CZ289057B6 - Difosforitanová sloučenina a její pouľití pro stabilizaci polyolefinů - Google Patents
Difosforitanová sloučenina a její pouľití pro stabilizaci polyolefinů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289057B6 CZ289057B6 CZ19951870A CZ187095A CZ289057B6 CZ 289057 B6 CZ289057 B6 CZ 289057B6 CZ 19951870 A CZ19951870 A CZ 19951870A CZ 187095 A CZ187095 A CZ 187095A CZ 289057 B6 CZ289057 B6 CZ 289057B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- bis
- formula
- group
- Prior art date
Links
- -1 Diphosphonate compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 65
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 4
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Substances 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 claims description 4
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BFZOTKYPSZSDEV-UHFFFAOYSA-N 4-butan-2-yl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BFZOTKYPSZSDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940043253 butylated hydroxyanisole Drugs 0.000 claims description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LZHCVNIARUXHAL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 LZHCVNIARUXHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 17
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 abstract description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- DUSDLKCTKMXTHL-UHFFFAOYSA-N P(=O)(O)OP(=O)O.C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 Chemical group P(=O)(O)OP(=O)O.C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 DUSDLKCTKMXTHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L diphosphonate(2-) Chemical compound [O-]P(=O)OP([O-])=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 37
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 23
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 11
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 10
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- WBWXVCMXGYSMQA-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis[2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenoxy]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C=1C=C(OP2OCC3(CO2)COP(OC=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)OC3)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 WBWXVCMXGYSMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 7
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SDJUKATYFRSDAS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-3-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C(C)(C)C SDJUKATYFRSDAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SCKHCCSZFPSHGR-UHFFFAOYSA-N cyanophos Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(C#N)C=C1 SCKHCCSZFPSHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMUYQRFTLHAARI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 FMUYQRFTLHAARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N ethion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSP(=S)(OCC)OCC RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000009778 extrusion testing Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOYADQIFGGIKAT-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutyl-4-hydroxy-2,6-dioxopyrimidine-5-carboximidamide Chemical compound CCCCn1c(O)c(C(N)=N)c(=O)n(CCCC)c1=O VOYADQIFGGIKAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1NC(=O)OC1 ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]hexyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCCCCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004262 Ethyl gallate Substances 0.000 description 1
- RLXOKISGPALBEB-UHFFFAOYSA-N OP(=O)OP(O)=O.OCC(CO)(CO)CO Chemical class OP(=O)OP(O)=O.OCC(CO)(CO)CO RLXOKISGPALBEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- SEQDDYPDSLOBDC-UHFFFAOYSA-N Temazepam Chemical compound N=1C(O)C(=O)N(C)C2=CC=C(Cl)C=C2C=1C1=CC=CC=C1 SEQDDYPDSLOBDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- VMNKHSPZIGIPLL-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] dihydrogen phosphite Chemical compound OCC(CO)(CO)COP(O)O VMNKHSPZIGIPLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M sodium butyrate Chemical compound [Na+].CCCC([O-])=O MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Hydrolyticky stabiln bis(aralkylfenyl)pentaerythritoldifosforitanov slou eniny obecn ho vzorce IV, ve kter m znamenaj : R.sup.1.n., R.sup.2.n., R.sup.4.n., R.sup.5.n., R.sup.7.n., R.sup.8.n., R.sup.10.n. a R.sup.11.n. substituenty nez visle vybran ze skupiny zahrnuj c vod k a alkylov zbytky obsahuj c 1 a 4 atomy uhl ku, R.sub.n.n. .sup.3.n., R.sub.n.n. .sup.6.n., R.sub.n.n. .sup.9.n. a R.sub.n.n. .sup.12.n. jsou nez visle vybr ny ze skupiny zahrnuj c vod k a alkylov zbytky obsahuj c 1 a 4 atomy uhl ku, a tento substituent je um st n v poloze ortho, meta nebo para vzhledem k um st n m stkov methylenov skupiny, a n je 0 a 3. Slou eniny jsou vhodn jako antioxida n aditiva do polyolefin , zejm na do polypropylenu. Tyto difosforitany maj malou t kavost, vysokou teplotu rozkladu a odolnost v i loutnut p°i sm ch n s polyolefinovou z kladn hmotou. V²hodn²m difosforitanem je bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerythritoldifosforitan.\
Description
Vynález se týká obecně nové skupiny fosforitanových sloučenin, konkrétně bis(aralkylfenyl)pentaerythritoldifosforitanových sloučenin, které jsou vhodné k použití jako stabilizátory některých polymerů, zejména polypropylenu. Do rozsahu vynálezu tedy rovněž náleží použití těchto difosforitanových sloučenin pro stabilizaci polyolefinů.
Dosavadní stav techniky
Plastické látky nacházejí v obrovském rozsahu nejrůznější použití v rozličných oblastech současného života, ať již je to v automobilovém průmyslu jako díly do automobilů, nebo jako části budov a obytných domů, při balení potravin nebo v elektronice jako součásti pro elektronické výrobky a zařízení. Plastických látek by nebylo možno použít pro tyto různé druhy použití a pro nejrůznější funkce, kdyby při dosahování těchto jejich vlastností nebylo použito nejrůznějších druhů aditiv určených pro plastické hmoty. Bez těchto aditiv by došlo během zpracovávání a během jejich stárnutí k degradování, tyto polymery by ztrácely rázovou houževnatost, došlo by k jejich odbarvování a vytváření statického náboje, jestliže se mají uvést alespoň některé problémy. Pomocí aditiv se nejenom překonají tato a další omezení, aleje rovněž možno pomocí aditiv dosáhnout u konečného produktu některých zlepšených funkčních vlastností.
Formulování plastických látek s aditivy bylo vždycky rafinovanou záležitostí. Vpravení aditiv do polymeru vyžaduje dosažení a udržení jemné rovnováhy mezi vlastnostmi polymeru a tímto aditivem. Například formulování plastických látek s aditivy za účelem dosažení odolnosti vůči působení ultrafialového záření může mít vliv na barevnou stálost polymeru a na zachování jeho dalších funkčních vlastností. Při formování směsí plastických látek je za potřebí zvolit aditiva opatrným způsobem tak, aby tato aditiva nejenom projevovala požadovaný účinek, ale aby rovněž minimalizovala účinek na jiná aditiva a zformulovanou plastickou směs.
Antioxidanty představují pouze jednu skupinu aditiv, která se používají u polyolefinů a jiných dalších polymemích pryskyřic. Tato aditiva retardují oxidační degradování těchto plastických látek. Tato degradace je iniciována v případě, že se v polymeru účinkem tepla, ultrafialového záření, mechanických střihových sil nebo účinkem kovových nečistot, tvoří volné radikály (což jsou vysoce reaktivní částice s nepárovaným elektronem). Bez chránění polymemích látek pomoci antioxidantů by docházelo ke ztrátě molekulové hmotnosti, křehkosti, odbarvení, zesítění a zhoršení jiných vlastnosti polymeru.
V případě vytvoření volných radikálů nastává řetězová reakce, která iniciuje oxidaci polymeru. Následnou reakcí těchto radikálů s molekulou kyslíku dochází ke vzniku peroxo radikálů, které potom reagují s dostupnými vodíkovými atomy za vzniku nestabilních hydroperoxidů a dalších volných radikálů. V nepřítomnosti antioxidačního činidla dochází k samovolnému šíření těchto reakcí, což vede k degradaci polymeru.
Existují dva základní typy antioxidačních činidel, primární a sekundární. Primární antioxidanty zachycují a stabilizují volné radikály tím, že dodávají aktivní vodíkové atomy. Ve skupině těchto primárních antioxidačních činidel se vyskytují dva hlavní typy, stericky bráněné fenoly a aromatické aminy. Sekundární antioxidační činidla zabraňují tvorbě dalších volných radikálů rozkladem nestabilních hydroperoxidů na stabilní produkt.Fosforitanová a thioesterová antioxidační činidla patří mezi sekundární antioxidační látky, které fungují tak, že rozkládají hydroperoxidy, čímž zabraňují tvorbě volných radikálů. Tato sekundární antioxidační činidla se často používají společně s primárními antioxidačními činidly, ovšem je možno jich samozřejmě
-1 CZ 289057 Β6 použít samostatně, zejména v případech, kdy obsahují ve své struktuře stericky bráněnou fenolovou skupinu. Tyto látky společně snižují odbarvení polymeru a mohou rovněž regenerovat primární antioxidační látky.
Pokud se týče dosavadního stavu techniky, je známo několik běžně obchodně používaných fosforitanů, které se používají ke stabilizování polymemích látek vůči barevné degradaci a proti zhoršení indexu toku taveniny. Jeden produkt je zejména vhodný pro tyto účely, a sice bis(2,4-di-í-butylfenyi)pentaerythritoldifosforitan vzorce I
t-Bu t-Ba který je popisován v patentu Spojených států amerických č. 4 305 866, autor York. Dalším produktem známým z dosavadního stavu techniky je bis(2-r-butyl-4-{a,a’-dimethylbenzyl})pentaerythritoldifosforitan vzorce Π
(Π) popisovaný v patentu Spojených států amerických č. 4 983 657, autor Humplik. Obě tyto fosforitanové sloučeniny obecného vzorce I a Π mají ovšem tu nevýhodu, že jsou hygroskopické, přičemž nejsou hydrolyticky stabilní. Při dlouhodobém vystavení působení vlhkosti mají tendenci k tvorbě hrudek a přechází na mazlavou hmotu.
Další symetrický triarylfosforitanový stabilizační systém, vhodný pro polyolefiny, je popisován v patentu Spojených států amerických č. 4 187 212, autor Zinke a kol., přičemž tyto sloučeniny je možno znázornit vzorcem ΙΠ:
(ΙΠ).
-2CZ 289057 B6
I když tato fosforitanová sloučenina projevuje dobrou hydrolytickou stabilitu, není tak účinná v případě dosahování barevné stálosti a stabilizace indexu toku taveniny, jak by bylo potřebné. Výše uváděné pentaerythritoldifosforitany vzorců I a II jsou mnohem účinnější při dosahování barevné stálosti.
Z výše uvedeného je patrné, že zde existuje stálá potřeba vyvinout fosforitanové látky na bázi pentaerythritolu, které pomaleji absorbují vlhkost a tím si zachovávají svoji účinnost při vlhkých podmínkách po delší časové periody.
Degradace polymeru představuje zhoršení fyzikálních vlastností polymeru způsobené chemickými reakcemi v základní kostře polymemího řetězce. Symptomy této degradace je žloutnutí, ztráta pevnosti v tahu, ztráta rázové houževnatosti, změny hodnoty indexu toku taveniny a špatná zpracovatelnost. Tato degradace polymeru může být způsobena kontaminací, přítomností zbytkových podílů katalyzátoru (případně způsobujícího depolymeraci), účinkem tepla a světla. Tendence k degradování se u polymeru projevuje při následujících podmínkách: sušení polymeru, peletizace polymeru a formulování polymeru, skladování polymeru a dopravování, zpracovávání polymemího produktu a recyklování.
Jednou z metod vedoucích ke zmírnění někteiých z výše uvedených problémů je použití aditiv, zejména fosforitanových aditiv. Jedna z nevýhod používání přídavku pentaerythritolfosforitanových stabilizátorů byla jejich tendence absorbovat vlhkost, čímž se zmenšovala schopnost produktu volně téct.
Cílem uvedeného vynálezu bylo získat tepelné stabilní aditivum pro polymery o nízké těkavosti, které by mělo vysokou teplotu rozkladu.
Dalším cílem uvedeného vynálezu je připravit aditivum pro polymery, které by bylo odolné k fosforitanové hydrolýze při vystavení působení vlhkosti po dlouhé časové intervaly, čímž se zachová jejich granulický charakter a volně tekoucí forma.
Dalším cílem uvedeného vynálezu je udržení Hunterova čísla žloutnutí v indexu barev na co možná nejnižší úrovni, což naznačuje, že pomocí tohoto aditiva bylo dosaženo omezeného rozsahu degradace polymeru za daných zpracovávacích podmínek.
Dalším cílem uvedeného vynálezu je udržení hodnoty indexu toku taveniny polymeru, což naznačuje, že pomocí tohoto aditiva bylo dosaženo omezeného rozsahu degradace polymeru za daných zpracovávacích podmínek.
Dalším cílem uvedeného vynálezu je vyvinout způsob syntetické přípravy bis(aralkylfenyl)pentaerythritoldifosforitanů v lepším výtěžku.
Dalším cílem uvedeného vynálezu je demonstrovat tu skutečnost, že bis(aralkylfenyl)pentaerythritoldifosforitan je možno použít v kombinaci se skupinou stericky bráněných fenolů k udržení jak barevné stálosti, tak k minimalizování degradace taveniny polymeru, přičemž se dosahuje synergického účinku.
Podstata vynálezu
Podle uvedeného vynálezu bylo zjištěno, že difosforitany na bázi pentaerythritolu dále uvedeného obecného vzorce IV podle uvedeného vynálezu, jsou hydrolyticky stabilnější v porovnání s pentaerythritoldifosforitany podle dosavadního stavu techniky, takže vyžadují méně opatrnosti při manipulaci s těmito látkami, čímž představují mnohem vhodnější látky jako polymemí
-3CZ 289057 B6 aditiva. Podle vynálezu byly tedy vyvinuty hydrolyticky stabilnější bis(aralkylfenyl)pentaerythritoldifosforitany, které jsou vhodné jako antioxidační aditiva pro polyolefiny, zejména pro polypropylen.
Podstatu předmětného vynálezu představují difosforitanové sloučeniny obecného vzorce IV
ve kterém znamenají:
R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10 a R1’ substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylové zbytky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rn3, R„6, Rn9 a Rn 12 substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku a alkylové zbytky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž tyto substituenty jsou umístěny v poloze ortho, meta nebo para vzhledem k umístění můstkové methylenové skupiny, a n znamená číslo od 0 do 3.
Výhodnou difosforitanovou sloučeninou obecného vzorce IV je difosforitanová sloučenina obecného vzorce V
Do rozsahu vynálezu rovněž náleží použití difosforitanové sloučeniny výše definovaného obecného vzorce IV pro stabilizaci polyolefinů.
Ve výhodném provedení se podle předmětného vynálezu používá difosforitanové sloučeniny vzorce V pro stabilizaci polyolefinů.
-4CZ 289057 B6
Výhodné je rovněž podle vynálezu použití výše definované difosforitanové sloučeniny obecného vzorce IV pro stabilizaci polypropylenu.
Do rozsahu předmětného vynálezu náleží rovněž použití výše definované difosforitanové sloučeniny obecného vzorce IV v kombinaci se stericky bráněným fenolem pro stabilizaci polyolefinů.
Výhodné je použití difosforitanové sloučeniny obecného vzorce V v kombinaci se stericky bráněným fenolem pro stabilizaci polyolefinů.
Výhodné je rovněž použití difosforitanové sloučeniny výše definovaného obecného vzorce IV v kombinaci se stericky bráněným fenolem pro stabilizaci polypropylenu.
Podle vynálezu je rovněž výhodné použití, při kterém se difosforitanová sloučenina výše definovaného obecného vzorce IV použije v kombinaci se stericky bráněným fenolem vybraným ze skupiny zahrnující:
4,4’-isopropylidendifenol butylovaný hydroxyanisol,
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-di-/erc.-butyl—4-hydroxybenzyl)benzen, 4,4’-methylen-bis(2,6-di-terc.-butylfenol),
1.1.3- tris(2-methyl-4-hydroxy-5-/en?.-butylfenyl)butan,
2.6- di-terc.-butyl-4-ethylfenol, glykolester kyseliny bis[3,3-bis-(4’-hydroxy-3’-terc.-butylfenylbutanové],
1.1.3- tris-(2-methyI-4-hydroxy-5-terc.-butylfenyl)butan, 4,4’-thio-bis(6-terc.-butyl-m-kresol),
4,4’-thio-bis(2-terc.-butyl-m-kresol),
4,4’-butyliden-bis(2-fórc.-butyl-m-kresol),
2.6- di-terc.-butyl-p-kresol,
2.6- di-/erc.-butyl-4-sek.-butylfenol,
2,2 ’-methy len-bis(4-ethy 1-6-tórc. -butylfenol),
1.3.5- (4-terc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-l,3,5-triazin-2,4,6-(lH,3H,5H)trion,
2,2’-methylen-bis(4-methyl-6-terc.-butylfenol),
1.6- hexamethylen-bis(3,5-di-ter,c.-butyl-4—hydroxy-hydrocinamát), tetrakis {methylen-3-(3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxyfeny l)propionát} methan, oktadecyl-3-(3 ’,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát,
1.3.5- tris(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, a triester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyhydroskořicové s l,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4,6-(1 H,3H,5H)trionem, pro stabilizací polyolefinů.
Podle ještě výhodnějšího provedení se difosforitanová sloučenina výše definovaného obecného vzorce IV použije v kombinaci se stericky bráněným fenolem zvoleným ze skupiny zahrnující tetrakis{methylen-3-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát}methan, oktadecyl-3-(3’,5-di-/erc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát,
1.3.5- tris(3,5-di-terc.-butyM-hydroxybenzyl)isokyanurát, triester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyhydroskořicové s l,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4,6-( 1 H,3H,5H)trionem,
1.1.3- tris(2-methyl-4-hydroxy-5-terc.-butylfenyl)butan, a
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-di-tórc.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, pro stabilizaci polyolefinů.
-5CZ 289057 B6
Těmito novými sloučeninami jsou tedy pentaerythritol-difosforitany obecného vzorce IV
ve kterém znamenají:
R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10 a R11 substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylové zbytky obecného vzorce CmH2m+i, kde m se pohybuje v rozmezí od 1 do 4, a jejich substituované deriváty,
Rn 3, Rn6, Rn9 a Rn12 jsou nezávisle vybrány ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylové zbytky obecného vzorce CmH2in+i, kde m se pohybuje v rozmezí od 1 do 4, arylové zbytky, aralkylové zbytky a jejich substituované deriváty, přičemž n se pohybuje v rozmezí od 0 do 3, a tento substituent je umístěn v poloze ortho, meta nebo para vzhledem k umístění můstkové methylenové skupiny.
Podle zejména výhodného provedení podle vynálezu je touto difosforitanovou sloučeninou bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerythritoldifosforitan vzorce V
Jelikož je testování stabilizátorových systémů v reálném čase z časového hlediska a z ekonomických důvodů nemožné, byly vyvinuty laboratorní testy k simulování podmínek, při kterých nastává degradování polymeru. Z těchto metod je možno jmenovat tepelnou gravimetrickou analýzu (metoda TGA), která představuje citlivou metodu používanou ke sledování hmotnostní změny vzorku jako funkci teploty, čímž se získají informace o tepelné stálosti, těkavosti a o teplotě rozkladu testovaného materiálu. Pomocí tohoto testu je možno simulovat podmínky, které polymer prodělává během jeho přípravy a zpracovávání.
-6CZ 289057 B6
V následující tabulce č. I jsou uvedeny výsledky testu tepelné stability za použití řady fosforitanových stabilizátorů, které byly v předchozím textu označeny vzorci I, II, III a V, přičemž bylo použito záznamů metodou TGA. Procentuální hmotnostní ztráta výchozího fosforitanu byla stanovena jako funkce teploty.
Tabulka I
Porovnání hodnot hmotnostní ztráty (v %) při dané teplotě zjištěných metodou TGA(l).
| Teplota (°C) | Teplota (°C) | Teplota (°C) | Teplota (°C) | |
| Hmotnostní ztráta | I | Fosforitan III | V | II |
| 5 | 250 | 258 | 250 | 314 |
| 10 | 275 | 265 | 275 | 332 |
| 20 | 300 | 282 | 300 | 343 |
| 30 | 315 | 293 | 318 | 350 |
| 40 | 320 | 297 | 329 | 354 |
| 50 | 327 | 303 | 336 | 365 |
| 80 | 345 | 318 | 364 | 375 |
Přístroj DuPont 2000 TGA, s rychlostí zvyšování teploty 10 °C z teploty místnosti na 800 °C, pracující s atmosférou dusíku.
Z výše uvedené tabulky č. I je patrné, že bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerythritoldifosforitan obecného vzorce V projevuje dobrou stabilitu při vysoké teplotě a nízkou těkavost v porovnání s bis(2,4-di-r-butylfenyl)pentaerythritoldifosforitanem vzorce I a trisubstituovaným symetrickým trifenylfosforitanem vzorce III, a podobné vlastnosti jako bis(2-r-butyl~4-{a,a’-dimethylbenzyl})pentaerythritoldifosforitan vzorce II.
Všechny fosforitany reagují s vodou a dochází k jejich hydrolýze. Jakmile k této reakci dojde vznikají acidické částice, které jsou titrovatelné. V prvním stupni této hydrolýzy tyto fosforitany reagují s molekulovou vodou za vzniku alkoholu nebo substituovaného fenolu a dialkyl nebo dialkylarylfosforitanu. Tento dialkyl nebo dialkylarylfosforitan dále reaguje s vodou za vzniku monoesteru, přičemž další reakcí se získá dvojsytná fosforitá kyselina. Monitorováním fosforitanu a sledováním vzniku alkoholu nebo fenolu a obsahu kyseliny je možno stanovit rozsah hydrolýzy a tím i odhadnout vhodnost produktu z hlediska dalšího použití.
Kyselinové číslo bylo stanoveno odvážením jednogramového vzorku fosforitanu. Přibližně 75 mililitrů methylchloridu bylo neutralizováno 0,02 N butylátem sodným do modro-zeleného konečného zabarvení, přičemž bylo použito asi 4-6 kapek roztoku 0,1% bromthymolové modři jako indikátoru. Tento neutralizovaný methylenchlorid byl potom přidán k fosforitanovému vzorku a v tomto vzorku byl rozpuštěn. Získaný roztok byl potom okamžitě titrován 0,02 N roztokem butylátu sodného na konečné modro-zelené zabarvení.
Porovnání hydrolytické stability bylo provedeno za použití látek podle dosavadního stavu techniky, to znamená sloučenin obecného vzorce I a Π, které byly porovnávány se sloučeninou podle vynálezu obecného vzorce V, přičemž při tomto testu byly 5 gramové vzorky fosforitanů vystaveny působení 85% relativní vlhkosti při teplotě asi 25 °C po různé časové intervaly, přičemž bylo zaznamenáváno jak prášková látka mění své fyzikální charakteristiky na buďto ne-práškovou formu, nebo se mění na mazlavou a hrudkovitou hmotu. Předpokládá se, že hydrolytická stabilita sloučenin obecného vzorce V podle vynálezu se dosahuje v důsledku přítomnosti velkých objemných skupin přilehlých k atomům fosforu, přičemž ovšem toto vysvětlení není nijak závazné a nijak neomezuje rozsah vynálezu na tyto teoretické závěry. Tato skutečnost znamená dobré sterické bránění vůči hydrolýze.
Výsledky získané při provádění tohoto testu na hydrolytickou stabilitu jsou uvedeny v následující tabulce č. II.
Tabulka II
Hydrolýza fosforitanových sloučenin(1)
| 0 | Hodiny 67 | 163 | Konzistence po 163 hodinách | |
| Fosforitan | Číslo kyselosti(2) | |||
| I | 0,06 | 0,01 | 21,9 | lepivá |
| II | 0,08 | 0,12 | 10,1 | lepivá |
| V | 0,67 | 2,36 | 6,13 | granul ická a volně tekoucí forma |
(1) vystavení fosforitanových sloučenin působení 85% relativní vlhkosti při teplotě 25 °C (2) kyselinové číslo (mg KOH/g) jako funkce času (hodiny).
Jak je patrné z výsledků uvedených ve výše uvedené tabulce Π, vykazují difosforitanové sloučeniny obecného vzorce II a V nižší kyselinové číslo po delší časové intervaly a kromě toho, v případě sloučenin obecného vzorce V, zůstává difosforitanová sloučenina v granulované a volně tekoucí formě i po vystavení působení extrémně zvýšeným hladinám vlhkosti po dobu více než 163 hodin.
Provádění testů, při kterých se simuluje příprava a zpracovávání těchto látek, zahrnuje měření točivého momentu, přičemž k provádění tohoto testu bylo použito Brabenderova přístroje s několikanásobným průchodem. Při provádění těchto testů byly roztavené polymemí vzorky podrobeny působení tepla a střihových sil po dlouhé časové intervaly. Po vystavení působení podmínkám tohoto testu byly vzorky polymemích látek použity pro stanovení fyzikálních vlastností, zabarvení a viskozity. Ke stanovení viskozity a takových vlastností polymemích materiálů bylo použito Brabenderova zařízení „Brabender plasticorder PL2000“, což je víceúčelový přístroj na zjišťování uvedených vlastností při různých teplotách a střihových silách. K provedení těchto testů byly připraveny vzorky s obsahem přesně odváženého množství použitých aditiv, které byly přidány do tohoto polymeru (to znamená do polypropylenu). Tyto látky byly smíchány za sucha v plastické kádince o objemu 1000 mililitrů za současného protřepávání po dobu přibližně 5 minut.
Tento Brabenderův přístroj sestával v podstatě z měřicí hlavy s kotoučovými lopatkami, kontrolní jednotkou pohonu a měřicí jednotkou. K provedení této série testů bylo použito teploty nastavené na 200 °C a rychlosti 100 otáček za minutu. Hmotnost těchto vzorků byla 39 gramů. Doba provádění tohoto testu byla přibližně 12 až 40 minut. Vzorky, které byly testovány, byly vloženy do hlavy mixéru za pomoci nakládací násypky s pěchovadlem konstruované na hmotnost 5 kilogramů. V tomto Brabenderově přístroji byl potom kontinuálně zaznamenáván točivý moment, který je měřítkem viskozity při konstantní teplotě 200 °C, což bylo prováděno po dobu v rozmezí od 0 do 40 minut. Kontinuálně byl zaznamenáván točivý moment a teplota. Hodnota točivého momentu ukazovala na viskozitu polymeru. V případě testovaného polypropylenu, s tím jak tento polymer podléhal degradování viskozita klesala a tím klesala i hodnota točivého momentu. Potom bylo za použití mosazného nože rychle provedeno oddělení vzorku od mísící hlavy a tento vzorek byl potom položen na čistou ocelovou korozivzdomou desku, přičemž tento vzorek byl použit pro stanovení zabarvení. Potom bylo provedeno stanovení zabarvení tohoto vzorku následujícím způsobem. Po ochlazení byl tento vzorek umístěn mezi dvě vyleštěné desky
-8GZ 289057 B6 a vložen do Carverova lisu, kde byl podroben působení zatížení 5 tun a teploty asi 150 °C po dobu 6 minut. Po stlačování uvedených desek, mezi kterými byl uložen vzorek, byly tyto desky ochlazovány po dobu 6 minut, dále byly tyto vzorky vyjmuty, načež bylo zjištěno zabarvení na Hunterově kolorimetru. V Brabenderově zařízení byla rovněž zaznamenána specifická energie vynaložená na zpracování vzorku po dobu, kdy bylo prováděno vyhodnocování. Čím byla vyšší tato specifická energie po daný časový interval, tím méně podlehl polymer degradování.
Indexy toku taveniny byly měřeny metodou podle požadavků podmínky L normy ASTM Dl238. Tato testovací metoda zahrnuje měření rychlosti vytlačování roztavené pryskyřice hubící o specifické délce a průměru za předem stanovených podmínek teploty a hmotnosti vsázky. Výsledky tohoto testu dávají určitou informaci o molekulové hmotnosti polymeru. V případě polypropylenu, s tím jak tento polymer podléhá degradování a molekulová hmotnost klesá, stoupá index toku taveniny neboli průtok otvorem hubice. V případě podmínky L je teplota 230 °C a vsázka 2,16 kilogramu. Index toku taveniny neboli průtok taveniny je uváděn v hodnotách počtu gramů/10 minut.
Měření zabarvení bylo provedeno za použití přístroje Hunter Lab D-25-PC2 Delta Processor. Pomocí tohoto přístroje se vyhodnocuje index žlutosti podle normy ASTM Dl925 a ASTM E313. Průmyslovým standardem pro měření zabarvení u polymerů, jako je například polyethylen a polypropylen, je index neboli stupnice žlutosti. Vizuálně je tato žlutost spojována s připálením, zašpiněním a obecně s degradováním produktu působením světla, chemických látek nebo provozními proměnnými hodnotami. K měření degradace těchto výše uvedených typů bylo použito zjišťování indexu žlutosti podle normy ASTM D1925, týkající se jak plastických látek tak barev. Testování bylo provedeno tak, že byla porovnávána žlutost vzorku s bílým standardem, přičemž čím nižší číslo indexu žlutosti, tím bělej ší byl vzorek a tím méně podlehl tento vzorek degradování. Čím vyšší hodnota indexu žlutosti, tím byl žlutější vzorek, což ukazuje na větší rozsah degradování.
Polymery, jako je například polypropylen, polystyren, polyethylenterefitalát (PET), polyalkylentereftaláty a polykarbonáty, obvykle projevují tendenci k rozpadu nebo k rozštěpení řetězce s tím jak probíhá jejich zpracovávání při vyšších teplotách a po delších časových intervalech. Tato skutečnost se projeví ve zvýšení hodnoty indexu toku taveniny. U polyethylenu naopak může nastat zvýšení molekulové hmotnosti v důsledku zesítění a oxidace. Pokud se týče vyhodnocování vlastností polyethylenu pomocí indexu toku taveniny, a v podstatě se to týká všech polymerů, je vhodné, aby se tento index toku taveniny od začátku do konce neměnil.
Pokud se týče uvedeného indexu žlutosti, čím více se polymer zpracovává tím je vyšší index žlutosti, nebo se získá tmavější materiál. I v tomto případě je vhodné, aby nastala během zpracovávání materiálu minimální změna tohoto indexu.
Získané výsledky těchto testů jsou uvedeny v následující tabulce č. III.
Tabulka ΙΠ
Vyhodnocení přítomnosti fosforitanu v polypropylenu
| Polymemí kompozice | 12 minut | Točivý moment (metr-gramy) 24 minut | 36 minut | Hunterův index žlutosti na stupnici barev |
| základní hmota U) | 875 | 550 | 375 | 40,8 |
| základní hmota +I(2) | 1075 | 720 | 395 | 17,5 |
| základní hmota + II<2) | 1025 | 700 | 375 | 17,6 |
| základní hmota + V(2) | 1075 | 725 | 375 | 15,5 |
| základní hmota + Ilť2) | 1000 | 685 | 375 | 44,3 |
-9CZ 289057 B6 (1) základní hmota (a) 100 dílů polypropylenu, Profax™ 6501, výrobce Himont; isotaktický homopolymer s indexem toku taveniny 4, hustotě 0,9 g/cm3, pevnosti v tahu 34,475 MPa a výslednému prodloužení 12 %;
(b) 0,10 dílu Irganox 1076 [oktadecyl-3-(3’,5’-di-r-butyl-4’-hydroxyfenyl)propionát], sloučenina vzorce VI:
O II
t-Bu (VI) (2) k základní hmotě přidáno 0,2 % fosforitanu;
(3) v Brabenderově přístroji, teplota 200 °C, 100 otáček za minutu.
Z výsledků uvedených v této tabulce III je patrné, že bez přídavku některého z uvedených fosforitanových aditiv byl točivý moment, který v tomto případě představuje měřítko degradace polymeru, měřený po 12 minutách podstatně nižší než točivý moment měřený u vzorků, do kteiých bylo přidáno 0,2% těchto fosforitanových aditiv. Kromě toho je třeba uvést, že nestabilizovaný polypropylen projevoval významné odbarvení, jak je to naznačeno vysokou hodnotou čísla žlutosti na stupnici barev. Fosforitanová sloučenina obecného vzorce V byla účinná stejným způsobem jako jsou látky podle dosavadního stavu techniky, to znamená sloučeniny vzorce I a Π, a podstatně lepší pokud se týče odbarvení než sloučenina III.
Zlepšené výsledky podle vynálezu se tedy dosáhnou v důsledku schopnosti překonat vlastnosti dosud používaných fosforitanových sloučenin, to znamená sloučenin obecného vzorce I a Π, pokud se týče jejich odolnosti k hydrolýze, jak je to naznačeno v tabulce č. II, a kromě toho v důsledku vlastní tepelné stability těchto sloučenin podle vynálezu, jak je to naznačeno v tabulce č. I.
Dále byl proveden test na vytlačování s více průchody, přičemž byla použita fosforitanová sloučenina obecného vzorce V, to znamená bis-2,4-dikumylpentaerythritoldifosforitan, a několik dalších fosforitanových sloučenin a jako základní hmoty bylo použito polypropylenu, přičemž množství jednotlivých látek je uvedeno v následující tabulce č. IV. Testované vzorky byly smíchány a vytlačovány při teplotě 210 °C pomocí dvouvřetenového extrudéru. Takto získaný vytlačený materiál byl peletizován a malá část byla zachována pro zjišťování indexu toku taveniny a pro test na zabarvení. Zbývající pelety byly podrobeny novému vytlačování, přičemž celkově bylo provedeno pět vytlačovacích operací.
-10CZ 289057 B6
Tabulka IV
Test na vytlačování při více průchodech
| Základní polymer(1) | Ca<2) | Aditiva fenol(3) | fosforitan(4) |
| PP č. 1 | 0,05 % | 0 % | 0% |
| PPč.2 | 0,1 % | 0% | |
| PPč.3 | 0,1 % | (V) 0,05 % | |
| PPč.4 | 0,1 % | (I) 0,05 % | |
| PP č. 5 | 0,1 % | (II) 0,05 % | |
| PP č. 6 | 0,1 % | (ΙΠ) 0,03 % | |
| PPč.7 | 0,1 % | (V) 0,05 % | |
| PPč.8 | 0,05 % | (V) 0,10% |
Tabulka IV (pokračování)
| Základní polymer(1) | Index toku taveniny(5) | Index toku taveniny(5' | YI(6) | YJW |
| PP č. 1 | 26,9 | 208,3 | 4,6 | 6,7 |
| PPč.2 | 7,0 | 12,2 | 4,5 | 6,3 |
| PPč.3 | 5,9 | 7,8 | 4,5 | 5,4 |
| PPč.4 | 3,9 | 4,8 | 4,0 | 6,1 |
| PPč.5 | 3,5 | 4,8 | 4,0 | 6,1 |
| PPč.6 | 6,0 | 54,6 | 4,3 | 5,4 |
| PPč.7 | 4,0 | 5,1 | 4,0 | 4,6 |
| PPč.8 | 3,9 | 15,0 | 4,1 | 4,4 |
(1) polypropylen (PP) (2) stearát vápenatý (3) stericky bráněný fenol (1-1076 vzorce VI) (4) množství přidaného fosforitanu odpovídajícího vzorce (5) index toku taveniny (gramy/10 minut) (6) Hunterovo číslo žlutosti na stupnici barev
Z výsledků uvedených v této tabulce je zcela jasné, že fosforitanová sloučenina obecného vzorce 20 V podle uvedeného vynálezu zlepšuje stabilitu základní polymemí hmoty. Kromě toho bylo zjištěno, jak je možno se přesvědčit na testu se vzorkem č. 8, že při zdvojnásobení množství použité fosforitanové sloučeniny obecného vzorce V se dosáhne zmenšené úrovně degradace polymeru. Potřebné přidávané množství fosforitanu každý odborník pracující v daném oboru snadno určí, ovšem všeobecně je toto určení ovlivňováno mnoha faktory a dále podléhá schválení 25 FDA. Obecně je možno ovšem uvést, že obvykle se toto přidávané množství aditiva pohybuje v rozmezí od 0,01 % do asi 0,5 %.
Ve výše uvedené tabulce jsou sice uvedeny výsledky pouze s jedním stericky bráněným fenolem, ovšem existuje mnoho nejrůznějších fenolických sloučenin, které jsou stejně tak vhodné pro dané 30 použití v předmětném vynálezu, přičemž tyto sloučeniny jsou pro odborníky pracujícím v daném oboru běžně známé. Jako příklad těchto vhodných sloučenin na bázi fenolu je možno uvést následující látky, přičemž ovšem tento výčet není nijak vyčerpávající.
Bisphenol™ A (Dow Chemical Co., 4,4’-isopropylidendifenol);
- TENOX™ BHA (Eastman Chemical., butylovaný hydroxyanisol);
-11 CZ 289057 B6
ETHANOX™ 330 [Ethyl Corp., l,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzy l)benzen];
- ETHANOX™ 702 [Ethyl Corp., 4,4-methylen-bis(2,6-diterc.-butylfenol));
MIXXIM™ AO-30 [Farimnount Chemical Co., l,l,3-tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tórc.butylfenyl)butan];
ANULLEX™ (Hodgson Chemicals LTD., 2,6-di-terc.-butyl-4-ethylfenol); HOSTANOX™ 03 (Hoechst Celanese Corp., glykolester kyseliny bis[3,3-bis-(4’-hydroxy3-terc.-butylfenylbutanové]);
TOPANOL™ CA [ICI Americas lne., l,l,3-tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-/erc.-butylfenyl)butan];
SANTONOX™ R [Monsanto Co., 4,4’-thio-bis(6-tórc.-butyl-w-kresol)]; SANTONOX™ [Monsanto Co., 4,4’-thio-bis(2-tórc.-butyl-m-kresol)]; SANTOWHITE [Monsanto Co., 4,4’-butyliden-bis(2-/erc.-butyl-m-kresol)); SUSTANE BHT (UOP Biological & Food Products, 2,6-di-terc,-butyl-/>-kresol);
- VANOX™ 1320 (R.T. Vanderbilt Co., Inc., 2,6-di-terc.-butyl-4-sefc-butylfenol); CYANOX™ 425 [Američan Cyanamid Co., 2,2’-methylen-bis(4-ethyl-6-/erc.-butylfenol)];
CYANOX 1760 [Američan Cyanamid Co., l,3,5-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-diinethylbenzyl)-l ,3,5-triazin-2,4,6-( 1 H,3H,5G)trion];
CYANOX™ 2246 [Američan Cyanamid Co., 2,2-methylen-bis(4-methyl-6-terc.-butylfenol];
IRGANOX™245 [Ciba-Geigy Corp., l,6-hexamethylen-bis(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyhydrocinamát)];
IRGANOX 1010 [Ciba-Geigy Corp., tetrakis(methylen-3-(3,5-di-/erc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát} methan];
IRGANOX™ 1076 [Ciba-Geigy Corp., oktadecyl-3-(3’,5-di-/erc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát];
IRGANOX™ 3114 [Ciba-Geigy Corp., l,3,5-tris(3,5-di-tórc.-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát]; a
IRGANOX™ 3125 [Ciba-Geigy Corp., triester kyseliny 3,5-di-terc.-butyI-4-hydroxyhydroskořicové s 1,3,5-tris-(2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4,6-(1 H,3H,5H)trionem].
Příklady provedení vynálezu
Nové hydrolyticky stabilní pentaerythritoldifosforitany podle uvedeného vynálezu a postup jejich přípravy a jejich použití budou v dalším podrobně popsány v následujících příkladech, ve kterých bude popsáno nej lepší provedení dosud známé autorům předmětného vynálezu. Tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu omezený pouze přiloženými patentovými nároky.
Příklad 1
Postup přípravy bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerythritoldifosforitanu obecného vzorce V.
Podle tohoto provedení bylo použito skleněného reaktoru vybaveného míchadlem, zpětným chladičem a plynovým výstupem. Do reaktoru bylo vloženo 150 gramů 2,4-dikumylfenolu, 100 gramů heptanu a 100 gramů toluenu, přičemž tato vsázka byla zahřáta na teplotu 35 °C. Po dostatečném promíchání bylo přidáno 62,6 gramu PC13 a získaná reakční směs byla zahřáta na teplotu 90 °C. Po 0,5 hodině zahřívání při teplotě v rozmezí od 90 do 95 °C se stále ještě uvolňoval chlorovodík. Reakce byla potom ponechána probíhat po dobu přibližně 1,25 hodiny při teplotě v rozmezí od 90 do 95 °C, přičemž potom následovalo ochlazení na teplotu 45 °C za současného přídavku 31,4 gramu pentaerythritolu a za intenzivního promíchávání. Reakce byla potom ponechána probíhat za míchání po dobu asi 3 hodiny při teplotě 50 °C. Po proběhnutí této
-12CZ 289057 B6 reakce byl použit k vyčištění dusík a dále bylo do vsázky přidáno 120 gramů heptanu, přičemž reakční směs byla zahřáta na teplotu 100 °C a při této teplotě byla udržována po dobu 8 hodin. Získaný produkt byl ve formě mléčně bílé suspenze. Po ochlazení, zfiltrování a usušení bylo získáno 129 gramů bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerythritoldifosforitanu (výtěžek 66%). Kyselinové číslo se pohybovalo od 2 do 6. Matečný louh byl potom recyklován do další vsázky k případné přípravě dalšího podílu produktu.
Příklad 2
Postup přípravy bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerythritoldifosforitanu obecného vzorce V s přídavkem trialkanolaminu.
Podle tohoto provedení bylo použito skleněného reaktoru vybaveného míchadlem, zpětným chladičem a plynovým výstupem. Do reaktoru bylo vloženo 130 gramů 2,4-dikumylfenolu, 0,22 gramu triethanolaminu, 100 gramů heptanu a 100 gramů toluenu, přičemž tato vsázka byla zahřáta na teplotu 35 °C. Po dostatečném promíchání bylo přidáno 62,6 gramu PC13 a získaná reakční směs byla zahřáta na teplotu 90 °Č. Po 0,5 hodině zahřívání při teplotě v rozmezí od 90 do 95 °C se stále ještě uvolňoval chlorovodík. Reakce byla potom ponechána probíhat po dobu přibližně 1,25 hodiny při teplotě v rozmezí od 90 do 95 °C, přičemž potom následovalo ochlazení na teplotu 45 °C za současného přídavku 31,4 gramu pentaerythritolu a za intenzivního promíchávání. Reakce byla potom ponechána probíhat za míchání po dobu asi 3 hodiny při teplotě 50 °C. Po proběhnutí této reakce byl použit k vyčištění dusík a dále bylo do vsázky přidáno 120 gramů heptanu, přičemž reakční směs byla zahřáta na teplotu 100 °C a při této teplotě byla udržována po dobu 8 hodin. Získaný produkt byl ve formě mléčně bílé suspenze. Po ochlazení, zfiltrování a usušení bylo získáno 147 gramů bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerythritoldifosforitanu (výtěžek 75,4 %). Kyselinové číslo se pohybovalo od 2 do 6. Matečný louh byl potom recyklován do další vsázky k případné přípravě dalšího podílu produktu.
Přídavek trialkanolaminu způsobil zvýšení výtěžku bis(2,4-dikumylfenyl)pentaerythritoldifosforitanu z hodnoty 66 % na více než 75 %.
Vynález byl popsán s pomocí výhodných a alternativních provedení. Je ovšem samozřejmé, že v rozsahu vynálezu je možno provádět různé modifikace a změny vyplývající z pochopení podstaty uvedeného vynálezu tak, jak byla popsána v popisné části. Do rozsahu uvedeného vynálezu proto patří všechny tyto modifikace a změny pokud vyplývají z rozsahu předmětného vynálezu stanoveného následujícími patentovými nároky nebo ekvivalentní řešení.
Claims (10)
1. Difosforitanová sloučenina obecného vzorce IV ve kterém znamenají:
R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10 a R11 substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylové zbytky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rn 3, Rn6, Rn9 a Rn12 substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku a alkylové zbytky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž tyto substituenty jsou umístěny v poloze ortho, meta nebo para vzhledem k umístění můstkové methylenové skupiny, a n znamená číslo od 0 do 3.
2. Difosforitanová sloučenina podle nároku 1, vzorce V
- 14CZ 289057 B6
3. Použití difosforitanové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce IV (IV), ve kterém znamenají:
ίο R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10 a R11 substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylové zbytky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rn 3, R„6, Rn 9 a R„12 substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku a alkylové zbytky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž tyto substituenty jsou umístěny v poloze ortho, 15 meta nebo para vzhledem k umístění můstkové methylenové skupiny, a n znamená číslo od 0 do 3, pro stabilizaci polyolefinů.
4. Použití difosforitanové sloučeniny vzorce V pro stabilizaci polyolefinů.
5. Použití difosforitanové sloučeniny obecného vzorce IV podle nároku 1 pro stabilizaci polypropylenu.
-15CZ 289057 B6
6. Použití difosforitanové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce IV ve kterém znamenají:
R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10 a R11 substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylové zbytky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rn 3, R/, R,,9 a Rn12 substituenty nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku a alkylové zbytky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž tyto substituenty jsou umístěny v poloze ortho, meta nebo para vzhledem k umístění můstkové methylenové skupiny, a n znamená číslo od 0 do 3, v kombinaci se stericky bráněným fenolem pro stabilizaci polyolefinů.
7. Použití difosforitanové sloučeniny vzorce V v kombinaci se stericky bráněným fenolem pro stabilizaci polyolefinů.
8. Použití difosforitanové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce IV v kombinaci se stericky bráněným fenolem pro stabilizaci polypropylenu.
-16CZ 289057 B6
9. Použití podle nároku 6, při kterém se difosforitanová sloučenina obecného vzorce IV podle nároku 1 použije v kombinaci se stericky bráněným fenolem vybraným ze skupiny zahrnující:
4,4’-isopropylidendifenol butylovaný hydroxyanisol,
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-di-Zerc.-butyM-hydroxybenzyl)benzen, 4,4’-methylen-bis(2,6-di-Zerc.-butylfenol),
1.1.3- tris(2-methyl-4—hydroxy-5-Zerc.-butylfenyl)butan,
2.6- di-Zerc.-butyl-4-ethylfenol, glykolester kyseliny bis[3,3-bis-(4’-hydroxy-3’-Zerc.-butylfenylbutanové],
1.1.3- tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-Zerc.-butylfenyl)butan, 4,4’-thio-bis(6-Zerc.-butyl-/n-kresol),
4,4’-thio-bis(2-Zerc.-butyl-m-kresol),
4,4’-butyliden-bis(2-Zerc.-butyl-/M-kresol),
2.6- di-Zerc.-butyl-p-kresol,
2.6- di-Zerc.-butyl-4-sek.-butylfenol, 2,2’-methylen-bis(4-ethyl-6-Zerc.-butylfenol),
1.3.5- (4—Zerc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-l,3,5-triazin-2,4,6-(lH,3H,5H)trion,
2,2’-methylen-bis(4-methyl-6-Zerc.-butylfenol),
1.6- hexamethylen-bis(3,5-di-Zerc.-butyl-4-hydroxy-hydrocinamát), tetrakis{methylen-3-(3,5-di-Zerc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát}methan, oktadecy 1-3-(3’,5-di-Zerc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát,
1.3.5- tris(3,5-di-Zerc.-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, a triester kyseliny 3,5-di-Zerc.-butyl-4-hydroxyhydroskořicové s l,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4,6-( 1 H,3H,5H)trionem, pro stabilizací polyolefínů.
10. Použití podle nároku 6, při kterém se difosforitanová sloučenina obecného vzorce IV podle nároku 1 použije v kombinaci se stericky bráněným fenolem zvoleným ze skupiny zahrnující tetrakis {methylen-3-(3,5-di-Zerc. -buty l-4-hydroxyfenyl)propionát} methan, oktadecyl-3-(3 ’,5-di-Zerc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát,
1.3.5- tris(3,5-di-Zerc.-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, triester kyseliny 3,5-di-Zerc.-butyl-4-hydroxyhydroskořicové s l,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin-2,4,6-( 1 H,3 H,5H)trionem,
1.1.3- tris(2-methyl-4-hydroxy-5-zerc.-butylfenyl)butan, a
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-di-Zm?.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, pro stabilizaci polyolefínů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19951870A CZ289057B6 (cs) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | Difosforitanová sloučenina a její pouľití pro stabilizaci polyolefinů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19951870A CZ289057B6 (cs) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | Difosforitanová sloučenina a její pouľití pro stabilizaci polyolefinů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ187095A3 CZ187095A3 (en) | 1996-02-14 |
| CZ289057B6 true CZ289057B6 (cs) | 2001-10-17 |
Family
ID=5463955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19951870A CZ289057B6 (cs) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | Difosforitanová sloučenina a její pouľití pro stabilizaci polyolefinů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ289057B6 (cs) |
-
1993
- 1993-01-20 CZ CZ19951870A patent/CZ289057B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ187095A3 (en) | 1996-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5364895A (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| CA1309536C (en) | Polyolefin compositions stabilized with long chain n, n-dialkylhydroxylamines | |
| US5438086A (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| JP3871715B2 (ja) | 安定剤組成物 | |
| AU733943B2 (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom | |
| JPS5928340B2 (ja) | ビニル重合体用安定剤 | |
| CZ283792B6 (cs) | Stabilizátor polymerů na bázi derivátu difosfaspiroundekanu a směsi, které ho obsahují | |
| US4882374A (en) | Dioxaphosphorinane compounds and polyolefin compositions sabilized therewith | |
| KR100351202B1 (ko) | Hdpe의안정화방법 | |
| CA2153704C (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| US3119783A (en) | Polypropylene stabilized with a mixture of a para-tertiaryalkylphenol-formaldehyde resin and an organic phosphite | |
| US3261790A (en) | Polyolefins stabilized with a nickel glyoxime | |
| CZ289057B6 (cs) | Difosforitanová sloučenina a její pouľití pro stabilizaci polyolefinů | |
| US3560434A (en) | Enhancement of resistance of olefin polymers to copper-catalyzed oxidative degradation | |
| JP2763569B2 (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| US4999393A (en) | Phosphonite compound and synthetic resin composition | |
| CZ280072B6 (cs) | Stabilizovaný polypropylen a kopolymery propylenu | |
| JP3521538B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| WO1996008532A1 (en) | Stabilization of polyethylene polymers | |
| US3413258A (en) | Enhancement of resistance of olefin polymers to heat deterioration | |
| US3454523A (en) | Poly-alpha-olefins containing a stabilizer composition | |
| US3413262A (en) | Stabilization of polypropylene against degradative deterioration on long-term exposure to elevated temperatures | |
| US3509242A (en) | Tri(alkyl thiophenyl)phosphites | |
| JPS63146947A (ja) | ブタジエン系ポリマ−組成物 | |
| TW201022286A (en) | Blended phosphite or phosphonite compositions having improved hydrolytic stability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030120 |