SK92195A3 - Hydrolytically stable pentaerythritol disphosphites, method of their preparation and polymeric compositions containing these compounds - Google Patents
Hydrolytically stable pentaerythritol disphosphites, method of their preparation and polymeric compositions containing these compounds Download PDFInfo
- Publication number
- SK92195A3 SK92195A3 SK921-95A SK92195A SK92195A3 SK 92195 A3 SK92195 A3 SK 92195A3 SK 92195 A SK92195 A SK 92195A SK 92195 A3 SK92195 A3 SK 92195A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- diphosphite
- compound
- group
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 11
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- -1 pentaerythritol diphosphites Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- FMUYQRFTLHAARI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 FMUYQRFTLHAARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 4
- NPXUKNQBFIIIDW-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphinite Chemical compound [O-]P(Cl)Cl NPXUKNQBFIIIDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ITBPIKUGMIZTJR-UHFFFAOYSA-N [bis(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)CO ITBPIKUGMIZTJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 15
- WBWXVCMXGYSMQA-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis[2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenoxy]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical group C=1C=C(OP2OCC3(CO2)COP(OC=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)OC3)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 WBWXVCMXGYSMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 13
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 10
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOYADQIFGGIKAT-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutyl-4-hydroxy-2,6-dioxopyrimidine-5-carboximidamide Chemical compound CCCCn1c(O)c(C(N)=N)c(=O)n(CCCC)c1=O VOYADQIFGGIKAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000009778 extrusion testing Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJBWMYBRNPIXJT-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC(O)=C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 IJBWMYBRNPIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1NC(=O)OC1 ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUTYZAFDFLLILI-UHFFFAOYSA-N 4-sec-Butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=C(O)C=C1 ZUTYZAFDFLLILI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]hexyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCCCCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004262 Ethyl gallate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RLXOKISGPALBEB-UHFFFAOYSA-N OP(=O)OP(O)=O.OCC(CO)(CO)CO Chemical class OP(=O)OP(O)=O.OCC(CO)(CO)CO RLXOKISGPALBEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMNKHSPZIGIPLL-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] dihydrogen phosphite Chemical compound OCC(CO)(CO)COP(O)O VMNKHSPZIGIPLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043253 butylated hydroxyanisole Drugs 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 229950009215 phenylbutanoic acid Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
vané deriváty, pričom n je 0 až 3, sú vhodné ako antioxidačné aditíva do polyoleflnov, hlavne do polypropylénu. Uvedené zlúčeniny majú malú prchavosť, vysokú teplotu rozkladu a odolnosť voči žltnutiu pri zmiešaní s polyolefinovou základnou hmotou.
‘tí 1 -qtí
- 1 HYDROLYTICKY STABILNÉ PENTAERYTRITOLDIFOSFORITANY, SPÔSOB ICH PRÍPRAVY A POLYMÉRNE KOMPOZÍCIE OBSAHUJÚCE TIETO ZLÚČENINY
Oblasť techniky
Vynález sa týka všeobecne novej skupiny fosforitanových zlúčenín, konkrétne bis(aralky1fény1)pentaerytritoldifosforitano- * vých zlúčenín, ktoré sú vhodné na použitie ako stabilizátory niektorých polymérov, hlavne polypropylénu. Do rozsahu vynálezu ' tiež patri spôsob prípravy týchto zlúčenín a polymérne kompozície obsahujúce tieto nové fosforitanové zlúčeniny.
Doterajší stav techniky
Plastické látky nachádzajú v obrovskom rozsahu najrôznejšie použitie v rôznych oblastiach súčasného života, či už je to v automobilovom priemysle ako diely do automobilov alebo ako časti budov a obytných domov, pri balení potravín alebo v elektronike ako súčasti pre elektronické výrobky a zariadenia. Plastické látky by nebolo možné použiť pre tieto rôzne druhy -* použitia a pre najrôznejšie funkcie, keby pri dosahovaní týchto ich vlastnosti neboli použité najrôznejšie druhy aditivov * určených pre plastické hmoty. Bez týchto aditivov by došlo počas spracovávania a počas ich starnutia k degradovaniu, tieto polyméry by strácali rázovú húževnatosť, došlo by k ich odfarbovaniu a vytváraniu statického náboja, ak sa majú uviesť aspoň niektoré problémy. Pomocou aditivov sa nielen prekonajú tieto a ďalšie obmedzenia, ale je tiež možné pomocou aditivov dosiahnuť u konečného produktu niektoré zlepšené funkčné vlastnosti.
Formulovanie plastických látok s aditivami bolo vždy rafinovanou záležitosťou. Vpravenie aditivov do polyméru vyžaduje dosiahnutie a udržanie jemnej rovnováhy medzi vlastnosťami polyméru a týmto aditivom. Napríklad formulovanie plastických látok s aditivami za účelom dosiahnutia odolnosti voči pôsobeniu ultrafialového žiarenia môže mať vplyv na farebnú stálosť polyméru a na zachovanie jeho ďalších funkčných vlastností. Pri formovaní zmesí plastických látok je potrebné zvoliť aditívy opatrným spôsobom tak, aby tieto aditívy nielen prejavovali požadovaný účinok, ale aby tiež minimalizovali účinok na iné aditívy a sformulovanú plastickú zmes.
Antioxidanty predstavujú iba jednu skupinu aditívov, ktoré f sa používajú u polyolefínov a iných ďalších polymérnych živíc.
Tieto aditívy retardujú oxidačné degradovanie týchto plastických i látok. Táto degradácia je iniciovaná v prípade, že sa v polyméri účinkom tepla, ultrafialového žiarenia, mechanických strihových síl alebo účinkom kovových nečistôt, tvoria voľné radikály (čo sú vysoko reaktívne častice s nepárovaným elektrónom). Bez chránenia polymérnych látok pomocou antioxidantov by dochádzalo k strate molekulovej hmotnosti, krehkosti, odfarbeniu, zosieťovaniu a zhoršeniu iných vlastností polyméru.
V prípade vytvorenia voľných radikálov nastáva reťazová reakcia, ktorá iniciuje oxidáciu polyméru. Následnou reakciou týchto radikálov s molekulou kyslíka dochádza k vzniku peroxo radikálov, ktoré potom reagujú s dostupnými vodíkovými atómami za vzniku nestabilných hydroperoxidov a ďalších voľných radikálov.
.' V neprítomnosti antioxidačného činidla dochádza k samovoľnému šíreniu týchto reakcií, čo vedie k degradácii polyméru.
Existujú dva základné typy antioxidačných činidiel, primárne a sekundárne. Primárne antioxidanty zachytávajú a stabilizujú voľné radikály tým, že dodávajú aktívne vodíkové atómy. V skupine týchto primárnych antioxidačných činidiel sa vyskytujú dva hlavné typy, stericky chránené fenoly a aromatické amíny. Sekundárne antioxidačné činidlá zabraňujú tvorbe ďalších voľných radikálov rozkladom nestabilných hydroperoxidov na stabilný produkt. Fosforitanové a tioesterové antioxidačné činidlá patria medzi sekundárne antioxidačné látky, ktoré fungujú tak, že rozkladajú hydroperoxidy, čím zabraňujú tvorbe voľných radikálov. Tieto sekundárne antioxidačné činidlá sa často používajú spoločne s primárnymi antioxidačnými činidlami, avšak je možné ich samozrejme použiť: samostatne, hlavne v prípadoch, kedy obsahujú vo svojej štruktúre stericky chránenú fenolovú skupinu. Tieto látky spoločne znižujú odfarbenie polyméru a môžu tiež regenerovať: primárne antioxidačné látky.
Čo sa týka doterajšieho stavu techniky, je známych niekoľko bežne obchodne používaných fosforitanov, ktoré sa používajú na 5· stabilizovanie polymérnych látok voči farebnej degradácii a proti zhoršeniu indexu toku taveniny. Jeden produkt je hlavne vhodný i pre tieto účely a síce bis(2,4-di-t-butylfenyl) pentaerytritoldifosforitan vzorca I:
t-Bu t-Bu (I) ktorý je popisovaný v
305 866, autor York.
stavu techniky je patente Spojených štátov amerických č.
Ďalším produktom známym z doterajšieho bis(2-t-butyl-4-(α,a'-dimetylbenzyl))pentaerytritoldifosforitan vzorca II:
O \ p— /
o
popisovaný v patente Spojených štátov amerických č. 4 983 657, autor Humplik. Obidve tieto fosforitanové zlúčeniny všeobecného vzorca I a II majú však tú nevýhodu, že sú hygroskopické, pričom nie sú hydrolyticky stabilné. Pri dlhodobom vystavení pôsobeniu vlhkosti majú tendenciu k tvorbe hrudiek a prechádzajú do mazlávej hmoty.
Ďalší symetrický triarylfosforitanový stabilizačný systém, vhodný pre polyolefiny, je popisovaný v patente Spojených štátov amerických č. 4 187 212, autor Zinke a kol., pričom tieto zlúčeniny je možné znázorniť vzorcom III:
O (III)
l-Bu
I keď táto fosforitanová zlúčenina prejavuje dobrú hydrolytickú stabilitu, nie je tak účinná v prípade dosahovania farebnej stálosti a stabilizácie indexu toku taveniny, ako by bolo potrebné. Vyššie uvádzané pentaerytritoldifosforitany vzorcov I a II sú ovela účinnejšie pri dosahovaní farebnej stálosti.
Z vyššie uvedeného je zrejmé, že tu existuje stála potreba vyvinúť fosforitanové látky na báze pentaerytritolu, ktoré pomalšie absorbujú vlhkosť, a tým si zachovávajú svoju účinnosť pri vlhkých podmienkach po dlhšie časové periódy.
Podstata vynálezu
Podlá uvedeného boli vyvinuté hydrolyticky stabilnejšie bis(aralkylfenyl)pentaerytritoldifosforitany, ktoré sú vhodné ako antioxidačné aditívy pre polyolefíny, hlavne pre polypropylén.
Cieľom uvedeného vynálezu je poskytnúť tepelne stabilný aditiv pre polyméry s nízkou prchavosťou, ktoré majú vysokú teplotu rozkladu.
Ďalším cieľom uvedeného polyméry, ktorý je odolný vystavení pôsobeniu vlhkosti vynálezu je poskytnúť aditiv pre k fosforitanovej hydrolýze pri po dlhé časové intervaly, čím sa zachová ich granulovaný charakter a voľne tečúca forma.
Ďalším cieľom uvedeného vynálezu je udržanie Hunterovho čísla žltnutia v indexe farieb na čo možno najnižšej úrovni, čo naznačuje, že pomocou tohto aditivu bol dosiahnutý obmedzený rozsah degradácie polyméru za daných spracovávacích podmienok.
Ďalším cieľom uvedeného vynálezu je udržanie hodnoty indexu toku taveniny polyméru, čo naznačuje, že pomocou tohto aditivu bol dosiahnutý obmedzený rozsah degradácie polyméru za daných spracovávacích podmienok.
Ďalším cieľom uvedeného vynálezu je vyvinúť spôsob syntetickej prípravy bis(aralkylfenyl) pentaerytritoldifosforitanov v lepšom výťažku.
Ďalším cieľom uvedeného vynálezu je demonštrovať tú skutočnosť, že bis(aralkylfenyl)pentaerytritoldifosforitan je možné použiť v kombinácii so skupinou stericky chránených fenolov na udržanie ako farebnej stálosti, tak na minimalizovanie degradácie taveniny polyméru, pričom sa dosahuje synergický účinok.
Tieto vyššie uvedené ciele a ďalšie ciele uvedeného vynálezu budú jasné z nasledujúceho detailného popisu a pripojených patentových nárokov.
Degradácia polyméru predstavuje zhoršenie fyzikálnych vlastností polyméru spôsobené chemickými reakciami v základnej kostre polymérneho reťazca. Symptómami tejto degradácie je žltnutie, strata pevnosti v ťahu, strata rázovej húževnatosti, zmeny hodnoty indexu toku taveniny a zlá spracovatelnosť. Táto degradácia polyméru môže byť spôsobená kontamináciou, prítomnosťou zvyškových podielov katalyzátora (prípadne spôsobujúceho depolymeráciu), účinkom tepla a svetla. Tendencia k degradovaniu sa u polyméru prejavuje pri nasledujúcich podmienkach: sušenie polyméru, peletizácia polyméru a formulovanie polyméru, skladovanie polyméru a dopravovanie, spracovávanie polymérneho produktu a recyklovanie.
Jednou z metód vedúcich k zmierneniu niektorých z vyššie uvedených problémov je použitie aditívov, hlavne fosforitanových aditívov. Jedna z nevýhod používania prídavku pentaerytritolfosforitanových stabilizátorov bola ich tendencia absorbovať vlhkosť, čim sa zmenšovala schopnosť produktu voľne tiecť. Podlá uvedeného vynálezu bolo zistené, že difosforitany na báze pentaerytritolu ďalej uvedeného všeobecného vzorca IV podlá uvedeného vynálezu sú hydrolyticky stabilnejšie v porovnaní s pentaerytritoldifosforitanmi podlá doterajšieho stavu techniky, takže vyžadujú menej opatrnosti pri manipulácii s týmito látkami, čím predstavujú oveľa vhodnejšie látky ako polymérne aditivy.
Týmito novými zlúčeninami sú pentaerytritoldifosforitany všeobecného vzorca IV:
(IV) v ktorom znamenajú:
R1, R2, R4, R5, R^, R8, R10 a R11 substituenty nezávisle vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylové zvyšky všeobecného vzorca CmH2in+^, kde m sa pohybuje v rozmedzí od. 1 do 4 a ich substituované deriváty,
Rn 3, Rn6, Rn9 a Rn 12 sú nezávisle vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylové zvyšky všeobecného vzorca cmH2m+l' kde - sa pohybuje v rozmedzí od 1 do 4, arylové zvyšky, aralkylové zvyšky a ich substituované deriváty, pričom n sa pohybuje v rozmedzí od 0 do 3, a tento substituent je umiestnený v polohe orto, metá alebo para vzhľadom k umiestneniu mostíkovej metylénovej skupiny.
Podľa zvlášť výhodného vyhotovenia vynálezu je touto difosforitanovou zlúčeninou bis(2,4-dikumylfenyl)-pentaerytritoldifosforitan vzorca V:
Pretože je testovanie stabilizátorových systémov v reálnom čase z časového hľadiska a z ekonomických dôvodov nemožné, boli vyvinuté laboratórne testy na simulovanie podmienok, pri ktorých nastáva degradovanie polyméru. Z týchto metód je možné menovať tepelnú gravimetrickú analýzu (metóda TGA), ktorá predstavuje citlivú metódu používanú na sledovanie hmotnostnej zmeny vzorky ako funkciu teploty, čím sa získajú informácie o tepelnej stálosti, prchavosti a o teplote rozkladu testovaného materiálu. Pomocou tohto testu je možné simulovať podmienky, ktoré polymér prekonáva počas jeho prípravy a spracovávania.
V nasledujúcej tabuľke č. I sú uvedené výsledky testu tepelnej stability s použitím radu fosforitanových stabilizátorov, ktoré boli v predchádzajúcom texte označené vzorcami I, II, III a V, pričom boli použité záznamy metódou TGA. Percentuálna hmotnostná strata východiskového fosforitanu bola stanovená ako funkcia teploty.
| Tabuľka I | Porovnanie hodnôt hmotnostnej straty (v %) pri danej teplote zistených metódou TGA^1^ | |||
| Teplota | Teplota | Teplota | Teplota | |
| ( ’C) | (uc) | ( ’C) | ( ’C) | |
| Hmotnostná strata | I | Fosforitan III | V | II |
| 5 | 250 | 258 | 250 | 314 |
| 10 | 275 | 265 | 275 | 332 |
| 20 | 300 | 282 | 300 | 343 |
| 30 | 315 | 293 | 318 | 350 |
| 40 | 320 | 297 | 329 | 354 |
| 50 | 327 | 303 | 336 | 365 |
| 80 | 345 | 318 | 364 | 375 |
(*·) Pristroj DuPont 2000 TGA, s rýchlosťou zvyšovania teploty 10 °C z teploty miestnosti na 800 ’C, pracujúci s atmosférou dusíka.
Z vyššie uvedenej tabuľky č. I je zrejmé, že bis(2,4dikumylfenyl)pentaerytritoldifosforitan všeobecného vzorca
V prejavuje dobrú stabilitu pri vysokej teplote a nízku prchavosť v porovnaní s bis(2,4-di-t-butylfenyl)-pentaerytritoldifosforitanom vzorca I a trisubstituovaným symetrickým trifenylfosforitanom vzorca III a podobné vlastnosti ako bis(2-t-butyl-4-{a,a'dimetylbenzyl})-pentaerytritoldifosforitan vzorca II.
Všetky fosforitany reagujú s vodou a dochádza k ich hydrolýze. Len čo k tejto reakcii príde, vznikajú acidické častice, ktoré sú titrovateľné. V prvom stupni tejto hydrolýzy tieto fosforitany reagujú s molekulovou vodou za vzniku alkoholu alebo substituovaného fenolu a dialkyl alebo dialkylarylfosforitanu. Tento dialkyl alebo dialkylarylfosforitan ďalej reaguje s vodou za vzniku monoesteru, pričom ďalšou reakciou sa získa dvojsýtna fosforitá kyselina. Monitorovaním fosforitanu a sledovaním vzniku alkoholu alebo fenolu a obsahu kyseliny je možné stanoviť rozsah hydrolýzy, a tým i odhadnúť vhodnosť produktu z hľadiska ďalšieho použitia.
Kyselinové číslo bolo stanovené vzorky fosforitanu. Približne 75 mililitrov neutralizovaných 0,02 N butylátom sodným konečného zafarbenia, pričom bolo použitých roztoku 0,1 %-nej brómtymolovej modrej ako neutralizovaný metylénchlorid bol vzorke a v tejto vzorke okamžite titrovaný 0,02 N roztokom butylátu modro - zelené zafarbenie.
odvážením jednogramovej metylchloridu bolo do modro-zeleného asi 4 - 6 kvapiek indikátora. Tento modrej potom pridaný k fosforitanovej bol rozpustený. Získaný roztok bol potom konečné sodného na použitím zlúčenín vykonané s to znamená
Porovnanie hydrolytickej stability bolo techniky, boli porovnávané so zlúčeninou
V, pričom vystavené asi látok podlá doterajšieho stavu všeobecného vzorca I a II, ktoré podlá vynálezu všeobecného vzorca 5 gramové relatívnej intervaly, svoje fyzikálne sa mení na vzorky fosforitanov vlhkosti pri teplote pričom bolo zaznamenávané, charakteristiky na buď mazlavú a hrudkovitú stabilita zlúčenín ako pri tomto teste boli pôsobeniu 85 %-nej °C po rôzne časové prášková látka mení nie-práškovú formu alebo hmotu. Predpokladá sa, že všeobecného vzorca V podlá dosahuje v dôsledku prítomnosti veľkých objemových i fosforu, pričom však toto vysvetlenie nijako neobmedzuje rozsah vynálezu na Táto skutočnosť znamená dobré sterické hydrolytická vynálezu sa skupín priľahlých k atómom nie je nijako záväzné a tieto teoretické závery. ' chránenie voči hydrolýze.
vykonávaní tohto testu na hydrolytickú stabilitu sú uvedené v nasledujúcej tabulke č. II.
Výsledky získané pri
Tabuľka II Hydrolýza fosforitanových zlúčenín^* 1)
Hodiny Konzistencia po
O 67 163 163 hodinách
Fosforitan Číslo kyslosti
| I | 0.06 | 0.01 | 21.9 |
| II | 0.08 | 0.12 | 10.1 |
| v | 0.67 | 2.36 | 6.13 |
lepivá lepivá granulická a voľne tečúca forma (1) vystavenie fosforitanových zlúčenín pôsobeniu 85 %-nej relatívnej vlhkosti pri teplote 25 °C (2) kyselinové číslo (mg KOH/g) ako funkcia času (hodiny).
Ako je zrejmé z výsledkov uvedených vo vyššie uvedenej tabuľke II, vykazujú difosforitanové zlúčeniny všeobecného vzorca II a V nižšie kyselinové číslo po dlhšie časové intervaly a okrem toho, v prípade zlúčenín všeobecného vzorca V, zostáva difosforitanová zlúčenina v granulovanej a voľne tečúcej forme i po vystavení pôsobeniu extrémne zvýšeným hladinám vlhkosti po dobu viac ako 163 hodín.
Vykonávanie testov, pri ktorých sa simuluje príprava a spracovávanie týchto látok, zahrňuje meranie točivého momentu, pričom na vykonávanie tohto testu boli použité Brabenderove prístroje s niekoľkonásobným priechodom. Pri vykonávaní týchto testov boli roztavené polymérne vzorky podrobené pôsobeniu tepla a strihových síl po dlhé časové intervaly. Po vystavení pôsobeniu podmienkam tohto testu boli vzorky polymérnych látok použité na stanovenie fyzikálnych vlastností, zafarbenia a viskozity. Na stanovenie viskozity a tokových vlastností polymérnych materiálov bolo použité Brabenderovo zariadenie PL2000, čo je viacúčelový prístroj vlastností pri rôznych teplotách a
Brabender plasticorder na zisťovanie uvedených strihových silách. Na vykonávanie týchto testov boli pripravené vzorky s obsahom presne odváženého množstva použitých aditívov, ktoré boli pridané do tohto polyméru (to znamená do polypropylénu). Tieto látky boli zmiešané za sucha v plastickej kadičke s objemom 1 000 mililitrov za súčasného pretrepávania po dobu približne 5 minút.
Tento Brabenderov prístroj pozostával v podstate z meracej hlavy s kotúčovými lopatkami, kontrolnou jednotkou pohonu a meracou jednotkou. Na vykonanie tejto série testov boli použité teploty nastavené na 200 °C a rýchlosti 100 otáčok za minútu. Hmotnosť týchto vzoriek bola 39 gramov. Doba vykonávania tohto testu bola približne 12 až 40 minút. Vzorky, ktoré boli testované, boli vložené do hlavy mixéra s pomocou nakladacej násypky s ubíjadlom konštruovanej na hmotnosť 5 kilogramov. V tomto Brabenderovom prístroji bol potom kontinuálne zaznamenávaný točivý moment, ktorý je meradlom viskozity pri konštantnej teplote 200 °C, čo bolo vykonávané po dobu v rozmedzí od 0 do 40 minút. Kontinuálne bol zaznamenávaný točivý moment a teplota. Hodnota točivého momentu ukazovala na viskozitu polyméru. V prípade testovaného polypropylénu, s tým ako tento polymér podliehal degradovaniu, viskozita klesala, a tým klesala i hodnota točivého momentu. Potom bolo za použitia mosadzného noža rýchlo vykonané oddelenie vzorky od miešacej hlavy a táto vzorka bola potom položená na čistú ocelovú korozivzdornú dosku, pričom táto vzorka bola použitá na stanovenie zafarbenia. Potom bolo urobené stanovenie zafarbenia tejto vzorky nasledujúcim spôsobom. Po ochladení bola táto vzorka umiestnená medzi dve vyleštené dosky a vložená do Carverovho lisu, kde bola podrobená pôsobeniu zaťaženia 5 ton a teplote asi 150 °C po dobu 6 minút. Po stláčaní uvedených dosiek, medzi ktorými bola uložená vzorka, boli tieto dosky ochladzované po dobu 6 minút, ďalej boli tieto vzorky vybrané, načo bolo zistené zafarbenie na Hunterovom kolorimetri. V Brabenderovom zariadení bola tiež zaznamenaná špecifická energia vynaložená na spracovanie vzorky po dobu, kedy bolo vykonávané vyhodnocovanie. Čím bola vyššia táto špecifická energia po daný časový interval, tým menej podlieha polymér degradovaniu.
Indexy toku taveniny boli merané metódou podlá požiadaviek podmienky L normy ASTM D1238. Táto testovacia metóda zahrňuje meranie rýchlosti vytláčania roztavenej živice hubicou so špecifickou dĺžkou a priemerom za vopred stanovených podmienok teploty a hmotnosti vsádzky. Výsledky tohto testu dávajú určitú informáciu s molekulovou hmotnosťou polyméru. V prípade polypropylénu, s tým ako tento polymér podlieha degradovaniu a molekulová hmotnosť klesá, stúpa index toku taveniny alebo prietok otvorom hubice. V prípade podmienky L je teplota 230 °C a vsádzka 2,16 kilogramu. Index toku taveniny alebo prietok taveniny je uvádzaný v hodnotách počtu gramov/10 minút.
Meranie zafarbenia bolo vykonané za použitia prístroja Hunter Lab D-25-PC2 Delta Processor. Pomocou tohto prístroja sa vyhodnocuje index žltosti podľa normy ASTM D1925 a ASTM E313. Priemyselným štandardom na meranie zafarbenia u polymérov, ako je napríklad polyetylén a polypropylén, je index alebo stupnica žltosti. Vizuálne je táto žltosť spájaná s pripálením, zašpinením a všeobecne s degradovaním produktu pôsobením svetla, chemických látok alebo prevádzkovými premennými hodnotami. Na meranie degradácie týchto vyššie uvedených typov bolo použité zisťovanie indexu žltosti podľa normy ASTM D1925, týkajúce sa ako plastických látok, tak farieb. Testovanie bolo vykonané tak, že bola porovnávaná žltosť vzorky s bielym štandardom, pričom čím nižšie číslo indexu žltosti, tým belšia bola vzorka, a tým menej podliehala táto vzorka degradovaniu. Čím vyššia hodnota indexu žltosti, tým bola žltejšia vzorka, čo ukazuje na väčší rozsah degradovania.
Polyméry, ako je napríklad polypropylén, polystyrén, polyetyléntereftalát (PET), poylalkyléntereftaláty a polykarbonáty, zvyčajne prejavujú tendenciu k rozpadu alebo k rozštiepeniu reťazca s tým, ako prebieha ich spracovávanie pri vyšších teplotách a po dlhších časových intervaloch. Táto skutočnosť sa prejaví vo zvýšení hodnoty indexu toku taveniny. U polyetylénu naopak môže nastať zvýšenie molekulovej hmotnosti v dôsledku zosietovania a oxidácie. Čo sa týka vyhodnocovania vlastností polyetylénu pomocou indexu toku taveniny a v podstate sa to týka všetkých polymérov, je vhodné, aby sa tento index toku taveniny od začiatku do konca nemenil.
Čo sa týka uvedeného indexu žltosti, čim viac sa polymér spracováva, tým je vyšší index žltosti, alebo sa získa tmavší materiál. I v tomto prípade je vhodné, aby nastala počas spracovávania materiálu minimálna zmena tohto indexu.
Získané výsledky týchto testov sú uvedené v nasledujúcej tabulke č. III.
Tabulka III Vyhodnotenie prítomnosti fosforitanu v polypropyléne
| Polymérna kompozícia | Točivý moment^3) (meter-gramy) | Hunterov index žltosti na stupnici farieb | ||
| 12 minút | 24 minút m | 36 inút | ||
| Základná hmota(1' | 875 | 550 | 375 | 40.8 |
| Základná hmota + I(2) | 1075 | 720 | 395 | 17.5 |
| Základná hmota + 11'2 | 1025 | 700 | 375 | 17.6 |
| Základná hmota + V'2' | 1075 | 725 | 375 | 15.5 |
| Základná hmota + III^2' | 1000 | 685 | 375 | 44.3 |
(i \ ' ' zakladna hmota (a) 100 dielov polypropylénu, Profax™ 6501, výrobca Himont; izotaktický homopolymér s indexom toku taveniny 4, hustotou 0,9 g/cm3, pevnosťou v ťahu 34,475 MPa a výsledným predĺžením 12 %, (b) 0,10 dielu Irganox 1076 [oktadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-
4'-hydroxyfenyl)propionát], zlúčenina vzorca VI:
(VI) (2) k základnej hmote pridaných 0,2 % fosforitanu, (2) v Brabenderovom prístroji, teplota 200 “C, 100 otáčok za minútu.
Z výsledkov uvedených v tejto prídavku niektorého z uvedených točivý moment, ktorý v tomto degradácie polyméru, meraný po 12 točivý moment meraný u vzoriek, do tabuľke III je zrejmé, že bez fosforitanových aditívov bol prípade predstavuje meradlo minútach podstatne nižší ako ktorých bolo pridaných 0,2 % týchto fosforitanových aditívov. Okrem toho je potrebné uviesť, že nestabilizovaný polypropylén prejavoval významné dofarbenie, ako je to naznačené vysokou hodnotou čísla žltosti na stupnici farieb. Fosforitanová zlúčenina všeobecného vzorca V bola účinná rovnakým spôsobom ako sú látky podľa doterajšieho stavu techniky, to znamená zlúčeniny vzorca I a II, a podstatne lepšie čo sa týka odfarbenia ako zlúčenina III.
Zlepšené výsledky podľa vynálezu sa teda dosiahnu v dôsledku schopnosti prekonať vlastnosti doteraz používaných fosforitanových zlúčenín, to znamená zlúčenín všeobecného vzorca I a II, čo sa týka ich odolnosti k hydrolýze, ako je to naznačené v tabulke č. II a okrem toho v dôsledku vlastnej tepelnej stability týchto zlúčenín podľa vynálezu, ako je to naznačené v tabulke č. I.
Ďalej bol vykonaný test na vytláčanie s viacerými priechodmi, pričom bola použitá fosforitanová zlúčenina všeobecného vzorca V, to znamená bis-2,4-dikumylpentaerytritoldifosforitan a niekoľko ďalších fosforitanových zlúčenín a ako základná hmota bol použitý polypropylén, pričom množstvo jednotlivých látok je uvedené v nasledujúcej tabuľke č. IV. Testované vzorky boli zmiešané a vytláčané pri teplote 210 °C pomocou dvojvretenového extrudéru. Takto získaný vytlačený materiál bol peletizovaný a malá časť bola zachovaná kvôli zisťovaniu indexu toku taveniny a pre test na zafarbenie. Zvyšné pelety boli podrobené novému vytláčaniu, pričom celkovo bolo vykonaných päť vytláčacích operácií.
Tabuľka IV Test na vytláčanie pri viacerých priechodoch
| Základný polymér' | Áditíva Ca<2) | Fenol3) | Fosforitan ( 4 ) |
| PP č. 1 | 0.05 % | 0 | 0 % |
| PP č. 2 | 0.1 % | 0 % | |
| PP č. 3 | 0.1 % | (V) 0,05 % | |
| PP č. 4 | 0.1 % | (I) 0,05 % | |
| PP č. 5 | 0.1 % | (II) 0,05 % | |
| PP č. 6 | 0.1 % | (III) 0,05 % | |
| PP č. 7 | 0.1 % | (V) 0,05 % | |
| PP č. 8 | 0.05 % | (V) 0,10 % |
Základný polymér^1'
Index toku taveniny(5'
Index to taveniny YI(6) YI(6)
| PP | č. | 1 | 26.9 | 208.3 | 4.6 | 6.7 |
| PP | č. | 2 | 7.0 | 12.2 | 4.5 | 6.3 |
| PP | č. | 3 | 5.9 | 7.8 | 4.5 | 5.4 |
| PP | č. | 4 | 3.9 | 4.8 | 4.0 | 6.1 |
| PP | č. | 5 | 3.5 | 4.8 | 4.0 | 6.1 |
| PP | č. | 6 | 6.0 | 54.6 | 4.3 | 5.4 |
| PP | č. | 7 | 4.0 | 5.1 | 4.0 | 4.6 |
| PP | č. | 8 | 3.9 | 15.0 | 4.1 | 4.4 |
(1) polypropylén (PP) stearát vápenatý stericky chránený fenol (1-1076 vzorca VI) (4) množstvo pridaného fosforitanu zodpovedajúceho vzorca index toku taveniny (gramy/10 minút)
Hunterovo číslo žltosti na stupnici farieb
Z výsledkov uvedených v tejto tabuľke je úplne jasné, že fosforitanová zlúčenina všeobecného vzorca V podľa uvedeného vynálezu zlepšuje stabilitu základnej polymérnej hmoty. Okrem toho bolo zistené, ako je možné sa presvedčiť: na teste so vzorkou č. 8, že zdvojnásobením množstva použitej fosforitanovej zlúčeniny všeobecného vzorca V sa dosiahne zmenšená úroveň degradácie polyméru. Potrebné pridávané množstvo fosforitanu každý odborník pracujúci v danom odbore ľahko určí, ale všeobecne je toto určenie ovplyvňované mnohými faktormi a ďalej podlieha schváleniu FDA. Všeobecne je možné však uviesť, že zvyčajne sa toto pridávané množstvo aditívu pohybuje v rozmedzí od 0,01 % do asi 0,5 % .
Vo vyššie uvedenej tabuľke sú síce uvedené výsledky iba s jedným stericky chráneným fenolom, avšak existuje veľa najrôznejších fenolických zlúčenín, ktoré sú rovnako tak vhodné pre dané použitie v predmetnom vynáleze, pričom tieto zlúčeniny sú pre odborníkov pracujúcich v danom odbore bežne známe. Ako príklad je možné uviesť nasledujúce látky, pričom však tento výpočet nie je nijako vyčerpávajúci:
- Bisphenol™ A (Dow Chemical Co., 4,4'-izopropylidén-difenol),
- TENOX™ BHA (Eastman Chemical, butylovaný hydroxyanizol),
- ETHANOX™ 330 [Ethyl Corp., 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5- di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzén],
- ETHANOX™ 702 [Ethyl Corp., 4,4-metylén-bis(2,6-di-terc.-butylfenol) ],
- MIXXIM™ AO-30 [Farimnount Chemical Co., 1,1,3-tris-(2-metyl4-hydroxy-5-terc.-butylfenyl)bután],
- ANULLEX™ (Hodgson Chemicals Ltd., 2,6-di-terc.-butyl-4- etylfenol),
- HOSTANOX™ 03 (Hoechst Celanese Corp., glykolester kyseliny bis[3,3-bis-(4'-hydroxy-3-terc.-butyl-fenylbutánovej]),
- TOPANOL™ CA [ICI Americans Inc., 1,1,3-tris-(2-metyl-4-hydroxy
-5-terc.-butylfenyl)bután] SANTONOX™ R [Monsanto krezol) ] ,
- SANTONOX™ [Monsanto
Co. ,
Co. ,
4,4'-tio-bis(6-terc.-butyl-m4,4'-tio-bis(2-terc.-butyl-mkrezol)],
- SANTOWHITE [Monsanto Co.,
4,4'-butylidén-bis(2-terc.-butyl-mkrezol)],
- SUSTANE BHT (UOP Biological and Food Products, 2,6-di-terc.butyl-p-krezol),
- VANOX™ 1320 (R.T. Vanderbilt Co., Inc., 2,6-di-terc.-butyl-
4-sek.-butylfenol) ,
- CYANOX™ 425 [Američan Cyanamid Co., 2,2'-metylén-bis-(4-etyl
-6-terc.-butylfenol)],
- CYANOX 1760 [Američan Cyanamid Co., 1,3,5-(4-terc.-butyl-3hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)-1,3,5-triazín-2,4,6-(1H,3H,5H) trión],
- CYANOX™ 2246 [Američan Cyanamid Co., 2,2-metylén-bis-(4metyl-6-terc.-butylfenol],
- IRGANOX™ 245 [Ciba-Geigy Corp., 1,6-hexametylén-bis-(3,5-diterc.-butyl-4-hydroxyhydrocinamát)],
- IRGANOX 1010 [Ciba-Geigy Corp., tetrakis{metylén-3-(3,5-diterc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát}metán],
- IRGANOX™ 1076 [Ciba-Geigy Corp., oktadecyl-3-(3',5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát],
- IRGANOX™ 3114 [Ciba-Geigy Corp., l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát], a
- IRGANOX™ 3125 [Ciba-Geigy Corp., triester kyseliny 3,5-diterc . -butyl-4-hydroxyhydroskoricove j s 1,3,5-tris-(2-hydroxyetyl)-s-triazín-2,4,6-(1H,3H,5H triónom].
Príklady vyhotovenia vynálezu
Nové hydrolyticky stabilné pentaerytritoldifosforitany podlá uvedeného vynálezu a postup ich prípravy a ich použitie budú v ďalšom podrobne popísané v nasledujúcich príkladoch, v ktorých bude popísané najlepšie vyhotovenie doteraz známe autorom predmetného vynálezu. Tieto príklady sú iba ilustratívne a nijako neobmedzujú rozsah tohto vynálezu obmedzený iba priloženými patentovými nárokmi.
Príklad 1
Postup prípravy bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerytritoldifosf oritanu všeobecného vzorca V
Podlá tohto vyhotovenia bol použitý sklenený reaktor vybavený miešadlom, spätným chladičom a plynovým výstupom. Do reaktora bolo vložených 150 gramov 2,4-dikumylfenolu, 100 gramov heptánu a 100 gramov toluénu, pričom táto vsádzka bola zahriata na teplotu 35 “C. Po dostatočnom premiešaní bolo pridaných 62,6 gramov PC13 a získaná reakčná zmes bola zahriata na teplotu 90 ’C. Po 0,5 hodine zahrievania pri teplote v rozmedzí od 90 do 95 °C sa stále ešte uvoľňoval chlorovodík. Reakcia bola potom ponechaná prebiehať po dobu približne 1,25 hodiny pri teplote v rozmedzí od 90 do 95 ’C, pričom potom nasledovalo ochladenie na teplotu 45 “C za súčasného prídavku 31,4 gramov pentaerytritolu a za intenzívneho premiešavania. Reakcia bola potom ponechaná prebiehať za miešania po dobu asi 3 hodiny pri teplote 50 “C. Po prebehnutí tejto reakcie bol použitý na vyčistenie dusík a ďalej bolo do vsádzky pridaných 120 gramov heptánu, pričom reakčná zmes bola zahriata na teplotu 100 ’C a pri tejto teplote bola udržiavaná po dobu 8 hodín. Získaný produkt bol vo forme mliečnej bielej suspenzie. Po ochladení, sfiltrovaní a usušení bolo získaných 129 gramov bis(2,4-dikumylfenyl) pentaerytritoldifosforitanu (výťažok 66 %). Kyselinové číslo sa pohybovalo od 2 do 6. Matečný lúh bol potom recyklovaný do ďalšej vsádzky na prípadnú prípravu ďalšieho podielu produktu.
Príklad 2
Postup prípravy bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerytritoldif osf oritanu všeobecného vzorca V s prídavkom trialkanolamínu
Podľa tohto vyhotovenia bol použitý sklenený reaktor vybavený miešadlom, spätným chladičom a plynovým výstupom. Do reaktora bolo vložených 150 gramov 2,4 dikumylfenolu, 0,22 gramov trietanolamínu, 100 gramov heptánu a 100 gramov toluénu, pričom táto vsádzka bola zahriata na teplotu 35 ’C. Po dostatočnom premiešaní bolo pridaných 62,6 gramov PC13 a získaná reakčná zmes bola zahriata na teplotu 90 ’C. Po 0,5 hodine zahrievania pri teplote v rozmedzí od 90 do 95 °C sa stále ešte uvoľňoval chlorovodík. Reakcia bola potom ponechaná prebiehať po dobu približne 1,25 hodiny pri teplote v rozmedzí od 90 do 95 °C, pričom potom nasledovalo ochladenie na teplotu 45 C za súčasného prídavku 31,4 gramov pentaerytritolu a za intenzívneho premiešavania. Reakcia bola potom ponechaná prebiehať za miešania po dobu asi 3 hodiny pri teplote 50 C. Po prebehnutí tejto reakcie bol použitý na vyčistenie dusík a ďalej bolo do vsádzky pridaných 120 gramov heptánu, pričom reakčná zmes bola zahriata na teplotu 100 C a pri tejto teplote bola udržiavaná po dobu 8 hodín. Získaný produkt bol vo forme mliečnej bielej suspenzie. Po ochladení, sfiltrovaní a usušení bolo získaných 147 gramov bis(2,4-dikumylfenyl)-pentaerytritoldifosforitanu (výťažok 75,4 %). Kyselinové číslo sa pohybovalo od 2 do 6. Matečný lúh bol potom recyklovaný do ďalšej vsádzky na prípadnú prípravu ďalšieho podielu produktu.
Prídavok trialkanolamínu spôsobil zvýšenie výťažku bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerytritoldifosforitanu z hodnoty 66 % na viac ako 75 %.
Vynález bol popísaný s pomocou výhodných a alternatívnych vyhotovení. Je však samozrejmé, že v rozsahu vynálezu je možné vykonávať rôzne modifikácie a zmeny vyplývajúce z pochopenia podstaty uvedeného vynálezu tak, ako bola popísaná v popisnej časti. Do rozsahu uvedeného vynálezu preto patria všetky tieto modifikácie a zmeny, pokiaľ vyplývajú z rozsahu predmetného vynálezu stanoveného nasledujúcimi patentovými nárokmi alebo ekvivalentné riešenie.
Claims (10)
1. Difosforitanová zlúčenina všeobecného vzorca IV: (IV) v ktorom znamenajú:
R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10 a R11 substituenty nezávisle vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylové zvyšky všeobecného vzorca CmH2m+i, kde m sa pohybuje v rozmedzí od 1 do 4 a ich substituované deriváty,
Rn 3, Rn6, Rn9 a Rn 12 sú nezávisle vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylové zvyšky všeobecného vzorca Cm^2m+ľ H! sa pohybuje v rozmedzí od 1 do 4, arylové zvyšky, aralkylové zvyšky a ich substituované deriváty, pričom n sa pohybuje v rozmedzí od 0 do 3, a tento substituent je umiestnený v polohe orto, metá alebo para vzhľadom k umiestneniu mostíkovej metylénovej skupiny, ktoré majú zlepšenú odolnosť k hydrolýze a zvýšenú tepelnú stabilitu.
, Ί
2. Difosforitanová zlúčenina podlá nároku 1, v ktorej R ,
R2, R4, R5, R7, R8, R10 a R11 predstavujú metylové skupiny a n je 0 v substituentoch Rn 3, Rn6, Rn9 a Rn 12, čím vznikne difosforitanová zlúčenina všeobecného vzorca V:
3. Spôsob prípravy difosforitanovej zlúčeniny, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje nasledujúce stupne:
(a) pridanie prinajmenšom jednej aralkylfenolovej zlúčeniny všeobecného vzorca VII a prinajmenšom jednej aralkylfenolovej zlúčeniny všeobecného vzorca VIII, kde zlúčeniny vyššie uvedených všeobecných vzorcov VII a VIII môžu byť rovnaké alebo rozdielne:
(VII) (VIII) v ktorom znamenajú:
R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10 a R11 substituenty nezávisle vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylové zvyšky všeobecného vzorca CmH2in+1, kde m sa pohybuje v rozmedzí od 1 do 4 a ich substituované deriváty,
Rn 3, Rn6, Rn9 a Rn 12 sú nezávisle vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylové zvyšky všeobecného vzorca cmH2m+ľ kde - sa pohybuje v rozmedzí od 1 do 4, arylové zvyšky, aralkylové zvyšky a ich substituované deriváty, pričom n sa pohybuje v rozmedzí od 0 do 3, a tento substituent je umiestnený v polohe orto, metá alebo para vzhladom k umiestneniu mostíkovej metylénovej skupiny, do rozpúšťadla, (b) zahrievanie za prídavku PC13 na teplotu dostatočnú na vykonanie reakcie medzi PC13 a aralkylfenolom za vzniku aralkylfenoldichlórfosforitanú, a (c) pridanie pentaerytritolu k aralkylfenoldichlórfosforitanu za vzniku požadovaného difosforitanu.
4. Spôsob podlá nároku 3, vyznačujúci sa tým, že uvedeným aralkylfenolom je 2,4-dikumylfenol.
5. Spôsob pódia nároku 3, vyznačujúci sa tým, že uvedené rozpúšťadlo sa zvolí zo skupiny zahrňujúcej nižšie alkány s počtom atómov uhlíka v rozmedzí od 5 do 10, toluén, xylén a chlórované rozpúšťadlá alebo ich zmesi.
6. Spôsob pódia nároku 5, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlo ďalej obsahuje katalytické množstvo trialkanolamínu vybraného zo skupiny zahrňujúcej trimetanolamín, trietanolamín a tripropanolamín.
7. Polymérna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
(a) polyolefín, a (b) difosforitanovú zlúčeninu dostatočnú na stabilizovanie tohto polyolefínu, pričom touto zlúčeninou je difosforitanová zlúčenina všeobecného vzorca IV:
(IV) v ktorom znamenajú:
pl p2 p4 p5 p 7
A\ f 1\ f Jt\ f X\ f ±\ f
R8, R10 a R11 substituenty nezávisle vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylové zvyšky všeobecného vzorca CmH2m+1, kde m sa pohybuje v rozmedzí od 1 do 4 a ich substituované deriváty,
Rn 3, Rn6, Rn9 a Rn 12 sú nezávisle vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylové zvyšky všeobecného vzorca cmH2m+l' kde m sa pohybuje v rozmedzí od 1 do 4, arylové zvyšky, aralkylové zvyšky a ich substituované deriváty, pričom n sa pohybuje v rozmedzí od 0 do 3, a tento substituent je umiestnený v polohe orto, metá alebo para vzhľadom k umiestneniu mostíkovej metylénovej skupiny.
η
8. Difosforitanová zlúčenina podľa nároku 7, v ktorej Rx, R2, R^ , R^, R7, R8, R·1·0 a R11 predstavujú metylové skupiny a n je 0 v substituentoch Rn 3, Rn6, Rn9 a Rn 12, čím vznikne difosforitanová zlúčenina všeobecného vzorca V:
9. Polymér podľa nároku 7, kde uvedeným polyolefínom je polypropylén.
10. Polymérna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
(a) polyolefin, a (b) difosforitanovú zlúčeninu dostatočnú na stabilizovanie tohto polyolefínu, pričom touto zlúčeninou je difosforitanová zlúčenina všeobecného vzorca IV:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1993/000499 WO1994017082A1 (en) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK92195A3 true SK92195A3 (en) | 1995-12-06 |
| SK283262B6 SK283262B6 (sk) | 2003-04-01 |
Family
ID=22236245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK921-95A SK283262B6 (sk) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | Hydrolyticky stabilné pentaerytritoldifosforitany, spôsob ich prípravy a polymérne kompozície obsahujúce tieto zlúčeniny |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0680486B1 (sk) |
| JP (1) | JP2780137B2 (sk) |
| AU (1) | AU3587093A (sk) |
| CA (1) | CA2153704C (sk) |
| DE (1) | DE69324168T2 (sk) |
| DK (1) | DK0680486T3 (sk) |
| ES (1) | ES2128418T3 (sk) |
| GR (1) | GR3029794T3 (sk) |
| SK (1) | SK283262B6 (sk) |
| WO (1) | WO1994017082A1 (sk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6613823B1 (en) * | 1998-10-21 | 2003-09-02 | Phillips Petroleum Company | Phosphite additives in polyolefins |
| US20050176860A1 (en) * | 2002-05-30 | 2005-08-11 | Daniel Thibaut | Amorphous solid modification of bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphoshite |
| CN102089316B (zh) * | 2008-07-11 | 2013-12-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 氧亚烷基桥接双-和三亚磷酸酯的液体混合物 |
| CN105732714B (zh) * | 2014-12-11 | 2018-05-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种包含受阻酚和季戊四醇亚磷酸酯双亲化合物及其合成方法和应用 |
| CN105949243B (zh) * | 2016-05-12 | 2018-11-06 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法 |
| CN108707167B (zh) * | 2018-07-05 | 2021-01-01 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4463112A (en) * | 1980-02-13 | 1984-07-31 | Leistner William E | Phenylethylidene-substituted phenyl polyphosphites |
| US4855345A (en) * | 1986-06-19 | 1989-08-08 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilizers for organic polymers |
| CS269587B1 (en) * | 1988-05-31 | 1990-04-11 | Humplik Antonin | Stabilizing composition for polymere materials |
| AU3788189A (en) * | 1988-07-25 | 1990-01-25 | Borg-Warner Specialty Chemicals, Inc. | 3, 9-diphosphaspiroundecanes and process for making3, 9-diphosphaspiroundecanes |
-
1993
- 1993-01-20 SK SK921-95A patent/SK283262B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-01-20 WO PCT/US1993/000499 patent/WO1994017082A1/en active IP Right Grant
- 1993-01-20 CA CA002153704A patent/CA2153704C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-20 ES ES93904542T patent/ES2128418T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-20 JP JP6516949A patent/JP2780137B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-20 DE DE69324168T patent/DE69324168T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-20 DK DK93904542T patent/DK0680486T3/da active
- 1993-01-20 EP EP93904542A patent/EP0680486B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-20 AU AU35870/93A patent/AU3587093A/en not_active Abandoned
-
1999
- 1999-03-26 GR GR990400673T patent/GR3029794T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2153704A1 (en) | 1994-08-04 |
| WO1994017082A1 (en) | 1994-08-04 |
| EP0680486A1 (en) | 1995-11-08 |
| GR3029794T3 (en) | 1999-06-30 |
| EP0680486A4 (en) | 1996-03-27 |
| SK283262B6 (sk) | 2003-04-01 |
| CA2153704C (en) | 2002-01-08 |
| AU3587093A (en) | 1994-08-15 |
| DK0680486T3 (da) | 1999-05-25 |
| DE69324168D1 (en) | 1999-04-29 |
| EP0680486B1 (en) | 1999-03-24 |
| JPH08510991A (ja) | 1996-11-19 |
| ES2128418T3 (es) | 1999-05-16 |
| DE69324168T2 (de) | 1999-07-22 |
| JP2780137B2 (ja) | 1998-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5364895A (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| US5438086A (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| CA1309536C (en) | Polyolefin compositions stabilized with long chain n, n-dialkylhydroxylamines | |
| US7449577B2 (en) | High purity piperazine pyrophosphate and process of producing same | |
| JPH072756B2 (ja) | 酸化防止剤の芳香族フルオロリン化合物 | |
| US4443572A (en) | Polyolefin stabilizers | |
| EP0002261B1 (de) | Alkylierte 2,2'-Biphenylen-phosphonite und mit deren Hilfe stabilisierte Gemische | |
| JPH0248589A (ja) | ３，９―ジホスフアスピロウンデカン及びその製造法 | |
| US4461862A (en) | Self extinguishing polymeric compositions, which upon contacting a flame provide a nondropping char-forming incandescent crust, and which do not produce flame neither toxic fumes | |
| SK278622B6 (en) | Agent for stabilizing polymers and a polymeric mixture containing same | |
| US4882374A (en) | Dioxaphosphorinane compounds and polyolefin compositions sabilized therewith | |
| KR100351202B1 (ko) | Hdpe의안정화방법 | |
| SK92195A3 (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol disphosphites, method of their preparation and polymeric compositions containing these compounds | |
| JPS6410517B2 (sk) | ||
| US4724247A (en) | Antioxidant aromatic diphosphites | |
| CA1161242A (en) | Combination of phenolic oxamide and phosphite stabilizers for organic materials | |
| WO1990003976A1 (en) | Cyclic phosphites and stabilized polymeric compositions | |
| US4308218A (en) | Aryl phosphonites and thiophosphonites useful as antioxidants | |
| US3413258A (en) | Enhancement of resistance of olefin polymers to heat deterioration | |
| CZ289057B6 (cs) | Difosforitanová sloučenina a její pouľití pro stabilizaci polyolefinů | |
| US4472548A (en) | Oligomeric phenylphosphonites | |
| AU644867B2 (en) | Hydrolytically stable phosphites | |
| SK154089A3 (en) | Stabilized polypropylene and propylene copolymers | |
| EP0004026A1 (de) | Hydrolysestabile, ortho-alkylierte Phenylphosphonite und stabilisierte Massen | |
| EP0775723B1 (en) | Phosphite compounds and synthetic resin compositions containing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20110120 |