SU1027155A1

SU1027155A1 - Способ сульфировани толуола

Info

Publication number: SU1027155A1
Application number: SU813372759A
Authority: SU
Inventors: Сергей Федорович Петров; Валентин Викторович Балин; Лина Петровна Никитенкова; Тамара Ивановна Петрунина; Надежда Константиновна Давыдова; Владимир Хрисанфович Катунин; Людмила Сергеевна Помогаева; Тамара Петровна Федичева; Елена Викторовна Обыденова
Original assignee: Предприятие П/Я А-7850
Priority date: 1981-12-29
Filing date: 1981-12-29
Publication date: 1983-07-07

Abstract

СПОСОБ СУЛЬФИРОВАНИЯ ТОЛУОЛА олеумом в две стадии с температурой на второй стадии 110-112 C,J .0 т л и ч а ю щ в и с тем,что,с , повышени сод иканий п-изомера в noiiyчаемой смес то хуопсутшфокислот и качества целевого продз а, сульфирование прово д т l5 2O%RiEUKi олеумом при мольном соотнршвкии и олеума (в расчете на аш:ид шд)| равнс л

Description

Изобретение относится к способу получения толуолсульфокислот, которые находят .применение в производстве поверхностноактивных веществ, красителей и ионообменных смол. 5

Известны способы сульфирования ароматических углеводородов, в частности способ Ϊ сульфирования толуола 20%-ным олеумом, в результате которого получают продукт, содержащий 88-90% Να -соли сульфокисло-ΐθ ты и 10-12% сульфата натрия(или неорганического сульфата после нейтрализации супьфомассы). Выход продукта не указан р.} ·.

К недостатку данного способа относится низкое качество целевого продукта, так 15 как он содержит 10-12% серной кислоты ( или неорганического сульфата).

Наибол ее близким к изобретению является двухстадийный способ сульфирования толуола 30-70%-ным олеумом при мольном 20 избытке толуола 1,1-1,3 и температуре на первой, стадии 50-6043 и-на второй 90-200° С. Полученный продукт до нейт- . рализации содержит,% сульфокислоты 91,8,· сульфоны 3? серная кислота 4,7; приме- 25 си 0,5. Изомерный состав, % и - толуолсульфокислота ( ТОК) 84,2? о - ТОК 13,8, •м - ТСК 2. Выход не указан L 2*]. ι .

К недостаткам известного способа относятся низкое содержание п-изомера в полу-30 . чаемой смеси сульфокислот и низкое качество продукта, который содержит до 5% серной кислоты и 3% сульфонов.

' Цель изобретения - повышение содержа-35 ния п-ТСК в смеси толуолсульфокислот и качества продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу сульфирования толуола олеумом в две стадии с температурой 40 на второй стадии 110-112°С, сульфирование проводят 15-2О%-ным олеумом при мольном соотношении^- толуола и олеума, равном соответственно (3 - 3,5) : 1 ( в расчете на серный ангидрид), и температу-45. ре на первой стадии 15-20°С и на второй стадии 110-112° С, которую проводят с l отгонкой воды в виде азеотропа с непрореа гировавшим толуолом и рециркуляцией последнего на вторую стадию.

Выход целевого продукта 98-98,5%. Содержание п-ТСК 90-91%; о - ТСК 8,28,86%, м - ТСК 0,98—1,03%, сульфоны и серная кислота практически отсутствуют ( возможны следы ).

Пример!. К 138 г (1,5 моль) толуола при перемешивании прикапывают ; 47,2 г (0,5 моль в расчете на 30 3 ) !

20%—ного олеума с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру 18-20 °C. После добавления всего олеума реакционную смесь нагревают до кипения (110-112°С) и отгоняют полностью воду в виде азетропа. с толуолом. Толуол отделяют от воды и возвращают в реакционную массу. По окончании отгонки реакционной воды супьфомассу разбавляют водой (270 мл) и разделяют органическую и водную фазы. Часть непрореагировавшего толуола используют в следующем синтезе (мольное соотношение возвратного толуола и свежего 1:1), часть регенерируется. Из водной фазы отгоняют воду при остаточном давлении 250350 мм рт.ст.,а оставшееся небольшое ее количество при 20-30 мм рт. ст. и при охлаждении получают кристаллы гидратов ТСК изомерного состава, % : п-ТСК 90,11», о-ТСК 8,86? м-ТСК 1,03, сульфоны и Од. практически отсутствуют. Суммарный выход ТСК 98,5%.

При м е р 2. К 138 г толуола (0,75 моль возвратного и 0,75 моль свежего при перемешивании прикапывают 52,4 г (0,5.5 моль' в расчетеца SOj) 15%-ного олеума с такой скоростью чтобы поддерживать температуру 15-16°С. Далее процесс ведут как в примере 1. Получают продукт состава, %: п-ТСК 91; о-ТСК 8,2; м-ТСК 0,98, сульфоны и Н $ Од отсутстi вуют. Суммарный выход сульфокислот 98%.

Таким образом , предлагаемый способ по сравнению с известным практически не содержит Н^_8ОдИ сульфонов (по известному их содержанию составляет 4,7% и 3% соответственно), содержит 90-91% п-изомера в продукте (по известному 84,2%).

Claims

СПОСОБ СУЛЬФИРОВАНИЯ ТОЛУОЛА олеумом в две стадии с температурой на второй стадии 110-112^С, ’ о т п и ч а ю ш и й с Я тем, что, с целью, повышения содержания п-изомера в подучаемой смеси талуодсульфокислот и качества целевого продукта, сульфирование проводят 15—20%-ным олеумом при мольном соотношении толуола и олеума (в расчете на серный ангидрид)^ равном (3 - 3,5) : 1, первую стадию - при 15-20°С, а вторую стадию - с отгонкой воды в виде азеотропа С непрореагировавшим толуолом и рециркуляцией последнегона вторую стадию.

®D