SK892000A3 - Process for the separation of hydroxy acetone from a phenol containing the same - Google Patents
Process for the separation of hydroxy acetone from a phenol containing the same Download PDFInfo
- Publication number
- SK892000A3 SK892000A3 SK89-2000A SK892000A SK892000A3 SK 892000 A3 SK892000 A3 SK 892000A3 SK 892000 A SK892000 A SK 892000A SK 892000 A3 SK892000 A3 SK 892000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- phenol
- hydroxyacetone
- base
- column
- distillation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Predložený vynález sa týka spôsobu odstraňovania hydroxyacetónu z fenolu obsahujúceho hydroxyacetón.The present invention relates to a process for removing hydroxyacetone from a hydroxyacetone-containing phenol.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Pri kyslo katalyzovanom rozklade kuménhydroperoxidu, ktorý sa získal Hockovým spôsobom oxidáciou kuménu, vzniká ako nežiaduci vedľajší produkt hydroxyacetón. Koncentrácie hydroxyacetónu sú pri heterogénnom rozklade kuménhydroperoxidu približne 400 až 700 ppm a pri homogénnom rozklade kuménhydroperoxidu približne 1 000 až 2 000 ppm. Hydroxyacetón sa nedá od fenolu oddeliť jednoduchou destiláciou, aj keď obidve tieto zlúčeniny vykazujú rozdielne teploty varu o 37 °C, pretože medzi hydroxyacetónom a fenolom existujú polárne interakcie. Pretože hydroxyacetón za podmienok, aké zvyčajne prevládajú pri spracovaní surového fenolu, reaguje s týmto a/alebo s inými vedľajšími produktmi, ako je a-metylstyrén, mesityloxid alebo acetofenón, ktoré taktiež môžu vznikať pri syntéze fenolu Hockovým spôsobom, musí sa hydroxyacetón pred konečným čistením fenolu oddeliť.The acid-catalyzed decomposition of cumene hydroperoxide obtained by the Hock process by oxidation of cumene produces hydroxyacetone as an undesirable by-product. The concentrations of hydroxyacetone are about 400 to 700 ppm with a heterogeneous decomposition of cumene hydroperoxide and about 1000 to 2000 ppm with a homogeneous decomposition of cumene hydroperoxide. Hydroxyacetone cannot be separated from phenol by simple distillation, although both have different boiling points of 37 ° C because polar interactions exist between hydroxyacetone and phenol. Since hydroxyacetone reacts with this and / or other by-products, such as α-methylstyrene, mesityloxide or acetophenone, which may also be formed in the phenomenon of the Hock process, under the conditions normally prevailing in the treatment of crude phenol, the hydroxyacetone must be purified before final purification phenol separated.
‘ I‘I
V EP 0 505 146 sa opisuje spôsob, v ktorom sa prímesi, medzi iným hydroxyacetón, odstraňujú extrakčnou destiláciou vodou.EP 0 505 146 describes a process in which impurities, inter alia, hydroxyacetone, are removed by extractive distillation with water.
V US 4 251 325 sa fenol zbavuje hydroxyacetónu špeciálnym uskutočňovaním frakčnej destilácie.In U.S. Pat. No. 4,251,325, phenol is depleted of hydroxyacetone by special fractional distillation.
Z BP 883 746 je známy spôsob, pri ktorom sa ku kvapalnej fenolovej fáze znečistenej hydroxyacetónom pridáva zásada. Pomocou katalýzy touto zásadou zreaguje hydroxyacetón na produkty s dostatočne rozdielnyini teplotami varu, ktoré sa dajú oddeliť od fenolu jednoduchou destiláciou.A method is known from BP 883 746, in which a base is added to a liquid phenol phase contaminated with hydroxyacetone. By catalysis with this base, hydroxyacetone is converted to products of sufficiently different boiling points that can be separated from phenol by simple distillation.
V BP 920 905 sa opisuje spôsob, v ktorom sa na čistenie fenolu obsahujúceho hydroxyacetón pridáva ku kvapalnej fenolovej fáze najprv zásada a po destilačnom spracovaní chlorid železa.BP 920 905 describes a process in which, in order to purify the hydroxyacetone-containing phenol, the base is first added to the liquid phenol phase and, after distillation, iron chloride.
Z US 2 971 893 je známy spôsob, pri ktorom sa čistenie fenolu dosahuje tak, že ku kvapalnej fenolovej fáze sa pridáva zásaditý roztok peroxidu vodíka a potom sa uskutočňuje destilácia.US 2 971 893 discloses a process in which the purification of phenol is achieved by adding a basic solution of hydrogen peroxide to the liquid phenol phase, followed by distillation.
US 4 298 765 opisuje spôsob, pri ktorom sa v kvapalnej fáze k fenolu, ktorý sa má čistiť, taktiež pridáva zásada. V druhom kroku sa k tejto zmesi pridáva kyselina a potom sa uskutočňuje destilácia vodnou parou. Fenol zostávajúci v destilačnom zvyšku sa čisti ďalej vákuovou destiláciou a získa sa veľmi čistý fenol.US 4,298,765 describes a process in which a base is also added to the phenol to be purified in the liquid phase. In a second step, acid is added to the mixture and then steam distillation is performed. The phenol remaining in the distillation residue is further purified by vacuum distillation to give a very pure phenol.
Z US 4 634 796 je taktiež známy spôsob, pri ktorom sa k fenolu, ktorý sa má čistiť, pridáva zásada. Tu sa zmes priamo podrobuje destilácii vodnou parou. Najprv sa kyselinou spracováva destilačný zvyšok, ktorý obsahuje prevažne fenol, a táto zmes sa privádza na ďalšiu destiláciu, aby sa oddelil veľmi čistý fenol.It is also known from U.S. Pat. No. 4,634,796 to add a base to the phenol to be purified. Here the mixture is directly subjected to steam distillation. First, the distillation residue containing predominantly phenol is treated with acid, and this mixture is fed to further distillation to separate the very pure phenol.
Všetky tieto vyššie uvedené spôsoby so zásaditým spracovaním fenolu vyžadujú na výrobu veľmi čistého fenolu veľmi vysoké energetické nároky, pretože po reakcii spracovávaného fenolu so zásadou v kvapalnej fáze sa fenol musí vždy oddeľovať destiláciou.All of the above-mentioned phenol-basic processes require very high energy requirements for the production of very pure phenol, since after the reaction of the treated phenol with the base in the liquid phase, the phenol must always be separated by distillation.
V US 5 414 154 sa opisuje ďalší spôsob, ktorý sa môže používať na oddeľovanie metylbenzofuránu od fenolu použitím kyslého ionexu a/alebo veľmi kyslého katalyzátora. Pri tomto spôsobe sa metylbezofurán pomocou zabudovania ďalšej molekuly fenolu premieňa na zlúčeninu, ktorá sa dá ľahko od fenolu oddeliť destiláciou. Tento spôsob sa dá použiť aj na odstraňovanie hydroxyacetónu z fenolu, keď taktiež za kyslej katalýzy zreaguje hydroxyacetón s fenolom na metylbenzofurán a tento sa zasa zabudovaním ďalšej molekuly fenolu môže premeniť na zlúčeninu, ktorá sa dá ľahko oddeliť od fenolu destiláciou.. Pri tomto spôsobe sa však na základe reakčného mechanizmu strácajú ako nečistoty dva moly fenolu na mol hydroxyacetónu.U.S. Pat. No. 5,414,154 discloses another method that can be used to separate methylbenzofuran from phenol using an acid ion exchanger and / or a very acid catalyst. In this method, methylbesofuran is converted by the incorporation of another phenol molecule into a compound which can be easily separated from the phenol by distillation. This method can also be used to remove hydroxyacetone from phenol, when also under acid catalysis, hydroxyacetone reacts with phenol to form methylbenzofuran, and in turn, by incorporating another phenol molecule, it can be converted to a compound that can be easily separated from phenol by distillation. however, due to the reaction mechanism, two moles of phenol per mole of hydroxyacetone are lost as impurities.
Úlohou vynálezu je preto poskytnutie jednoduchého spôsobu odstraňovania hydroxyacetónu z fenolu obsahujúceho hydroxyacetón, ktorý vyžaduje najmenšie možné energetické nároky a súčasne minimalizuje straty fenolu.SUMMARY OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide a simple method of removing hydroxyacetone from a hydroxyacetone-containing phenol that requires the least possible energy requirements while minimizing phenol losses.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Teraz sa prekvapivo zistilo, že odstraňovanie hydroxyacetónu z fenolu obsahujúceho hydroxyacetón sa podstatne zjednodušuje prísadou aspoň jednej zásady k fenolu obsahujúcemu hydroxyacetón v plynnej fáze a potrebné energetické nároky, ako aj straty fenolu sa zreteľne znižujú.It has now surprisingly been found that the removal of hydroxyacetone from a hydroxyacetone-containing phenol is substantially simplified by the addition of at least one base to the hydroxyacetone-containing phenol in the gas phase and the necessary energy requirements as well as phenol losses are clearly reduced.
Predmetom predloženého vynálezu je preto spôsob odstraňovania hydroxyacetónu z fenolu obsahujúceho hydroxyacetón, ktorý sa vyznačuje tým, že fenol obsahujúci hydroxyacetón sa v plynnej fáze spracováva aspoň jednou zásadou.It is therefore an object of the present invention to provide a process for removing hydroxyacetone from a hydroxyacetone-containing phenol, characterized in that the hydroxyacetone-containing phenol is treated in the gas phase with at least one base.
Pomocou spôsobu podlá vynálezu sa môže hydroxyacetón prekvapivo jednoducho odstraňovať z fenolu obsahujúceho hydroxyacetón. Podstatná výhoda oproti známym spôsobom spočíva v tom, že pomocou prídavku zásady k fenolu obsahujúcemu hydroxyacetón v plynnej fáze sa využíva tepelná energia fenolu na to, aby sa súčasne mohla uskutočniť destilácia so zreteľne nižšou spotrebou energie - musí sa len toľko energie privádzať, aby sa vyrovnali tepelné straty. Pri známych spôsoboch sa fenol obsahujúci hydroxyacetón, ktorý vzniká ako destilát z predchádzajúceho destilačného stupňa spracovania, najprv kondenzuje, potom sa zmieša so zásadou a potom ešte raz destiluje. Kondenzačné teplo, ktoré vzniká pri kondenzácii fenolu, sa môže v spôsobe podľa vynálezu využívať rovnako ako pri známych spôsoboch, s tým rozdielom, že fenol podľa vynálezu kondenzuje až po opustení reakčnej, poprípade destilačnej kolóny, ktorá slúži na odstraňovanie hydroxyacetónu, - teda len raz. Použitím spôsobu podľa vynálezu sa okrem toho zabraňuje tomu, aby dochádzalo k stratám fenolu reakciou s hydroxyacetónom. Spôsob podlá vynálezu umožňuje teda vzhľadom na výťažok a potrebu energie podstatne hospodárnejšiu výrobu fenolu.Surprisingly, by the process according to the invention, hydroxyacetone can be easily removed from the hydroxyacetone-containing phenol. A significant advantage over known processes is that by adding a base to the hydroxyacetone-containing phenol in the gas phase, the thermal energy of the phenol is utilized so that distillation can be carried out at the same time with considerably lower energy consumption. heat loss. In the known processes, the hydroxyacetone-containing phenol formed as a distillate from the previous distillation stage is first condensed, then mixed with a base and then distilled once more. The condensation heat generated by the condensation of phenol can be used in the process according to the invention in the same way as in the known methods, except that the phenol according to the invention condenses only after leaving the reaction or distillation column which serves to remove the hydroxyacetone, i.e. only once . Furthermore, the use of the process according to the invention prevents the loss of phenol by reaction with hydroxyacetone. The process according to the invention thus enables the production of phenol to be substantially more economical in view of the yield and the energy requirement.
Spôsob podľa vynálezu sa v nasledovnom texte príkladne bližšie opisuje na základe čistenia surového fenolu, ktorý sa vyrába Hockovou syntézou.The process according to the invention is described in more detail below by way of example by purification of the crude phenol produced by Hock synthesis.
Pri tejto syntéze uskutočňovanej známym spôsobom sa vyrába kuménhydroperoxid z kuménu a kyslíka. Tento sa rozkladá na fenol a acetón kyslo katalyzovanou rozkladnou reakciou uskutočňovanou napríklad v homogénnej fáze. V celkovom pro cese nevzniká len acetón a fenol, ale zmes produktov rozkladu môže dodatočne obsahovať ešte kumén, metylbenzofurán, hydroxyacetón, α-metylstyrén, ako aj ďalšie vedľajšie produkty.In this synthesis carried out in a known manner, cumene hydroperoxide is produced from cumene and oxygen. This decomposes into phenol and acetone by an acid-catalyzed decomposition reaction carried out, for example, in a homogeneous phase. In the overall process, not only acetone and phenol are formed, but the mixture of decomposition products may additionally contain cumene, methylbenzofuran, hydroxyacetone, α-methylstyrene, as well as other by-products.
Oddeľovanie acetónu a kuménu zo zmesi produktov rozkladu nastáva zvyčajne destiláciou. V prvej destilačnej kolóne sa oddeľuje acetón. Surový fenol hromadiaci sa v destilačnom zvyšku sa všeobecne odvádza do ďalšej destilačnej kolóny na oddelenie kuménu. V tejto sa kumén odoberá cez hlavu. Surový fenol, ktorý sa odvádza v destilačnom zvyšku, sa podrobuje ďalšiemu destilačnému čisteniu.Separation of acetone and cumene from the mixture of decomposition products usually occurs by distillation. Acetone is separated in the first distillation column. The crude phenol accumulating in the distillation residue is generally sent to another distillation column to separate cumene. In this, cumene is taken over the head. The crude phenol which is removed in the distillation residue is subjected to further distillation purification.
V tomto nasledujúcom stupni čistenia sa surový fenol obvykle privádza do destilačnej kolóny a odvádza cez hlavu. Primesi s vyššou teplotou varu, ako napríklad polymerizovaný α-metylstyrén, zostávajú v destilačnom zvyšku a môžu sa privádzať na spracovanie, napríklad na krakovanie, na spätné získavanie fenolu a/alebo kuménu.In this subsequent purification step, the crude phenol is usually fed to a distillation column and passed through the top. Higher boiling admixtures, such as polymerized α-methylstyrene, remain in the distillation residue and can be fed to a treatment, for example a cracking, to recover phenol and / or cumene.
V bežných spôsoboch nastáva kondenzácia surového fenolu použitím kondenzačného tepla a ďalšie spracovanie destiláciou.In conventional processes, condensation of the crude phenol occurs using condensation heat and further distillation treatment.
Podľa' vynálezu sa plynná zmes odoberaná z hlavy, ktorá okrem fenolu obsahujúceho hydroxyacetón obsahuje ešte aj zlúčeniny, ktoré majú nižšiu teplotu varu ako fenol, privádza teraz do postupu podľa vynálezu. Na tento účel sa plynná zmes, teda bez kondenzácie, v tomto príklade privádza do reakčnej kolóny. Nad zmesou sa privádza podľa vynálezu aspoň jedna zásada, predovšetkým fenolátový lúh, ľubovoľná organická zásada alebo roztok hydroxidu alkalického kovu do reakčnej kolóny tak, aby prúdila proti plynnej zmesi.According to the invention, the gaseous mixture taken from the head, which in addition to the phenol containing hydroxyacetone, also contains compounds having a lower boiling point than the phenol, is now introduced into the process according to the invention. For this purpose, the gas mixture, i.e. without condensation, is fed to the reaction column in this example. According to the invention, at least one base, in particular a phenolate liquor, any organic base or an alkali metal hydroxide solution is fed to the reaction column so that it flows against the gas mixture.
Pomocou zásady prúdiacej proti plynnej zmesi, obsahujúcej fenol obsahujúci hydroxyacetón a látky s nízkou teplotou varu, sa prekvapivo dosahuje zásadito katalyzovaná kondenzačná reakcia hydroxyacetónu. Produkt tejto kondenzačnej reakcie, ktorý je živičnatý a je rozpustený v zásade, má vyššiu teplotu varu ako fenol a koncentruje sa preto na dne kolóny.Surprisingly, a base-catalyzed condensation reaction of the hydroxyacetone is achieved by using a base flowing against a gas mixture containing a phenol containing hydroxyacetone and low boiling substances. The product of this condensation reaction, which is resinous and dissolved in principle, has a higher boiling point than phenol and is therefore concentrated at the bottom of the column.
Zo zásady, ktorá sa taktiež hromadí na dne kolóny a čiastočne obsahuje kondenzačné produkty hydroxyacetónu, sa kontinuálne alebo diskontinuálne, najmä kontinuálne, odvádza toľko, aby objem kvapaliny, ktorá sa nachádza na dne reakčnej kolóny, zostával približne konštantný. Odobratá zásada sa celkom alebo čiastočne plní do kolóny prednostne znova nad miestom plnenia zmesi alebo celkom alebo čiastočne sa vedie na spracovanie alebo odstraňovanie, v prípade fenolátového lúhu ako zásada najmä na rozloženie fenolátového lúhu, ktoré nastáva známym spôsobom pomocou kyseliny.From the base, which also accumulates at the bottom of the column and partially contains the condensation products of hydroxyacetone, so much is continuously or discontinuously, especially continuously, that the volume of liquid at the bottom of the reaction column remains approximately constant. The removed base is completely or partially fed to the column preferably again above the feed point of the mixture or is wholly or partially led to treatment or removal, in the case of the phenolate liquor, as a base, in particular to the decomposition of the phenolate liquor which occurs in known manner by acid.
Na udržanie reaktivity zásady v reakčnej kolóne sa podlá vynálezu môže kontinuálne alebo diskontinuálne, najmä kontinuálne, privádzať nad alebo pod, najmä nad miesto plnenia zmesi, toľko zásady, najmä fenolátového lúhu, organickej zásady alebo roztoku hydroxidu alkalického kovu, aby sa nahradilo množstvo.zásady spotrebované v reakcii.In order to maintain the reactivity of the base in the reaction column, the base according to the invention can be fed continuously or discontinuously, in particular continuously, in particular above the filling point, with as much base, especially a phenolate lye, organic base or alkali metal hydroxide solution to replace the amount. consumed in reaction.
Aby sa zmes obsahujúca fenol vyčistený od hydroxyacetónu a zložky s nízkou teplotou varu mohla odoberať z hlavy reakčnej kolóny, musí sa reakčná kolóna na vyrovnanie strát tepla plynných zanášok nepatrne dodatočne zohrievať, aby zmes bola počas celkového času zotrvania v reakčnej zóne v plynnom stave. Teplota v reakčnej kolóne je podlá vynálezu medzi 100 a 300 °C, prednostne medzi 150 a 250 °C a obzvlášť prednostne medzi 170 a 190 °C. Vyhrievanie reakčnej kolóny sa môže uskutočňovať známym spôsobom, napríklad pomocou teplonosných médií alebo prehriatej pary.In order for the mixture containing the phenol purified from hydroxyacetone and the low boiling component to be removed from the top of the reaction column, the reaction column must be gently additionally heated in order to compensate for the heat loss of the gaseous furnaces so that the mixture remains gaseous during the total residence time. The temperature in the reaction column according to the invention is between 100 and 300 ° C, preferably between 150 and 250 ° C, and particularly preferably between 170 and 190 ° C. The heating of the reaction column can be carried out in a known manner, for example by means of heat transfer media or superheated steam.
Zmes zbavená hydroxyacetónu, ktorá sa odoberá z hlavy reakčnej kolóny, sa môže využitím kondenzačného tepla kondenzovať a viesť na ďalšie spracovanie, napríklad destilačné oddeľovanie zlúčenín s nízkou teplotou varu od fenolu.The hydroxyacetone-free mixture, which is removed from the top of the reaction column, can be condensed and used for further processing, for example by distillation of low boiling compounds from phenol, using condensation heat.
Ako reakčná kolóna sa môže používať zariadenie obvykle používané na reakcie medzi plynmi a kvapalinami, ktoré má najväčší možný kontaktný povrch na reakciu medzi plynnou fázou a kvapalnou fázou, ako napríklad destilačná kolóna, ktorej velkosť sa musí dimenzovať tak, aby žiadna alkália, ktorá sa vnáša do reakčnej kolóny napríklad použitím hydroxidu alkalického kovu alebo fenolátového lúhu ako zásady, neopúšťala reakčnú kolónu so zmesou vyčistenou od hydroxyacetónu, pretože táto by pri ďalších krokoch spracovania, napríklad pri použití ionexu narúšala jeho účinnosť. Dimenzovanie kolóny sa môže stanoviť pomocou jednoduchých predbežných pokusov.The reaction column may be a device typically used for gas-liquid reactions having the largest possible contact surface for the reaction between the gas phase and the liquid phase, such as a distillation column, the size of which must be sized so that no alkali is introduced. to the reaction column using, for example, an alkali metal hydroxide or a phenolate lye as a base, does not leave the reaction column with the hydroxyacetone-purified mixture, since this would interfere with its efficiency in further processing steps, for example using an ion exchange resin. Column sizing can be determined by simple preliminary experiments.
Vo zvláštnej forme uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu sa dá zriecť reakčnej kolóny tým, že sa ako reakčná kolóna použije už existujúca destilačná kolóna, do ktorej sa reakčná zóna integruje.In a particular embodiment of the process according to the invention, it is possible to dispense with the reaction column by using an already existing distillation column in which the reaction zone is integrated as the reaction column.
Východiskovým produktom je znova fenol obsahujúci hydroxyacetón, ktorý už bol zbavený látok s vysokou teplotou varu a ktorý obsahuje ešte prímesi, ktoré majú nižšiu teplotu varu ako fenol. Ak sa majú tieto oddeľovať spoločne s hydroxyacetónom zo surového fenolu v jedinom kroku postupu, a nie postupne za sebou, potom sa táto zmes privádza v kva palnom alebo plynnom stave do destilačnej kolóny pod hlavu, najmä medzi prvú a piatu etáž nad dnom kolóny. Teplota v destilačnej kolóne pri plnení zmesi sa musí voliť tak, aby sa realizovala reakčná zóna, v ktorej môže hlavne plynná zmes reagovať so zásadou.Again, the starting product is a hydroxyacetone-containing phenol which has already been freed from high-boiling substances and which still contains impurities having a lower boiling point than phenol. If these are to be separated together with hydroxyacetone from the crude phenol in a single step of the process and not in succession, the mixture is fed in a liquid or gaseous state to the distillation column under the head, in particular between the first and fifth levels above the bottom of the column. The temperature in the distillation column during the filling of the mixture must be chosen such that a reaction zone is realized in which the gas mixture can in particular react with the base.
Pri tejto zvláštnej forme uskutočnenia spôsobu podlá vynálezu sa plní aspoň jedna zásada, najmä fenolátový lúh, organická zásada alebo roztok hydroxidu alkalického kovu, nad miestom plnenia zmesi do kolóny, takže zásada prúdi proti plynnej zmesi obsahujúcej hydroxyacetón. Vzdialenosť medzi miestom plnenia zmesi a miestom plnenia zásady sa má voliť taká veľká, aby medzi nimi bol dostatočne veľký počet teoretických etáží na vytvorenie reakčnej zóny.In this particular embodiment of the process according to the invention, at least one base, in particular a phenolate liquor, organic base or alkali metal hydroxide solution, is fed above the point where the mixture is fed to the column, so that the base flows against a gas mixture containing hydroxyacetone. The distance between the mixture fill point and the base fill point should be chosen such that there is a sufficient number of theoretical levels between them to form a reaction zone.
Fenol vyčistený od hydroxyacetónu sa môže z kolóny odvádzať v plynnom stave bočné nad miestom plnenia zásady. Vzdialenosť teoretických etáží medzi miestom plnenia zásady a miestom odvádzania vyčisteného fenolu sa má voliť tak, aby sa spoľahlivo zabránilo výtoku zásady, napríklad vo forme fenolátového lúhu, s odvádzaným fenolom.The hydroxyacetone-purified phenol can be removed from the column in a gaseous state laterally above the base of the base. The distance of the theoretical trays between the base filling point and the purified phenol removal point should be chosen so as to reliably prevent the outflow of the base, for example in the form of a phenolate liquor, with the phenol being discharged.
Pri hlave kolóny sa v plynnom stave odoberá zmes, ktorá obsahuje hlavne zlúčeniny, ktoré vrú pri nižších teplotách ako fenol. Časť tejto zmesi sa môže v kondenzovanom stave vracať ako spätný tok do hornej časti kolóny. Do hornej časti kolóny sa môžu ako spätný tok privádzať aj iné vhodné prostriedky, napríklad voda, samotné alebo ako prísady kondenzovanej zmesi odoberanej z hlavy kolóny.At the top of the column, a mixture is removed in the gaseous state which contains mainly compounds which boil at lower temperatures than phenol. Part of this mixture can be returned in the condensed state as backflow to the top of the column. Other suitable means, such as water, may also be fed to the top of the column as reflux, alone or as additives to the condensed mixture withdrawn from the top of the column.
Živičnáté kondenzačné produkty, vznikajúce z hydroxyacetónu zásadito katal^yzovanou kondenzáciou, ktoré sú rozpustené v zásade, sa koncentrujú na dne kolóny. Zodna koló ny sa môžu kondenzačné produkty odvádzať spolu so zásadou, ktorá sa taktiež hromadí na dne kolóny, kontinuálne alebo diskontinuálne, najmä kontinuálne, takže objem kvapaliny na dne destilačnej kolóny zostáva približne konštantný. Časť odvádzanej zásady, obsahujúcej kondenzačné produkty hydroxyacetónu, sa môže zasa plniť do destilačnej kolóny nad miestom plnenia fenolu. Ďalšia časť odvádzanej zásady sa môže privádzať na odstraňovanie alebo spracovanie, v prípade fenolátového lúhu ako použitá zásada na rozloženie fenolátového lúhu.The bituminous condensation products formed from the hydroxyacetone by the base-catalysed condensation, which are dissolved in principle, are concentrated at the bottom of the column. From the bottom of the column, the condensation products can be withdrawn together with the base, which also accumulates at the bottom of the column, continuously or discontinuously, especially continuously, so that the volume of liquid at the bottom of the distillation column remains approximately constant. Part of the effluent base containing the hydroxyacetone condensation products can in turn be fed to a distillation column above the phenol feed point. A further portion of the removed base may be fed for removal or treatment, in the case of the phenolate liquor, as the base used for decomposing the phenolate liquor.
Na udržanie reaktivity zásady v destilačnej kolóne sa podía vynálezu môže kontinuálne alebo diskontinuálne, najmä kontinuálne, privádzať do destilačnej kolóny nad miesto plnenia zmesi tolko zásady, najmä fenolátového lúhu, organickej zásady alebo roztoku hydroxidu alkalického kovu, aby sa nahradilo množstvo zásady spotrebované v reakcii.In order to maintain the reactivity of the base in the distillation column, according to the invention, as much as a base, in particular a phenolate liquor, an organic base or an alkali metal hydroxide solution, can be fed continuously or discontinuously, in particular continuously, to the distillation column to replace the amount of base consumed in the reaction.
Teplota v destilačnej kolóne sa má voliť tak, aby bola zmes obsahujúca hydroxyacetón v reakčnej zóne, v ktorej má reagovať so zásadou, prevažne v plynnom stave. Teplota v destilačnej kolóne je podía vynálezu medzi 100 a 300 °C, prednostne medzi 150 a 250 °C a obzvlášť prednostne medzi 170 a 190 °C. Vyhrievanie destilačnej kolóny sa môže uskutočňovať známym spôsobom, napríklad pomocou teplonosnýchThe temperature in the distillation column should be chosen such that the mixture containing hydroxyacetone in the reaction zone in which it is to react with the base is predominantly in the gaseous state. The temperature in the distillation column according to the invention is between 100 and 300 ° C, preferably between 150 and 250 ° C and particularly preferably between 170 and 190 ° C. The heating of the distillation column can be carried out in a known manner, for example by means of heat transfer
I médií alebo prehriatej pary.I media or superheated steam.
Ako destilačná kolóna sa môže používať zariadenie obvykle používané na destiláciu, ktorého velkosť sa musí dimenzovať tak, aby žiadna alkália neopúšťala destilačnú kolónu s fenolom vyčisteným od hydroxyacetónu, pretože táto by pri ďalších krokoch spracovania, napríklad pri použití ionexu, narúšala jeho účinnosť. Dimenzovanie kolóny, ako aj vzdialenosť teoretických etáži medzi miestami plnenia a miestami odberu sa môže stanoviť pomocou jednoduchých predbežných pokusov.The distillation column used may be the apparatus normally used for distillation, the size of which must be sized such that no alkali leaves the distillation column with the phenol purified from hydroxyacetone, as this would interfere with its efficiency in further processing steps, for example using an ion exchange resin. The dimensioning of the column, as well as the distance of the theoretical trays between the filling and collection points, can be determined by simple preliminary experiments.
t f t f
Pri vyššie opísanej zvláštnej forme uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu sa možno v porovnaní s prvou opísanou formou uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu zriecť oddelenej reakčnej kolóny.In the special embodiment described above, a separate reaction column can be dispensed with compared to the first embodiment described above.
Ďalšia zvláštna forma uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu/ ktoré využíva kombináciu destilačnej a reakčnej kolóny, sa môže využiť, keď sa má v jednom kroku oddeliť fenol od hydroxyacetónu aj od zlúčenín s vyššou a nižšou teplotou varu.Another particular embodiment of the process according to the invention (which utilizes a combination of a distillation and reaction column) can be used when the phenol is to be separated from the hydroxyacetone and the higher and lower boiling compounds in one step.
Surový fenol sa pri tomto spôsobe privádza do destilačnej kolóny pod hlavu, najmä bezprostredne nad dno kolóny. Pomocou teplotného profilu v kolóne sa surový fenol delí tak, že zlúčeniny s vyššími teplotami varu ako fenol sa koncentrujú na dne kolóny, zlúčeniny s nižšími teplotami varu ako fenol sa koncentrujú prevažne v hlave destilačnej kolóny a vyčistený fenol sa dá odoberať bočné v kvapalnom stave. Vyčistený fenol sa odoberá z destilačnej kolóny bočné, približne v pomere počtu teoretických etáži kolóny nad miestom odberu k počtu teoretických etáži pod miestom odberu 1:3, , I prednostne 1 : 3,5 a obzvlášť prednostne 1 : 4. Zo dna destilačnej kolóny, na ktorom sa koncentrovala zmes, ktorá obsahuje prevažne prímesi, ktoré majú vyššiu teplotu varu ako fenol, sa môže táto zmes odvádzať kontinuálne alebo diskontinuálne, najmä kontinuálne. Odvádzané primesi sa môžu viesť na spracovanie. Pri hlave kolóny sa odoberá zmes, ktorá obsahuje prevažne prímesi s nižšou teplotu varu, ako aj hydroxyacetón a fenol.In this process, the crude phenol is fed to the distillation column under the head, in particular immediately above the bottom of the column. By means of the temperature profile in the column, the crude phenol is separated by concentrating compounds with higher boiling points than phenol at the bottom of the column, compounds with lower boiling points than phenol mainly concentrating in the top of the distillation column, and purified phenol can be collected laterally in liquid. The purified phenol is withdrawn from the distillation column laterally, at approximately the ratio of the number of theoretical plates above the collection point to the number of theoretical plates below the collection point 1: 3, preferably 1: 3.5 and particularly preferably 1: 4. on which a mixture which has predominantly admixtures having a higher boiling point than phenol has been concentrated can be removed continuously or discontinuously, in particular continuously. The admixtures to be removed can be processed. At the top of the column, a mixture is removed which consists predominantly of lower boiling admixtures as well as hydroxyacetone and phenol.
Táto plynná zmes sa podlá vynálezu priamo zavádza do reakčnej kolóny. Nad zmesou sa privádza do reakčnej kolóny zásada, predovšetkým fenolátový lúh, lubovolná organická zásada alebo hydroxid alkalického kovu, obzvlášť prednostne fenolátový lúh tak, aby zásada prúdila proti plynnej zmesi, ktorá sa má čistiť.According to the invention, this gas mixture is fed directly to the reaction column. Above the mixture, a base is introduced into the reaction column, in particular a phenolate liquor, any organic base or an alkali metal hydroxide, particularly preferably a phenolate liquor, so that the base flows against the gas mixture to be purified.
Pomocou zásady sa katalyzuje kondenzačná reakcia hydroxyacetónu a vzniká živičnatý kondenzačný produkt s vyššou teplotou varu, ktorý je rozpustený v zásade a hromadí sa na dne. Časť pary ochudobnenej o hydroxyacetón odoberanej z hlavy reakčnej kolóny sa môže v kondenzovanom stave vracať hore do destilačnej kolóny. Ďalšia časť sa môže, ak je to potrebné -kvôli obsahu látok s nízkou teplotou varu,privádzať k iným krokom spracovania, napríklad k predchádzajúcim krokom destilácie v celkovom procese výroby fenolu. Pripadne tretia časť pary kondenzovanej pri hlave reakčnej kolóny sa môže vracať späť do reakčnej kolóny. Výhodné môže byť to, že čiastkové toky kondenzovaného destilátu sa môžu kvantitatívne pomocou konštrukčných opatrení, ktoré sú odborníkovi známe, regulovať tak, že podlá zloženia čiastkových prúdov sa môžu tieto nastavovať tak, aby sa mohlo privádzať viac kondenzovanej pary do hlavy reakčnej kolóny, do hlavy destilačnej kolóny alebo na spracovanie. Pomocou konštrukčných opatrení sa môže spôsob uskutočňovať tak, aby čiastkové prúdy mohli zachytiť 0 až 100 % celkovej, najmä kondenzovanej pary.The base catalyzes the condensation reaction of the hydroxyacetone to form a higher boiling, bituminous condensation product which is dissolved in the base and accumulates at the bottom. A portion of the hydroxyacetone-depleted vapor removed from the top of the reaction column can be returned to the distillation column in a condensed state. The other part, if necessary because of the low boiling point content, can be fed to other processing steps, for example the previous distillation steps in the overall phenol production process. Optionally, a third portion of the steam condensed at the top of the reaction column can be returned to the reaction column. It may be advantageous that the partial flows of the condensed distillate can be controlled quantitatively by means of design measures known to the skilled person so that, depending on the composition of the partial streams, they can be adjusted so that more condensed steam can be fed to the head of the reaction column. distillation column or for processing. By means of design measures, the method can be carried out so that the partial streams can capture 0 to 100% of the total, in particular condensed steam.
Zo dna reakčnej kolóny, na ktorom sa hromadí kondenzačný produkt hydroxyacetónu, ako aj zásada, sa môže kontinuálne alebo diskontinuálne, najmä kontinuálne, odvádzať tolko zásady obsahujúcej kondenzačný produkt, aby hladina kvapaliny v reakčnej kolóne zostávala približne konštantná.From the bottom of the reaction column, on which the condensation product of the hydroxyacetone, as well as the base, accumulate, enough or more bases containing the condensation product can be removed continuously or discontinuously, so that the liquid level in the reaction column remains approximately constant.
Odobratá zásada sa môže v závislosti od stupňa znečistenia a od zostávajúcej reaktivity, privádzať na spracovanie, v prípade fenolátového lúhu ako zásada na rozloženie fenolátového lúhu, alebo sa môže plniť . znova do reakčnej kolóny nad ' miestom plnenia zmesi, v ktorom sa plní plynná zmes odoberaná z hlavy destilačnej kolóny.Depending on the degree of contamination and the reactivity remaining, the removed base may be fed to the treatment, in the case of a phenolate liquor, as a base for decomposing the phenolate liquor, or may be charged. again into the reaction column above the feed point in which the gas mixture withdrawn from the top of the distillation column is fed.
Na udržanie reaktivity zásady v reakčnej kolóne sa podlá vynálezu môže kontinuálne alebo diskontinuálne, najmä kontinuálne, privádzať nad alebo pod, najmä nad miestom plnenia zmesi, tolko zásady, najmä fenolátového lúhu, ľubovoľnej organickej zásady alebo roztoku hydroxidu alkalického kovu, aby sa nahradilo množstvo zásady spotrebované v reakcii .In order to maintain the reactivity of the base in the reaction column, the base according to the invention may be fed continuously or discontinuously, in particular continuously, above or below, in particular above the feed point, as much base, in particular phenolate, any organic base or alkali hydroxide solution to replace consumed in reaction.
Ako destilačná kolóna sa môže používať zariadenie obvykle používané na destiláciu, ktorého veľkosť sa musí voliť tak, aby sa dosiahlo oddelenie fenolu od zlúčenín s vyššími a nižšími teplotami varu podľa vynálezu. Ako reakčná kolóna sa môže použiť zariadenie, používané obvykle na reakcie medzi plynmi a kvapalinami, ako napríklad destilačná kolóna, ktorej velkosť sa musí dimenzovať tak, aby žiadna alkália neopúšťala reakčnú kolónu s fenolom vyčisteným od hydroxyacetónu, pretože táto by pri ďalších krokoch spracovania, napríklad pri použití ionexu narúšala jeho účinnosť. Veľkosť kolón, ako aj vzdialenosť teoretických etáží medzi miestami plnenia a miestami odvádzania sa môže stanoviť pomocou predbežných pokusov.The distillation column used may be the apparatus normally used for distillation, the size of which must be chosen so as to achieve separation of the phenol from the higher and lower boiling compounds of the invention. As the reaction column, apparatus typically used for gas-liquid reactions, such as a distillation column, the size of which must be sized such that no alkali leaves the reaction column with the phenol purified from hydroxyacetone, can be used, since this would be used in further processing steps, e.g. when using an ion exchanger, it impaired its effectiveness. The size of the columns as well as the distance of the theoretical trays between the loading sites and the removal sites can be determined by preliminary experiments.
Aby sa zmes obsahujúca fenol vyčistený od hydroxyacetónu a zložky s nízkou teplotou varu mohla odoberať z hlavy reakčnej kolóny, musí sa reakčná kolóna na vyrovnanie strát tepla plynných zanášok nepatrne dodatočne zohrievať, aby zmes bola počas celkového času zotrvania v reakčnej zóne v plynnom stave.In order for the mixture containing the phenol purified from hydroxyacetone and the low boiling component to be removed from the top of the reaction column, the reaction column must be gently additionally heated in order to compensate for the heat loss of the gaseous furnaces so that the mixture remains gaseous during the total residence time.
Teplota v reakčnej kolóne, ako aj v destilačnej kolóne je podlá vynálezu medzi 100 a 300 °C, prednostne medzi 150 a 250 °C a obzvlášť prednostne medzi 170 a 190 °C. Vyhrievanie reakčnej kolóny sa môže uskutočňovať známym spôsobom, napríklad pomocou teplonosných médií alebo prehriatej pary.The temperature in the reaction column as well as in the distillation column according to the invention is between 100 and 300 ° C, preferably between 150 and 250 ° C, and particularly preferably between 170 and 190 ° C. The heating of the reaction column can be carried out in a known manner, for example by means of heat transfer media or superheated steam.
Aby sa pri uskutočňovaní spôsobu podlá vynálezu zabránilo tvorbe tuhej látky, ktorá môže vznikať ďalšími kondenzačnými reakciami kondenzačných produktov hydroxyacetónu navzájom alebo s hydroxyacetónom, môže byť výhodné časť kondenzačného produktu hromadiaceho sa na dne reakčnej alebo destilačnej kolóny a rozpusteného v zásade kontinuálne alebo diskontinuálne vypúšťať z procesu spolu so zásadou. Priemerný maximálny čas zotrvania kondenzačných produktov v procese, kým sa tieto nekondenzujú na tuhé látky a už nie sú rozpustné v zásade, sa môže stanoviť predbežnými pokusmi.In order to prevent the formation of a solid which may be formed by further condensation reactions of the condensation products of hydroxyacetone with each other or with hydroxyacetone in the process according to the invention, it may be advantageous to part of the condensation product accumulating at the bottom of the reaction or distillation column and dissolved essentially continuously or discontinuously from the process along with the principle. The average maximum residence time of the condensation products in the process until these condensate to solids and are no longer substantially soluble can be determined by preliminary experiments.
Taktiež môže byť výhodné ponechať kondenzačné produkty v procese tak dlho, kým tieto nevytvoria ďalšími kondenzačnými reakciami navzájom alebo s hydroxyacetónom tuhé látky, ktoré sa už v zásade nerozpúšťajú. Tieto tuhé látky sa môžu pomocou aspoň jedného zariadenia, ktoré je vhodné na oddelovanie tuhých látok od kvapalných fáz, ako je napríklad filter, ktoré sa môže zabudovať do potrubia, ktoré vedie zásadu odvádzanú zo dna, oddeliť, a tým sa môžu odstrániť z procesu. Oddelené tuhé látky sa môžu privádzať na spracovanie, napríklad na tepelné využitie.It may also be advantageous to leave the condensation products in the process until these condensate with each other or with hydroxyacetone form solids which no longer substantially dissolve. These solids can be separated by at least one device which is suitable for separating solids from liquid phases, such as a filter, which can be incorporated into a conduit which leads the base to be drained off, and can thus be removed from the process. The separated solids may be fed for processing, for example for thermal use.
Spôsob podlá vynálezu sa môže uskutočňovať za okolitého tlaku, zvýšeného tlaku alebo zníženého tlaku, najmä za okolitého tlaku.The process according to the invention can be carried out at ambient pressure, elevated pressure or reduced pressure, in particular at ambient pressure.
Na zvýšenie separačného výkonu pri odstraňovaní hydroxyacetónu z fenolu obsahujúceho hydroxyacetón alebo ďalších prímesí nachádzajúcich sa vo fenole môže byť účelné kombinovať alebo za sebou zaradiť jednu alebo viac foriem uskutočnení spôsobu podlá vynálezu.In order to increase the separation performance in the removal of hydroxyacetone from the phenol containing hydroxyacetone or other impurities present in the phenol, it may be expedient to combine or incorporate one or more embodiments of the method of the invention.
Na reguláciu prúdov látok vstupujúcich do kolón a vystupujúcich z kolón, ako aj na reguláciu čiastkových prúdov môže byť výhodné plánovať do potrubí, vedúcich prúdy látok alebo čiastkové prúdy, regulačné prostriedky známe odborníkovi, ako napríklad ventily alebo kohúty.For the control of the streams of the substances entering and leaving the columns as well as for the control of the partial streams, it may be advantageous to provide control means known to the person skilled in the art, such as valves or taps.
Spôsob podľa vynálezu sa môže uskutočňovať kontinuálne alebo diskontinuálne.The process according to the invention can be carried out continuously or discontinuously.
Prehľad obrázkov na výkresochBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
Na obr. 1 sa príkladne znázorňuje jedna forma uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu bez toho, aby bol spôsob touto obmedzený.In FIG. 1 illustrates, by way of example, one embodiment of the method according to the invention without being limited thereto.
J , ' 1 J, 1
II
Fenol 1, ktorý sa má spracovávať, sa privádza do destilačnej kolóny D. Zo dna destilačnej kolóny sa odvádza zvyšok 2, ktorý obsahuje zlúčeniny, ktoré majú vyššiu teplotu varu ako fenol. Z hlavy destilačnej kolóny sa odvádza plynný fenol 3 obsahujúci hydroxyacetón a plní sa do reakčnej kolóny R. Zo dna reakčnej kolóny sa vedie zásada, ktorá obsahuje kondenzačný produkt hydroxyacetónu, na spracovanie, napríklad na rozklad fenolátového lúhu (potrubie 6) alebo sa zno va plní do reakčnej kolóny nad miestom plnenia fenolu (potrubie 5). Na vyrovnanie zásady odvádzanej potrubím 6 sa do reakčnej kolóny nad miestom plnenia fenolu privádza čerstvá zásada 4. Z hlavy reakčnej kolóny sa odoberá (potrubie 7) fenol ochudobnený o hydroxyacetón, ktorý môže použitím kondenzačného tepla kondenzovať. Na to sa destilát vedie cez výmenník tepla K a kondenzuje. Kondenzovaná zmes sa znova vedie späť do destilačnej kolóny (potrubie 9), do reakčnej kolóny (potrubie H)) alebo na spracovanie, napríklad na ďalšiu destiláciu (potrubie 11) .The phenol 1 to be treated is fed to distillation column D. From the bottom of the distillation column, residue 2 is removed, which contains compounds having a higher boiling point than phenol. A gaseous phenol 3 containing hydroxyacetone is withdrawn from the top of the distillation column and fed to reaction column R. A base containing a condensation product of hydroxyacetone is passed from the bottom of the reaction column for treatment, for example to decompose the phenolate liquor (line 6) or refilled into a reaction column above the phenol feed point (line 5). In order to equalize the base discharged via line 6, fresh base 4 is fed to the reaction column above the phenol feed point. The hydroxyol-depleted phenol, which can be condensed by condensation heat, is removed (line 7) from the top of the reaction column. To this end, the distillate is passed through a heat exchanger K and condensed. The condensed mixture is recycled back to the distillation column (line 9), to the reaction column (line H)) or for processing, for example for further distillation (line 11).
Na obr. 2 sa príkladne znázorňuje ďalšia forma uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu bez toho, aby bol spôsob touto obmedzený.In FIG. 2 shows a further embodiment of the process according to the invention without limiting it.
Fenol 1., ktorý sa má spracovávať, sa privádza do destilačnej kolóny D. Zo dna destilačnej kolóny sa odvádza zvyšok 2, ktorý obsahuje zlúčeniny, ktoré majú vyššiu teplotu varu ako fenol. Z hlavy destilačnej kolóny sa odvádza plynná zmes, ktorá obsahujuje hydroxyacetón, primesi s nižšou teplotou varu a malé množstvá fenolu, a plní sa do reakčnej kolóny R (potrubie 3). Zo dna reakčnej kolóny sa vedie zásada, ktorá obsahuje kondenzačný produkt hydroxyacetónu, na spracovanie, napríklad na rozklad fenolátového lúhu (potrubie 6), alebo sa znova plní do reakčnej kolóny nad miestom plnenia fenolu (potrubie 5). Na vyrovnanie zásady odvádzanej potrubím 6 sa do reakčnej kolóny nad miestom plnenia fenolu privádza čerstvá zásada £. Z hlavy reakčnej kolóny sa odoberá zmes zlúčenín s nízkou teplotou varu a malých množstiev fenolu (potrubie 7), ochudobnená o hydroxyacetón. Táto sa môže viesť cez výmenník tepla K a kondenzovať. Kondenzovaná zmes sa znova vedie späť do destilačnej kolóny (potrubie 9), do reakčnej kolóny (potrubie lj)) alebo na spracovanie, napríklad na ďalšiu destiláciu (potrubie 11) . Fenol j) rozsiahle zbavený hydroxyacetónu sa odvádza bočné z destilačnej kolóny a vedie k ďalším krokom spracovania a úpravy.The phenol 1 to be treated is fed to distillation column D. From the bottom of the distillation column, residue 2 is removed, which contains compounds having a higher boiling point than phenol. From the top of the distillation column, a gas mixture containing hydroxyacetone, a lower boiling mixture and small amounts of phenol is removed and fed to the reaction column R (line 3). From the bottom of the reaction column, a base containing the condensation product of hydroxyacetone is passed for processing, for example to decompose the phenolate liquor (line 6), or is recharged into the reaction column above the phenol feed point (line 5). To equalize the base withdrawn via line 6, fresh base 6 is fed to the reaction column above the phenol feed point. A mixture of low boiling compounds and small amounts of phenol (line 7), depleted in hydroxyacetone, is removed from the top of the reaction column. This can be passed through the heat exchanger K and condensed. The condensed mixture is recycled back to the distillation column (line 9), to the reaction column (line 11), or for processing, for example for further distillation (line 11). Phenol j) extensively dehydroxyacetone is removed laterally from the distillation column and leads to further processing and treatment steps.
Na obr. 3 sa príkladne znázorňuje ďalšia forma uskutočnenia spôsobu podía vynálezu bez toho, aby bol spôsob touto obmedzený.In FIG. 3 shows a further embodiment of the process according to the invention without limiting it.
Fenol, v predkolóne zbavený zložiek s vysokou teplotou varu, sa plní cez 1' do dolnej časti reakčnej kolóny R' . Rušivé zlúčeniny nachádzajúce sa vo fenole, ako hydroxyacetón, reagujú so zásaditým produktom zo dna, privádzaným cez 5' v okruhu. Čiastkový prúd sa odvádza cez 2' a straty zásady sa doplňujú cez 4' . Cez 3' opúšťajú zložky s nízkou teplotu varu kolónu a cez 6f sa ako spätný tok privádza vhodný prostriedok, ako napríklad voda, alebo cez potrubie 8' sa privádza ako spätný tok časť zložiek s nízkou teplotou varu. V potrubí 8' sa môže plánovať výmenník tepla K, ktorý umožňuje, aby zložky s nízkou teplotou varu kondenzovali. Fenol rozsiahle zbavený hydroxyacetónu a zložiek s nízkou tepotou varu sa odvádza pomocou 7' a vedie na ďalšie spracovanie.Phenol, free of high boiling components in the precolumn, is fed through 1 'to the bottom of the reaction column R'. Interfering compounds found in phenol, such as hydroxyacetone, react with the base product from the bottom, fed through the 5 'in the ring. The partial stream is discharged through 2 'and the base losses are replenished through 4'. Through the 3 'the low boiling components leave the column and through 6 f a suitable means such as water is fed back, or part of the low boiling components is fed through the pipe 8'. A heat exchanger K can be provided in the conduit 8 ', which allows the low boiling components to condense. The phenol extensively devoid of hydroxyacetone and low boiling components is removed by 7 'and leads to further processing.
Spôsob podía vynálezu sa bližšie objasňuje pomocou nasledujúcich' príkladov bez toho, aby bol týmito obmedzený.The process according to the invention is illustrated by the following examples without being limited thereto.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Príklad 1Example 1
K 80 g fenolu v destilačnej kolóne sa pridalo 8 g 50% roztoku hydroxidu sodného. Voda vnesená roztokowhydroxidu sodného sa jednoducho oddestilovala. Po odstránení vody sa v priebehu 5 hodín prikvapkávalo 400 g/h surového fenolu s obsahom hydroxyacetónu 1 000 až 1 200 ppm. Súčasne sa cez hlavu destilačnej kolóny oddestilovalo 400 g/h destiláttu. Fenol oddestilovaný z hlavy kolóny mal obsah hydroxyacetónu 30 až 65 ppm.To 80 g of phenol in the distillation column was added 8 g of 50% sodium hydroxide solution. The water introduced into the sodium hydroxide solution was simply distilled off. After removal of water, 400 g / h of crude phenol having a hydroxyacetone content of 1000 to 1200 ppm were added dropwise over 5 hours. At the same time, 400 g / h of distillate was distilled off through the top of the distillation column. The phenol distilled from the top of the column had a hydroxyacetone content of 30 to 65 ppm.
Príklad ukazuje, že pomocou prídavku roztoku hydroxidu sodného k fenolu obsahujúcemu hydroxyacetón sa môže z fenolu rozsiahle odstrániť hydroxyacetón, pretože tvorí kondenzačný produkt, ktorý sa koncentruje na dne kolóny.The example shows that by adding sodium hydroxide solution to the hydroxyacetone-containing phenol, the hydroxyacetone can be largely removed from the phenol since it forms a condensation product which is concentrated at the bottom of the column.
Príklad 2Example 2
K 40 g fenolu v destilačnej kolóne sa pridalo 8 g 50% roztoku hydroxidu sodného. V priebehu 8 hodín prikvapkávalo 200 g/h surového fenolu s obsahom hydroxyacetónu 2,5 %. Rovnaké množstvo fenolu sa jednoducho oddestilovalo. Teraz sa v priebehu 4 hodin prikvapkávalo 250 g/h fenolu, ktorý obsahoval 200 ppm 50% roztoku hydroxidu sodného a 1 000 až 2 000 ppm hydroxyacetónu. Cez hlavu sa v rovnakom čase oddestilovalo 250 g/h destilátu. Destilát obsahoval 60 ppm hydroxyacetónu.To 40 g of phenol in the distillation column was added 8 g of 50% sodium hydroxide solution. 200 g / h of crude phenol with a 2.5% hydroxyacetone content was added dropwise over 8 hours. The same amount of phenol was simply distilled off. Now 250 g / h of phenol containing 200 ppm of 50% sodium hydroxide solution and 1000 to 2000 ppm of hydroxyacetone was added dropwise over 4 hours. At the same time, 250 g / h of distillate was distilled off overhead. The distillate contained 60 ppm of hydroxyacetone.
Po ukončení destilácie sa roztok zostávajúci na dne kolóny neutralizoval 10% kyselinou sírovou. Táto zmes sa za prikvapkávania 250 g/h čistého fenolu neobsahujúceho hydroxyacetón destilovala 4 hodiny. Cez hlavu sa súčasne oddestilovalo 250 g/h fenolu. Obsah hydroxyacetónu v destiláte bol 70 ppm.After distillation, the solution remaining at the bottom of the column was neutralized with 10% sulfuric acid. This mixture was distilled for 4 hours with the dropwise addition of 250 g / h of pure hydroxyacetone-free phenol. At the same time, 250 g / h of phenol was distilled off overhead. The hydroxyacetone content in the distillate was 70 ppm.
Príklad ukazuje, že kondenzačný produkt zostávajúci na dne destilačnej kolóny je taký stabilný, že po neutralizácii zmesi, nachádzajúcej sa na dne kolóny, kyselinou sírovou a za nasledovného pôsobenia tepla sa znova hydroxyacetón takmer neuvoľňuje.The example shows that the condensation product remaining at the bottom of the distillation column is so stable that after neutralization of the mixture at the bottom of the column with sulfuric acid and the subsequent exposure to heat, the hydroxyacetone is hardly released again.
Príklad 3Example 3
K 50 g fenolu v destilačnej kolóne sa pridal 1 g 50% roztoku hydroxidu sodného. V priebehu 4 hodín prikvapkalo 500 g fenolu, ktorý obsahoval 1 % hydroxyacetónu. Súčasne sa toľko fenolu oddestilovalo cez hlavu, aby bolo množstvo na dne počas trvania destilácie stále 50 g. Destilát obsahoval 100 ppm hydroxyacetónu.To 50 g of phenol in the distillation column was added 1 g of 50% sodium hydroxide solution. 500 g of phenol containing 1% hydroxyacetone was added dropwise over 4 hours. At the same time, so much phenol was distilled over the head to keep the bottom amount still 50 g during the distillation. The distillate contained 100 ppm of hydroxyacetone.
Tento pokus sa opakoval. Avšak nad miestom plnenia fenolu obsahujúceho hydroxyacetón sa pridalo 50 g zmesi zo dna z predchádzajúceho pokusu. Destilát vykazoval teraz obsah hydroxyacetónu 40 ppm.This experiment was repeated. However, over the bottom of the hydroxyacetone-containing phenol feed, 50 g of the bottom mixture from the previous experiment was added. The distillate now had a hydroxyacetone content of 40 ppm.
Na tomto príklade sa veľmi zreteľne ukazuje, že pridanie zmesi zo dna, ktorá obsahuje kondenzačný produkt hydroxyacetónu a hydroxid sodný, nad miestom pridania fenolu obsahujúceho hydroxyacetón, sa prejavuje ako výhodné vzhľadom na účinnosť oddeľovania hydroxacetónu od fenolu obsahujúceho hydroxyacetón.This example shows very clearly that the addition of a bottom mixture containing the hydroxyacetone condensation product and sodium hydroxide above the hydroxyacetone-containing phenol addition site proves advantageous in view of the efficiency of separating the hydroxacetone from the hydroxyacetone-containing phenol.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19903414A DE19903414A1 (en) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | Process for removing hydroxyacetone from phenol containing hydroxyacetone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK892000A3 true SK892000A3 (en) | 2000-10-09 |
Family
ID=7895691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK89-2000A SK892000A3 (en) | 1999-01-29 | 2000-01-21 | Process for the separation of hydroxy acetone from a phenol containing the same |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1024128A1 (en) |
| JP (1) | JP2000226352A (en) |
| KR (1) | KR20000053661A (en) |
| CN (1) | CN1266839A (en) |
| BG (1) | BG104113A (en) |
| BR (1) | BR0000221A (en) |
| DE (1) | DE19903414A1 (en) |
| PL (1) | PL338120A1 (en) |
| SK (1) | SK892000A3 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7034192B2 (en) * | 2004-03-24 | 2006-04-25 | Sunoco Inc. (R&M) | Method for removal of acetol from phenol |
| EP1776326B1 (en) | 2004-08-09 | 2012-01-25 | Honeywell International Inc. | Method for removal of acetol from phenol |
| JP4996861B2 (en) * | 2006-02-23 | 2012-08-08 | 三井化学株式会社 | Method for purifying recovered phenols |
| EP1847522A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-24 | INEOS Phenol GmbH & Co. KG | Process for removal of hydroxyacetone from phenol |
| KR101378274B1 (en) * | 2010-06-08 | 2014-04-01 | 주식회사 엘지화학 | Method for removing impurities from phenol |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE725035C (en) * | 1939-07-06 | 1942-09-11 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the separation of non-acidic substances from phenols |
| GB865677A (en) * | 1958-03-04 | 1961-04-19 | Distillers Co Yeast Ltd | Purification of phenol |
| GB883746A (en) * | 1959-08-28 | 1961-12-06 | Distillers Co Yeast Ltd | Purification of phenol |
| GB920905A (en) * | 1959-11-20 | 1963-03-13 | Shawinigan Chem Ltd | Improvements in and relating to purification of phenol |
| FR1547430A (en) * | 1967-05-29 | 1968-11-29 | Rhone Poulenc Sa | Phenol purification process |
| US4298765A (en) * | 1980-03-26 | 1981-11-03 | Allied Corporation | Purification of phenol with reduced energy consumption |
| US4634796A (en) * | 1985-03-25 | 1987-01-06 | Lummus Crest, Inc. | Production of high purity phenol |
| JPS6212730A (en) * | 1985-07-11 | 1987-01-21 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Purification of phenolic compound |
-
1999
- 1999-01-29 DE DE19903414A patent/DE19903414A1/en not_active Withdrawn
- 1999-12-31 EP EP99126266A patent/EP1024128A1/en not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-01-21 SK SK89-2000A patent/SK892000A3/en unknown
- 2000-01-27 JP JP2000019093A patent/JP2000226352A/en active Pending
- 2000-01-27 BG BG104113A patent/BG104113A/en unknown
- 2000-01-28 BR BR0000221-6A patent/BR0000221A/en not_active Application Discontinuation
- 2000-01-28 KR KR1020000004349A patent/KR20000053661A/en not_active Application Discontinuation
- 2000-01-28 CN CN00101911A patent/CN1266839A/en active Pending
- 2000-01-28 PL PL00338120A patent/PL338120A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1266839A (en) | 2000-09-20 |
| DE19903414A1 (en) | 2000-10-05 |
| BG104113A (en) | 2001-08-31 |
| JP2000226352A (en) | 2000-08-15 |
| EP1024128A1 (en) | 2000-08-02 |
| BR0000221A (en) | 2001-08-21 |
| PL338120A1 (en) | 2000-07-31 |
| KR20000053661A (en) | 2000-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101012157B1 (en) | Process for recovery of cumene hydroperoxide decomposition products by distillation | |
| TW593254B (en) | Process and apparatus for the work-up by distillation of cleavage product mixtures produced in the cleavage of alkylaryl hydroperoxides | |
| JPS6412251B2 (en) | ||
| KR20100111615A (en) | Method for recovering (meth)acrylonitrile | |
| RU2356880C2 (en) | Method of producing phenol compounds, extraction of phenol from split products and device to this end | |
| US3972955A (en) | Process for preparation of isoprene | |
| JP5511473B2 (en) | Purification method of ethylene glycol | |
| JP5101710B2 (en) | Purification method of ethylene glycol | |
| US5685957A (en) | Method for removing acidic and salt impurities from an aqueous condensed phase containing dimethylcarbonate | |
| EP0025641B1 (en) | Process for purifying a crude ketone containing small amounts of aldehydes | |
| SK892000A3 (en) | Process for the separation of hydroxy acetone from a phenol containing the same | |
| US7626060B2 (en) | Process for the preparation of phenolic compounds, for separating phenol from cleavage product mixtures, and an apparatus | |
| JP4386484B2 (en) | Method for isolating neopentyl glycol hydroxypivalate (NGH) | |
| JP4740432B2 (en) | Purification method of ethylene glycol | |
| CN102119136A (en) | Process for the purification of methanol by distillation | |
| JP2023535357A (en) | Method for producing low aldehyde content acetone | |
| CN114230442A (en) | Method for reducing isopropyl phenol in reaction system for preparing bisphenol A | |
| WO2020261720A1 (en) | Method for producing methyl methacrylate | |
| CZ2000347A3 (en) | Process of removing hydroxyacetone from phenol containing hydroxyacetone | |
| MXPA00000968A (en) | Process for the separation of hydroxy acetone from a phenol containing the same | |
| JPH0325431B2 (en) | ||
| JP2001031601A (en) | Production of highly pure monoethylene glycol | |
| RU2006108794A (en) | METHOD FOR PRODUCING AROMATIC POLYCARBONATE | |
| JPH0477440A (en) | Removal of chloroprene from 1,2-dichloroethane | |
| BG60818B1 (en) | Method for the separation of a reactive mixture produced after the decomposition of cumenehydroperoxyl |