SU1043146A1

SU1043146A1 - Диглицидиловые ароматические тиоэфиры в качестве мономеров дл получени эпоксидных полимеров

Info

Publication number: SU1043146A1
Application number: SU803009494A
Authority: SU
Inventors: Владимир Александрович Сергеев; Владимир Иванович Неделькин; Виктор Устинович Новиков
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср; Всесоюзный Заочный Политехнический Институт
Priority date: 1980-11-28
Filing date: 1980-11-28
Publication date: 1983-09-23

Abstract

Диглицидиловые ароматические тирэфиры I CITf-CH-CHz-S-O-X $-СН,-СИ-Ч Н 0 где X - атом серы или кислорода, в качестве мономеров дл получени эпоксидных полимеров. (П С

Description

4:

ОО

4;:

о: Изобретение относитс к новым химическим соединени м, а именно к новым эпоксисодержа1ту1м соединени м - диглицидиловым ароматическим тиоэфирам формулы I CHj- CH-CHf 3-СН -4Л1-СН2 где X - атом серы или .кислорода, в качестве мономеров дл получени эпоксидных полимеров. Хзвестны моноглйцидиловые ароматические тиоэфиры формулы CHz-CH-CHz-S-Q S . где R - атом водорода или низший ал примен емые как присаДки дл улучше ни антикоррозийных или противоизносных свойств смазочных масел l . Однако они не могут быть использованы дл получени эпоксидных полимеров вследствие монофункциональности . Известен диглицидиловый эфир 4,4 -диоксидифенилпропана формулы, Vo-CHf сн-снг CHj-CH-CH O -f о шисанннй в 2 и З . Однако эпоксидные полимеры, полу ченные на основе-диглицидиловых эфиров бисфенолов, представл ют собо довольно жесткие высокомодульные пластики, с сравнительн.о невысокой удельной ударной в зкостью и прочнос тью на изгиб. Целью изобрете.ни вл етс повышение эластичности и механической про ости эпоксидных полимеров. Эта цель достигаетс соединени ми формулы (1) в качестве мономеров дл получени эпоксидных полимеров, Диглицидиловые тиоэфи зы формулы конденсацией дифенилсульфид или дифенилоксид-4, 4- дитиола с 20-кратным мол рным избытком эпихлор гидрина в присутствии безводной гидр окиси натри при в течение 3 ч с последукмдей фильтрацией реакционно массы от нерастворимого хлористого натри , промывкой раствора диглициди лового тиоэфира в эпихлоргидрине водой до отсутстви ионов хлора и отгонкой эпихлоргидрина в вакууме 1015 мм рт.ст. при . Диглицидиловые тиоэфиры представл ют собой устойчивые при хранении на воз духе, в з кие, не имеющие запаха жидкости светло-желтого цвета,растворимые в обычных органических растворител х Их строение и состав доказаны ИК-спектроскопией,масс-спектромет рией, химическим определением содержанип эпоксигрупп, а также элементным анализом. . Пример. Синтез диглицидилового тиоэфира на основе дифенилсульфид-4 ,4-дитиола. В трехгорлую колбу,объемом 150 мл, снабжен.ную мешалкрй, термометром, обратным холодильником и вводом аргона, загружа(ст 12,5 г (0,05 моль) дифенилсульфид-4 ,4-дитирла, 92,5 г (1,0 моль) эпихлоргидрина и нагревают при 60°С и .перемешивании до полного растворени дифенилсульфид-4,4 -дитиола. При этой же температуре в колбу добавл ют 4,0 г (0,1 моль) порошкообра .зной безводной гидроокиси натри и перемешивают еще 3 ч. После ох- лаждени до комнатной температуры реакционную массу отфильтровывают от хлористого натри , фильтрат промывают в делительной воронке дистиллированной водой до отсутстви следов ионов хлора в промывных водах, промытый раствор диглицидилового тиоэфира в эпихлоргидрине сушат над безводным хлористым кальцием и отгон ют эпихлоргидрин в вакууме 10- , 15 мм рт.ст. при . Оставшийс в колбе диглицидиловый тиоэфир представл ет собой в зкую жидкость светло-желтого цвета. Выход 10,1 кг (61,6% от теоретического ) , показатель пpeлoмлeни . 1,6715.. Найдено, %: С 59, 5,10 S 26,83. Вычислено, %: С 59,67, Н 4,97, S 26,52. СвНй0.д5,. Молекул рна массаг найдено 362 (масс-спектрометри ), вычислено 362. Содержание эпоксигрупп, вес.% найдено 23,1; вычислено 23,8. ИК-спектр, см :- 930, 950, 1320 и 3000 (колебани эпоксициклов), 1090 (Фенил-сера ), 820 (1,4-дизамещенный фениле н) , 1490 и 1580 (скелетные колебани арс латических колец) . Полосы поглощени , характерные дл свободной тиольной группы (2550 см) и гидроксильной группы раскрытого эпоксицикла (3200-3600 см) отсутствуют. П р и м е р 2. Синтез диглицидилового тиоэфира на основе дифенилоксид-4 ,4-дитиола. Процесс ведут по методике, описанной в примере 1, но загружают 18,7 г Х0,08 моль) дифенилоксид-4,4 - дитиола , 149 г (1,6 моль) эпихлоргидрина и 6,4 г (0,16 моль) безводной гидроокиси натри . Выход 13,7 ir (74,0% от теоретического ), показатель преломлени (11, 1,6310. :Вычислёнр%: с 62,42, Н 5,20, S 18,49.

Найдено,%: С 62,07, Н 5,20, V $ 19,06. .

. с,а .

Молекул рна масса,; найдено 346 (масс-сгектрометри ), вычислено 346.

1

Содержание эпоксигрупп, вес.%: найдено 24,3, вычислено 24,9.

ИК-спектр аналогичен спектру дигт глицидилового тиоэфира на основе дифенилсульфид-4,4 -дитиола, но со .держит дополнительно полосу поглощени при 1240 (проста эфирна св зь),

Соединени формулы 1 в отличие от кислородсодержащих аналогов содержат более длинные и гибкие сульфидные св зи, что приводит к получению на их основе эпоксидных полимеров с повышенной эластичностью (более низкий модуль), способных лучше ра/ сёивать подведенную извне механическую энергию (большее значение тангенса угла механических потерь), что

0 в итоге и определ ет лучшие механические свойства полиэпоксидов на

основе соединений формулы (1), в качест . :ве мономеров.

Claims

Диглицидиловые ароматические тиоэфиры формулы I

Ό- *-та_гси-сн_г

где X - атом серы или кислорода, в качестве мономеров для получения эпоксидных полимеров.

1043146

1

1

1043146
2