SU101280A1

SU101280A1 - The method of obtaining para-nitroacetophenone

Info

Publication number: SU101280A1
Application number: SU450461A
Authority: SU
Inventors: А.П. Арендарук; М.И. Дорохова; В.А. Михалев; А.П. Сколдинов; Д.Д. Смолин; Н.Е. Смолина
Original assignee: А.П. Арендарук; М.И. Дорохова; В.А. Михалев; А.П. Сколдинов; Д.Д. Смолин; Н.Е. Смолина
Priority date: 1953-10-15
Filing date: 1953-10-15
Publication date: 1954-11-30

Description

Предлагаетс способ получени пара-нитроацетофенона, позвол ющий использовать в качестве исходного сырь стирол в форме его производных .A method for the production of para-nitroacetophenone is proposed, which makes it possible to use styrene in the form of its derivatives as a raw material.

Особенность способа заключаетс Б том, что метиловый эфир галоидгидрина стирола превращают известными способами последовательно в метиловый эфир галоидгидрина пара-нитростирола , пара-нитро-а-метоксистирол и пара-нитроацетофенон.A feature of the method is that the styrene halohydrin methyl ester is converted by the known methods successively to para-nitrostyrene methyl halo ether, para-nitro-a-methoxystyrene and para-nitroacetophenone.

Пример 1. Получение метиловыхExample 1. Getting methyl

эфиров галоидгидрина пара-нитростиролаhalohydrin esters of para-nitrostyrene

а) Получение метилового эфира бромгидрина пар а-н итростирола. В колбу с мешалкой и термометром помещают 28 мл aзotнoй кислоты уд. веса 1,5 ц в течение часа при температуре О - плюс 2° прибавл ют 8,2 г метилового эфира бромгидрина стирола, после чего реакционную массу размещивают в течение двух часов при той же температуре и выливают в лед ную воду. Выдел етс масло, которое при сто нии частично закристаллизовываетс . Масл нистый осадок отфильтровывают, промывают водой, перенос т в колбу и обрабатывают на холоду спиртом. Осадок снова отфильтровывают, прол1ывают спиртом и высущивают. a) Preparation of methyl bromhydrin ester of anH androstyrol vapor. In a flask with a stirrer and thermometer placed 28 ml of acid acid beats. weighing 1.5 c within an hour at a temperature of O - plus 2 °, 8.2 g of methyl bromohydrin styrene ether are added, after which the reaction mass is placed for two hours at the same temperature and poured into ice water. An oil is released which, on standing, partially crystallizes. The oily precipitate is filtered, washed with water, transferred to a flask and cold treated with alcohol. The precipitate is again filtered, spilled with alcohol and dried.

Получают 4,15 г белого Кристаллического вещества с температурой плавлени 67-69°. Выход составл ет 41,5% от теоретического, счита на метиловый эфир бромгидрина стирола . После перекристаллизации из спирта температура плавлени полученного вещества 69-70°.4.15 g of a white crystalline substance with a melting point of 67-69 ° are obtained. The yield is 41.5% of the theoretical, based on methyl bromohydrin styrene ether. After recrystallization from alcohol, the melting point of the substance obtained is 69-70 °.

б) По л учение метилового эфира хлоргидрина паранитростирола . В колбу с мешалкой и термометром помещают 32 мл азотной кислоты уд. веса 1,5 и в течение часа при температуре минус 2 - плюс 2° прибавл ют при помешивании 8,5 г (0,05 мол ) метилового эфира хлоргидрнна стирола. Реакционную массу размешивают еще 2 часа при той же температуре и выливают в лед ную воду. Выдел етс масло, которое при сто нии частично закристаллизовываетс .b) For the teaching of methyl ether chlorohydrin paranitrostyrol. In a flask with a stirrer and thermometer placed 32 ml of nitric acid beats. weighing 1.5 and for an hour at a temperature of minus 2 - plus 2 °, 8.5 g (0.05 mol) of styrene chlorhydric methyl ester is added with stirring. Stir the reaction mixture for another 2 hours at the same temperature and pour it into ice water. An oil is released which, on standing, partially crystallizes.

Полукристаллическую массу экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор промывают 3 раза водой , хлороформ отгон ют. Остаток- желтое масло - при сто нии закристаллизовываетс . Полукристаллическую массу обрабатывают на холоду 20 мл спирта и осадок отфильтровывают .The semi-crystalline mass is extracted with chloroform. The chloroform solution is washed 3 times with water, and the chloroform is distilled off. The remaining yellow oil crystallizes on standing. The semi-crystalline mass is treated in the cold with 20 ml of alcohol and the precipitate is filtered off.

Получают 5,42 г белого слегка масл нистого кристаллического вещества с температурой плавлени 45-5.42 g of a white, slightly oily crystalline substance with a melting point of 45-

49. После перекрис;1аллизации из спирта температура плавлени 57- 57,5°, вес 3,5 г. Выход составл ет 32,5% от теоретического, счита на метиловый эфир хлоргидрина стирола .49. After redrawing from alcohol, the melting point is 57-57.5 °, weight 3.5 g. The yield is 32.5% of the theoretical value, calculated on the methyl ester of styrene chlorohydrin.

Пример 2. Получение пара-нитрол-метоксистиролаExample 2. Obtaining para-nitrol-methoxystyrene

а)Из метилового эфира бромгидрина паранитростирола . В трехгорлой колбе с мешалкой, обратным холодильником и термометром раствор ют 2,5 г метилового эфира бромгидрина паранитростиррла в мл спирта. К раствору прибавл ют 2,0 г 40%-него водного раствора едкого натра и перемешивают смесь при температуре 50 в течение 2 часов. Разбавл ют реакционную массу равным количеством воды, охлаждают н отфильтровывают выпавший осадок. Осадок промывают спиртом, водой и снова спиртом.a) From methyl bromhydrin paranitrostyrol ester. In a three-necked flask with a stirrer, reflux condenser, and thermometer, 2.5 g of methyl bromohydrin para-nitrostyrene powder are dissolved in ml of alcohol. 2.0 g of a 40% aqueous solution of sodium hydroxide was added to the solution and the mixture was stirred at 50 for 2 hours. Dilute the reaction mixture with an equal amount of water, cool and filter the precipitated precipitate. The precipitate is washed with alcohol, water and again with alcohol.

Получают 1,47 г желтоватых блест щих пластинок с температурой плавлени 82,5-83°. Выход составл ет 83,5% от теоретического.1.47 g of yellowish shiny plates are obtained with a melting point of 82.5-83 °. The yield is 83.5% of theoretical.

б)Из метилового эфира хлоргидрина стирола. В колбу с меша.лкой и термо.метром загружают 327 г азотной кислоты уд. веса 1,397 и 440 г серной кислоты уд. веса 1,83. При температуре 26- 28° в течение 1 часа при размешивании прибавл ют 200,0 г метилового эфира хлоргидрина стирола. Реакционную массу размешивают 3 часа при той же температзре и выливают в лед иую воду. Выделившеес масло экстрагируют 250 мл дихлорэтана. Дихлорэтаиовый слой отдел ют, промывают два раза водой, а затем один раз раствором соды.b) From methyl chlorohydrin ester of styrene. 327 g of nitric acid beats were charged into a flask with a mesh and thermal meter. weight 1,397 and 440 g of sulfuric acid beats. weight 1.83. At a temperature of 26-28 ° C, 200.0 g of styrene chlorohydrin methyl ester is added with stirring over 1 hour. The reaction mass is stirred for 3 hours at the same temperature and poured into ice and water. The oil that is recovered is extracted with 250 ml of dichloroethane. The dichloroethyl layer is separated, washed twice with water and then once with a solution of soda.

От дихлорэтанового раствора тщательно отгон ют дихлорэтан в вакууме , а остаток - желтое масло - раствор ют в 470 мл спирта. К спиртовому раствору прибавл ют 140 г 40%-ного водного раствора едкого натра и размешивают реакционную .массу при температуре 48-50° в течение 1 часа, затем охлаждают ее до 15Р и отфильтровывают осадок.Dichloroethane is carefully distilled off from the dichloroethane solution in vacuo, and the residue, the yellow oil, is dissolved in 470 ml of alcohol. 140 g of a 40% aqueous solution of sodium hydroxide are added to the alcoholic solution and the reaction mixture is stirred at 48-50 ° for 1 hour, then it is cooled to 15P and the precipitate is filtered off.

Получают 83 г жёлтого кристаллического вещества с температурой плавлени 78-80°. Выход составл ет 40% от теоретического, счита на метиловый эфир хлоргидрина стирола.83 g of a yellow crystalline substance with a melting point of 78-80 ° are obtained. The yield is 40% of theoretical, calculated on styrene chlorohydrin methyl ester.

Пример 3. Получение паранитроацетофенонаExample 3. Getting para-nitroacetophenone

В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 100 мл 20%-ной серной кислоты, 10 г. пара-нитро-аметоксистирола и 0,05 мл керосинового контакта. Реакционную массу нагревают при размешивании на кип щей вод ной бане в течение 3 часов . Охлаждают и отфильтровывают осадок, промывают его водой и небольши .м количеством спирта. Получают 7,6 г желтого кристаллического вещества с температурой плавлени 71,5-74°.In a three-necked flask with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, 100 ml of 20% sulfuric acid, 10 g of para-nitro-ametoxy styrene and 0.05 ml of kerosene contact are charged. The reaction mass is heated with stirring in a boiling water bath for 3 hours. Cool and filter the precipitate, wash it with water and a small amount of alcohol. 7.6 g of a yellow crystalline substance with a melting point of 71.5-74 ° are obtained.

После перекристаллизации из четыреххлористого углерода получают 6,35 г пара-нитроацетофенона с температурой плавлени 77,5Р.After recrystallization from carbon tetrachloride, 6.35 g of para-nitroacetophenone with a melting point of 77.5P are obtained.

Выход составл ет 69,2% от теорегического , счита на пара-иитро- .иетоксистирол.The yield is 69.2% of the theoretical, based on para-nitro. And methoxystyrene.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени пара-нитроацетофенона , отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы дл его получени , примен ют метиловый эфир галоидгидрина стирола , который превращают обычными способами последовательно в метиловый эфир галоидгидрина паранитростирола , пара-нитро-а-метоксистирол и паранитроацетофенон.A method for producing para-nitroacetophenone, characterized in that, in order to expand the raw material base, methyl styrene halide ester is used to convert the raw material base, which is transformed by conventional methods into para-nitrostyrene methyl halide ester, para-nitro-a-methoxystyrene and para-nitroacetophenone.