under reduced pressure (about 10 mm Hg). The azeotropic mixture, consisting of a solvent and dimethyldithiophosphoric acid, is distilled in the form of para-. The distillate is condensed, cooled to 15 ° C and pa: divided into two layers. The upper layer containing mainly solvent is returned to the reactor. ,,
Остаток, содержащий малатион, нейтрализуют с помощью- водного расвора бикарбоната натри . Получают сырой малатион с выходом 94% по отношению к используемому этилмалеату . Малатион очищают однократным испарением при 110°С в присутствии 50 вес.% воды, осуществл ют второе однократное испарение при 105°С . и при абсолютном пониженном давлении б мм рт.ст. (врем пребывани менее 1 мин.).The residue containing malathion is neutralized using a sodium bicarbonate water solution. Crude Malathion is obtained in a yield of 94% relative to the ethyl maleate used. Malathion is purified by a single evaporation at 110 ° C in the presence of 50% by weight of water, and a second single evaporation is carried out at 105 ° C. and at an absolute reduced pressure of 6 mm Hg. (residence time less than 1 min.).
Получают 318 г малатиона 94%-но чистоты.Obtain 318 g of malathion 94% purity.
П р и м е р 3. В реактор емкотью 1 л загружают. 250,8 г сырой диметилдитиофосфорной кислоты, содержащей 218 г чистой кислотыPRI me R 3. In the reactor with a current of 1 l load. 250.8 g of crude dimethyldithiophosphoric acid containing 218 g of pure acid
(1,38 моль) и 19,3 г очищенной нефт ной фракции -с С (т. кип. 175-225 С)., затем постепенно добавл ют в течение 1 ч 30 мин 172 г этилмалеата (1 моль). Реакционную смесь выдерживают в течение 4 ч при 90°С, а затем дистиллируют при пониженном давлении около 10 мм рт.ст.(1.38 mol) and 19.3 g of purified petroleum fraction-C C (m.p. 175-225 C)., Then 172 g of ethyl maleate (1 mol) is gradually added over 1 h 30 min. The reaction mixture was incubated for 4 hours at 90 ° C, and then distilled under reduced pressure of about 10 mm Hg.
Азеотропную смесь (раствори±ель + Azeotropic mixture (dissolved ± spruce +
0 диметилдитиофосфорна кислота) перегон ют в форме пара, дистилл т конденсируетс , охлаждаетс до 35-40°С и раздел етс на два сло , верхний слой, содержащий в основ5 ном растворитель, возвращают в реактор .0 dimethyldithiophosphoric acid is distilled in the form of steam, the distillate is condensed, cooled to 35-40 ° C and separated into two layers, the upper layer, containing basic solvent, is returned to the reactor.
Остаток, содержащий малатион, нейтрализуют с помощью водного -раствора бикарбоната натри . Получают сырой малатион с выходом 97,35% The residue containing malathion is neutralized with an aqueous solution of sodium bicarbonate. Get raw Malathion with the release of 97.35%
0 по отношению к используемому этилмалеату .0 relative to the ethyl maleate used.
Малатион очищают однократным испарением при в присутствии 50 мас.% воды; затем осуществл ют Malathion is purified by a single evaporation in the presence of 50 wt.% Water; then carried out
5 второе однократное испарение при 105°С и при пониженном давлении б мм рт.ст. (врем пребывани менее 1 мин.).5 second single evaporation at 105 ° C and under reduced pressure b mm Hg. (residence time less than 1 min.).
Получают 326 г малатиона 95,7%-ной Obtain 326 g of malathion 95.7%
0 чистоты.0 cleanliness.
Пример 4. В реактор емкостью 1 л загружают 228 г сырой диметилдитиофосфорной кислоты, содержащей 205,7 чистой кислоты Example 4. In a reactor with a capacity of 1 l load 228 g of crude dimethyldithiophosphoric acid containing 205.7 pure acid
5 ( 1,30 моль) и 15 г декалина, затем постепенно в течение 1 ч 30 мин добавл ют 172 г этилмалеата. Смесь вьлдерживают в .течение 10 ч при 80с. Осуществл ют дистилл цию при пониженном давлении около 10 мм рт.ст.5 (1.30 mol) and 15 g of decalin, then 172 g of ethyl maleate is gradually added over 1 hour 30 minutes. The mixture was kept for 10 hours at 80 s. Distillation is carried out under reduced pressure of about 10 mm Hg.
00
Азеотропную смесь (растворитель 4 диметилдитиофосфорна кислота) перегон ют в виде пара; дистилл т конденсируетс , охлаждаетс до 20°С и раздел етс на два сло . Верхний The azeotropic mixture (solvent 4 dimethyldithiophosphoric acid) is distilled as a vapor; The distillate is condensed, cooled to 20 ° C and separated into two layers. Upper
5 слой, содержащий в основном растворитель , снова -возвращают в реактор. Остаток, содержащий малатион, нейтрализуют с полющью водного раствора бикарбоната натри . Получают сырой 5 the layer containing mainly solvent is again returned to the reactor. The residue containing malathion is neutralized with an aqueous solution of sodium bicarbonate. Get raw
0 малатион с выходом 96,5% по отношению к используемому этилмалеату. Малатион очищают однократным испарением при 110°С в присутствии 50 вес.% воды; затем осуществл ют второе 0 malathion with a yield of 96.5% relative to the ethyl maleate used. Malathion is purified by a single evaporation at 110 ° C in the presence of 50 wt.% Water; then carry out the second
5 однократное испарение при и при давлении 6 мм рт.ст. (врем пребывани менее1 мин.). 5 single evaporation at and at a pressure of 6 mm Hg. (residence time less than 1 min.).
Получают 320 г малатиона36,2%-ной чистоты.Obtain 320 g of malathion36.2% purity.
00
П р и мер 5. В реактор емкостью 1 л загружают 240,8 г сырой . диметилдитиофосфорной кислоты, содержащей 215,6 гчистой кислоты 5 (1/35 моль) и 7 г смеси технический додекан (углеводороды: линейные и разветвленные алифатические, получаекие гидрогенизацией тетрамера пр пилена и конденсацией углеводорода до ), предел кипени 160240 С ,затем постепенно в течение 1 ч 30 мин добавл ют 172 г этилмалеата (1 моль). Смесь внадержйвают в течение 4 ч при . Затем осуществл ют дистилл цию при пониженно давлении около 10 мм рт.ст. Азеотро ную смесь (растворитель + диметилдитиофосфорна кислота) перегон ют в виде пара. Дистилл т конденсирует с , охлаждаетс до 20°С и раздел етс на два сло , верхний слой, содержащий в основном растворитель, снова возвращают в реактор. Остаток содержащий малатион, нейтрализуют с помощью водного раствора бикарбоната натри . Получают сырой малатион с выходом 98% по отношению к иипользуемсзму этилмалеату. Малатион очищают однократным испарением при 110°С в присутствии 50 вес.% воды, затем осуществл ют второе однократное испарение при и давлении 6 мм рт.ст, (врем пребывани менее 2 мин), Получают 325,5 г малатиона 95,3%-ной чистоты. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет упростить процесс i получени 0,0-диметил-8-(1,2-дикарбэтоксиэтил )дитиофосфата за счет использовани значительно меньшего количества растворител по сравнению с известным способом и получить целевой продукт с высоким выходом (94-98%) и высокой степенью чистоты (94-95%).P and measures 5. In the reactor with a capacity of 1 l load 240,8 g crude. dimethyldithiophosphoric acid containing 215.6 gcous acid 5 (1/35 mol) and 7 g of technical dodecane (hydrocarbons: linear and branched aliphatic, obtained by hydrogenation of prylene tetramer and condensation of hydrocarbons to), boiling point 160240 ° C, then gradually over 172 g of ethyl maleate (1 mol) are added in 1 hour 30 minutes. The mixture is held for 4 hours at. Then distillation is carried out under reduced pressure of about 10 mm Hg. The azeotropic mixture (solvent + dimethyldithiophosphoric acid) is distilled as steam. The distillate is condensed with, cooled to 20 ° C and separated into two layers, the upper layer containing mainly solvent is returned to the reactor. The residue containing malathion is neutralized with an aqueous solution of sodium bicarbonate. Crude Malathion is obtained with a yield of 98% relative to the ethyl acetate utilization. Malathion is purified by a single evaporation at 110 ° C in the presence of 50 wt.% Water, then a second single evaporation is carried out at a pressure of 6 mm Hg (residence time less than 2 minutes). 325.5 g of malathion are obtained 95.3% cleanliness. Thus, the proposed method allows to simplify the process i of obtaining 0,0-dimethyl-8- (1,2-dicarbethoxyethyl) dithiophosphate by using a much smaller amount of solvent in comparison with the known method and to obtain the target product with a high yield (94-98 %) and a high degree of purity (94-95%).
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8007243A FR2478644A1 (en) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF MALATHION |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1060117A3 true SU1060117A3 (en) | 1983-12-07 |
Family
ID=9240351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813261996A SU1060117A3 (en) | 1980-03-21 | 1981-03-20 | Process for preparing 0,0-dimethyl-s-(1,2-dicarboethoxy-ethyl)-dithiophosphate |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4367180A (en) |
| EP (1) | EP0037349B1 (en) |
| AU (1) | AU547037B2 (en) |
| BR (1) | BR8101680A (en) |
| CA (1) | CA1169432A (en) |
| DD (1) | DD157804A5 (en) |
| DE (1) | DE3160055D1 (en) |
| DK (1) | DK126881A (en) |
| ES (1) | ES8205415A1 (en) |
| FR (1) | FR2478644A1 (en) |
| HU (1) | HU188284B (en) |
| IE (1) | IE51442B1 (en) |
| NZ (1) | NZ196554A (en) |
| PL (1) | PL126676B1 (en) |
| PT (1) | PT72713B (en) |
| RO (1) | RO81910A (en) |
| SU (1) | SU1060117A3 (en) |
| YU (1) | YU66181A (en) |
| ZA (1) | ZA811794B (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6524246B1 (en) * | 2000-10-13 | 2003-02-25 | Sonocine, Inc. | Ultrasonic cellular tissue screening tool |
| US8158139B2 (en) * | 2004-07-12 | 2012-04-17 | Taro Pharmaceuticals North America, Inc. | Topical gel formulation comprising organophosphate insecticide and preparation thereof |
| US8012498B2 (en) * | 2004-07-12 | 2011-09-06 | Sandhya Goyal | Topical gel formulation comprising organophosphate insecticide and preparation thereof |
| WO2006017232A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-02-16 | Taro Pharmaceuticals Industries Ltd. | Topical gel formulation comprising insecticide and its preparation thereof |
| US7560445B2 (en) | 2005-07-06 | 2009-07-14 | Taro Pharmaceuticals North America, Inc. | Process for preparing malathion for pharmaceutical use |
| US8138366B2 (en) | 2007-07-09 | 2012-03-20 | Suven Life Sciences Limited | Process for the preparation of malathion and its intermediate |
| ES2477888T3 (en) | 2010-01-20 | 2014-07-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Setting retardant applied to a surface that induces high healing |
| MX2021003473A (en) * | 2018-09-27 | 2021-11-12 | Cheminova As | Catalyzed and green process of malathion. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1427827A (en) * | 1964-12-08 | 1966-02-11 | Ministerul Ind Petrolului | Manufacturing process of o, o-dimethyl-s- (1, 2-dicarbethoxyethyl) dithiophosphate |
| US3463841A (en) * | 1966-11-01 | 1969-08-26 | American Cyanamid Co | Malathion manufacture |
| FR1541883A (en) * | 1966-11-01 | 1968-10-11 | American Cyanamid Co | Improved process for preparing diethyl mercaptosuccinate o, o-dimethylphosphorodithioate |
-
1980
- 1980-03-21 FR FR8007243A patent/FR2478644A1/en active Granted
-
1981
- 1981-03-11 US US06/242,539 patent/US4367180A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-16 YU YU00661/81A patent/YU66181A/en unknown
- 1981-03-18 ZA ZA00811794A patent/ZA811794B/en unknown
- 1981-03-18 CA CA000373311A patent/CA1169432A/en not_active Expired
- 1981-03-18 IE IE590/81A patent/IE51442B1/en unknown
- 1981-03-18 NZ NZ196554A patent/NZ196554A/en unknown
- 1981-03-18 AU AU68474/81A patent/AU547037B2/en not_active Ceased
- 1981-03-18 RO RO81103735A patent/RO81910A/en unknown
- 1981-03-19 EP EP81420039A patent/EP0037349B1/en not_active Expired
- 1981-03-19 DE DE8181420039T patent/DE3160055D1/en not_active Expired
- 1981-03-20 DK DK126881A patent/DK126881A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-03-20 HU HU81725A patent/HU188284B/en unknown
- 1981-03-20 ES ES500558A patent/ES8205415A1/en not_active Expired
- 1981-03-20 BR BR8101680A patent/BR8101680A/en unknown
- 1981-03-20 DD DD81228498A patent/DD157804A5/en unknown
- 1981-03-20 SU SU813261996A patent/SU1060117A3/en active
- 1981-03-20 PL PL1981230260A patent/PL126676B1/en unknown
- 1981-03-20 PT PT72713A patent/PT72713B/en unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Шрадер Г. Новые фосфорорганические инсектициды. М., Мир,. 1965, с. 161. 2. Патент FR 1541883, кл. С 07 F, опублик. 1969 (прототип). * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL126676B1 (en) | 1983-08-31 |
| IE810590L (en) | 1981-09-21 |
| PT72713B (en) | 1982-11-15 |
| CA1169432A (en) | 1984-06-19 |
| EP0037349B1 (en) | 1983-02-09 |
| AU547037B2 (en) | 1985-10-03 |
| US4367180A (en) | 1983-01-04 |
| ES500558A0 (en) | 1982-01-01 |
| RO81910B (en) | 1983-09-30 |
| ES8205415A1 (en) | 1982-01-01 |
| FR2478644A1 (en) | 1981-09-25 |
| HU188284B (en) | 1986-03-28 |
| EP0037349A1 (en) | 1981-10-07 |
| PT72713A (en) | 1981-04-01 |
| BR8101680A (en) | 1981-09-22 |
| RO81910A (en) | 1983-10-15 |
| DE3160055D1 (en) | 1983-03-17 |
| ZA811794B (en) | 1982-03-31 |
| FR2478644B1 (en) | 1984-06-08 |
| YU66181A (en) | 1983-12-31 |
| DK126881A (en) | 1981-09-22 |
| DD157804A5 (en) | 1982-12-08 |
| PL230260A1 (en) | 1981-11-27 |
| IE51442B1 (en) | 1986-12-24 |
| AU6847481A (en) | 1981-09-24 |
| NZ196554A (en) | 1983-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2642453A (en) | Preparation of borates of tertiary alcohols | |
| SU1060117A3 (en) | Process for preparing 0,0-dimethyl-s-(1,2-dicarboethoxy-ethyl)-dithiophosphate | |
| US2668862A (en) | Process for acetal preparation | |
| US2241777A (en) | Production of aliphatic branchedchain hydrocarbons of the diolefin series | |
| US3947504A (en) | Separation and recovery of 3-methyl-3-butene-1-ol | |
| US2970166A (en) | Preparation of trimethyl phosphite and triethyl phosphite | |
| US2822376A (en) | Reaction of phosphine with alpha, beta-unsatu-rated compounds | |
| KR100280985B1 (en) | Industrial Continuous Production Method of Dimethoxy Ethanal | |
| US3544603A (en) | Alkyl-tetrahydropyranols and ethoxylated alkyl-tetrahydropyranols | |
| US3250801A (en) | Process for preparation of bis-allyl esters from a dicarboxylic acid an- hydride and an allyl halide | |
| US4665211A (en) | Process for preparing bis(dialkylphenyl) pentaerythritol diphosphites | |
| US3920708A (en) | Process for preparing glycidol | |
| US2739173A (en) | Synthesis of glycerin | |
| US4814491A (en) | Hemiacetals of glyoxylic esters and a process for the isolation of glyoxylic esters | |
| US6235924B1 (en) | Continuous process for preparing benzoic acid esters | |
| Mukaiyama et al. | Phosphorylation of Alcohols by the Use of Benzyldiethyl Phosphite and Monobromocyanoacetamide or N-Bromosuccinimide | |
| US4409419A (en) | Process for preparing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene | |
| US2848474A (en) | Method of producing and recovering trimethyl phosphite | |
| US2899456A (en) | Alkene phosphates | |
| US3051739A (en) | Manufacture of trimethyl phosphate | |
| US2830051A (en) | Process for the preparation of diesters | |
| US3737487A (en) | Process for preparing aryl alkyl phosphates | |
| US2570512A (en) | Manufacture of dialkyl hydrogen phosphites | |
| US3337657A (en) | Preparation of trialkyl phosphites | |
| SU960158A1 (en) | Process for producing dimethyl(isopropenylethynyl)carbinol |