JP5101710B2 - Purification method of ethylene glycol - Google Patents

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Description

本発明は、エチレンの接触気相酸化によるエチレンオキシドの製造に際し、エチレンオキシドの回収、精製工程において生成する粗グリコール水溶液などのような回収エチレングリコールを原料とし、これから高純度のエチレングリコール、特に繊維グレードのモノエチレングリコール(MEG)を製造する方法に関する。   In the production of ethylene oxide by catalytic vapor phase oxidation of ethylene, the recovered ethylene glycol such as a crude glycol aqueous solution produced in the recovery and purification process of ethylene oxide is used as a raw material. The present invention relates to a method for producing monoethylene glycol (MEG).

ポリエステル繊維製造用のモノエチレングリコールは、わずかな量の不純物を含んでいる場合でも、製造されるポリエステル繊維の染色特性、強度、着色などの諸特性に悪影響を及ぼす。ポリエステル繊維の製造に適した高純度のモノエチレングリコールは、繊維グレードのモノエチレングリコールと呼ばれ、次の表1に示す厳格な紫外線透過試験の規格に合格する必要がある。   Monoethylene glycol for producing polyester fibers adversely affects various properties such as dyeing characteristics, strength, and coloration of the produced polyester fibers even if they contain a small amount of impurities. High purity monoethylene glycol suitable for the production of polyester fibers is called fiber grade monoethylene glycol and must pass the strict UV transmission test standards shown in Table 1 below.

Figure 0005101710
Figure 0005101710

エチレングリコールは、エチレンオキシドの加水反応により製造され、エチレンオキシド製造プラントとエチレングリコール製造プラントは併設されるのが一般的である。それらのプロセスについては、例えば、非特許文献1に解説されている。   In general, ethylene glycol is produced by a hydrolysis reaction of ethylene oxide, and an ethylene oxide production plant and an ethylene glycol production plant are generally provided side by side. These processes are described in Non-Patent Document 1, for example.

エチレンオキシド/エチレングリコール製造プロセスの一例を図1に示す。エチレンオキシド製造プロセスでは、反応器流出ガス中の生成エチレンオキシドを分離回収するのに、水を吸収液として循環使用する。この循環系では、エチレンオキシドの一部が加水反応を起こしてエチレングリコールが蓄積するため、吸収液の一部をパージ流として系外に排出する。パージ流(粗グリコール水溶液)中のエチレングリコールは、経済的な理由で副生エチレングリコールとして回収するが、吸収液は、酸化工程、エチレンオキシド回収・精製工程などのプロセスで使用する原料、薬剤、副反応生成物等に由来する、アルデヒド類、有機酸類、有機塩素類、有機酸、無機酸の塩類等、種々の不純物を含むため、通常の蒸留による分離精製方法で回収した副生エチレングリコールは、繊維グレードのモノエチレングリコールとして合格せず、一般的には工業用グレードの製品となるものであった。   An example of an ethylene oxide / ethylene glycol production process is shown in FIG. In the ethylene oxide production process, water is circulated and used as an absorbent to separate and recover the produced ethylene oxide in the reactor effluent gas. In this circulation system, a part of ethylene oxide undergoes a hydrolytic reaction and ethylene glycol accumulates. Therefore, a part of the absorbent is discharged out of the system as a purge flow. Ethylene glycol in the purge stream (crude glycol aqueous solution) is recovered as a by-product ethylene glycol for economic reasons, but the absorption liquid is used as raw materials, chemicals, by-products used in processes such as the oxidation process and ethylene oxide recovery / purification process. Since it contains various impurities such as aldehydes, organic acids, organic chlorines, organic acids, inorganic acid salts derived from reaction products, etc., by-product ethylene glycol recovered by the usual separation and purification method by distillation is It did not pass as fiber grade monoethylene glycol, and was generally an industrial grade product.

この品質を改善する方法として、上記粗グリコール水溶液からエチレングリコールを回収するに当たり、粗グリコール水溶液を活性炭あるいはイオン交換樹脂と接触させ、該不純物を活性炭あるいはイオン交換樹脂に吸着させる方法として、蒸留に加えて、さらにアルカリおよび活性炭で処理する方法(特許文献1)やイオン交換樹脂および活性炭で処理する方法(特許文献2)等が提案されているが、粗グリコール水溶液に含まれる副生物、副生物とエチレンオキシドとの反応生成物、副生物とエチレングリコールとの反応生成物等が多く含まれているので、活性炭あるいはイオン交換樹脂の能力減退をはやめるため、工業的に使用するには不向きであり、また、活性炭、イオン交換樹脂は高価でもあり、品質面、特にモノエチレングリコールを繊維用に用いるには必ずしも満足できないか、あるいは処理操作が複雑でコスト的に有利とはいえない等の問題があった。   As a method for improving this quality, in recovering ethylene glycol from the above crude glycol aqueous solution, the crude glycol aqueous solution is brought into contact with activated carbon or an ion exchange resin, and the impurities are adsorbed on the activated carbon or ion exchange resin. Further, a method of treating with alkali and activated carbon (Patent Document 1), a method of treating with ion exchange resin and activated carbon (Patent Document 2), etc. have been proposed. Because it contains a lot of reaction products with ethylene oxide, reaction products with by-products and ethylene glycol, etc., it is not suitable for industrial use in order to stop reducing the ability of activated carbon or ion exchange resin. In addition, activated carbon and ion exchange resin are expensive, especially in terms of quality, especially monoethylene glycol. Do not always satisfactory for use in fiber Le, or the processing operation has a problem such as a less than complex and cost-effective.

上記品質を改善する方法として、粗グリコール水溶液からエチレングリコールを回収するに当たり、粗グリコール水溶液を蒸留してエチレングリコールの一部を分留カットし、エチレングリコールと共にアルデヒド、酸およびそれらとエチレングリコールとの反応生成物を除去する方法が提案されているが、分留カットされたエチレングリコールの品質は悪く、さらに分留塔を必要とするのでエチレングリコールのコスト高となる。   As a method for improving the quality, when recovering ethylene glycol from the crude glycol aqueous solution, the crude glycol aqueous solution is distilled to cut off a part of ethylene glycol, and together with ethylene glycol, aldehyde, acid, and those and ethylene glycol. Although a method for removing the reaction product has been proposed, the quality of ethylene glycol cut by fractional distillation is poor, and further, a fractionation tower is required, which increases the cost of ethylene glycol.

また、粗エチレングリコール類中の不純物を化学的に処理して精製する方法も数多く提案されている。例えば、芳香族ジカルボン酸とエチレンオキシドもしくはエチレングリコールとよりポリエステルを製造する工程から回収される粗エチレングリコール類を精製する方法として、水素添加触媒の存在下に水素と接触させる方法が提案されている(特許文献3)。しかしながら、この方法をエチレンの気相酸化によるエチレンオキシドの製造工程から得られる粗グリコール水溶液に単純に適用しても高純度のエチレングリコール類を得ることはできなかった。   In addition, many methods for chemically treating and purifying impurities in crude ethylene glycols have been proposed. For example, as a method for purifying crude ethylene glycols recovered from a process for producing a polyester from an aromatic dicarboxylic acid and ethylene oxide or ethylene glycol, a method of contacting with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst has been proposed ( Patent Document 3). However, even if this method is simply applied to a crude glycol aqueous solution obtained from a process for producing ethylene oxide by vapor phase oxidation of ethylene, high-purity ethylene glycols could not be obtained.

特許文献4には、エチレンの直接酸化によって得られるエチレンオキシドの回収および精製工程で生成するグリコール水溶液を常法によって濃縮し、濃縮された粗グリコール水溶液(モノ−、ジ−およびトリエチレングリコールを含めて60〜95重量%)をアルカリにてpHを10以上、好ましくは12〜14に調節した後、このアルカリ性粗グリコール水溶液を減圧下にて蒸留温度が180℃より低い温度で、好ましくは120〜160℃の温度で粗グリコール水溶液を蒸留し大部分を留出させ、一方、重質不純物をボトムから系外へ除去して粗蒸留を行い(粗蒸留工程)、ついで前記粗蒸留で得られるエチレングリコールを蒸留によって脱水、精製する事により、工業的規模で合成繊維の製造に適する高純度のエチレングリコールを製造することができることも報告されている。   In Patent Document 4, an aqueous glycol solution produced by a process for recovering and purifying ethylene oxide obtained by direct oxidation of ethylene is concentrated by a conventional method, and a concentrated crude glycol aqueous solution (including mono-, di- and triethylene glycol) is obtained. 60 to 95% by weight) with an alkali, the pH is adjusted to 10 or more, preferably 12 to 14, and the aqueous alkaline glycol glycol solution is distilled under reduced pressure at a temperature lower than 180 ° C., preferably 120 to 160. The crude glycol aqueous solution is distilled at a temperature of ℃, and most of it is distilled. On the other hand, heavy impurities are removed from the bottom of the system to perform crude distillation (coarse distillation step), and then ethylene glycol obtained by the crude distillation. Is purified by distillation to produce high-purity ethylene glycol suitable for the production of synthetic fibers on an industrial scale. It has also been reported that can be.

しかしながら、上記公報(特許文献4)に記載の方法において、粗蒸留のみによる重質分カットでは、不純物(アルデヒド類、有機酸類、有機塩素化合物類)の除去が不充分のため、取得したモノエチレングリコールの品質面、特に紫外線透過率に関して問題があった。   However, in the method described in the above-mentioned publication (Patent Document 4), the removal of impurities (aldehydes, organic acids, organochlorine compounds) is insufficient in heavy fraction cutting only by crude distillation, and thus obtained monoethylene There was a problem with respect to the quality of glycol, particularly with respect to ultraviolet transmittance.

また、特許文献5には、エチレンの気相接触酸化によるエチレンオキシドの製造に際し、エチレンオキシドの回収、精製工程において生成する粗グリコール水溶液から高純度のモノエチレングリコール類を製造する方法において、該粗グリコール水溶液を脱水し、粗蒸留したのちの粗蒸留グリコールを200℃以下の温度で水素化触媒の存在下に水素ガスにより水添処理した後、精製することを特徴とする、高純度エチレングリコール類の製造方法が開示されている。   Patent Document 5 discloses a method for producing high-purity monoethylene glycols from a crude glycol aqueous solution produced in the recovery and purification process of ethylene oxide in the production of ethylene oxide by vapor phase catalytic oxidation of ethylene. The crude distilled glycol after dehydration and crude distillation is subjected to hydrogenation treatment with hydrogen gas in the presence of a hydrogenation catalyst at a temperature of 200 ° C. or lower, and then purified. A method is disclosed.

しかしながら、上記公報(特許文献5)に記載の水添処理法を行う場合、水添処理反応器、触媒、水素等が必要であり、経済的でないうえ、操作が煩雑で装置面での問題もあった。   However, when the hydrotreating method described in the above publication (Patent Document 5) is performed, a hydrotreating reactor, a catalyst, hydrogen, and the like are required, which is not economical, complicated in operation, and has problems in terms of equipment. there were.

特公昭45−10324号公報Japanese Patent Publication No. 45-10324 特開昭58−62124号公報JP 58-62124 A 特開昭51−1403号公報JP-A-51-1403 特公昭45−9926号公報Japanese Patent Publication No. 45-9926 特公平4−28247号公報Japanese Examined Patent Publication No. 4-28247

化学工学会編「化学プロセス」121〜128頁、9.エチレンオキシド・エチレングリコール(東京化学同人、1998年3月25日発行)8. Chemical Engineering Society, “Chemical Process”, pages 121-128, 9. Ethylene oxide / ethylene glycol (Tokyo Kagaku Dojin, published on March 25, 1998)

よって、本発明の目的は、モノエチレングリコールの品質面、特に紫外線透過率に優れ、かつ操作および装置が簡単であり、製造コスト面でも優れてなる、回収エチレングリコール原料からの高純度モノエチレングリコールの製造方法を提供するものである。   Therefore, an object of the present invention is to provide high-purity monoethylene glycol from a recovered ethylene glycol raw material, which is excellent in quality of monoethylene glycol, particularly in ultraviolet transmittance, simple in operation and equipment, and excellent in manufacturing cost. The manufacturing method of this is provided.

本発明者らは、上記課題を解決すべく、回収エチレングリコール含有液からの高純度モノエチレングリコールの製造方法につき鋭意検討した結果、粗蒸留工程の前にアルカリ加熱処理工程を設け、原料の回収エチレングリコール含有液をアルカリ性物質の存在下で加熱処理することにより、その液中の不純物(アルデヒド類、有機酸類、有機塩素化合物類)を予め固定化し、その後粗蒸留工程に供することで、固定化により安定化されかつ高沸点化せしめられてなる不純物が粗蒸留塔の塔底部に濃縮され、これを抜き出し系外へ除去することにより、次の精留工程への不純物の混入を防止することができ、品質面、特に紫外線透過率に優れた極めて高純度のモノエチレングリコールを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors diligently studied a method for producing high-purity monoethylene glycol from a recovered ethylene glycol-containing liquid. As a result, an alkali heat treatment step was provided before the rough distillation step, and the raw material was recovered. By heat-treating an ethylene glycol-containing liquid in the presence of an alkaline substance, the impurities (aldehydes, organic acids, organic chlorine compounds) in the liquid are fixed in advance, and then subjected to a crude distillation step to be fixed. Impurities that have been stabilized and have a high boiling point are concentrated at the bottom of the crude distillation column, and are removed outside the system to prevent contamination of impurities in the next rectification step. And found that extremely high-purity monoethylene glycol excellent in quality, particularly in ultraviolet transmittance, can be obtained, and the present invention has been completed. It is intended.

すなわち、本発明の目的は、以下の如くにして達成することができる。   That is, the object of the present invention can be achieved as follows.

(1) 回収エチレングリコール含有液を原料とし、高純度のモノエチレングリコールを製造する方法において、
回収エチレングリコール含有液をアルカリ性物質の存在下に加熱処理を施し、その後に該加熱処理を施したエチレングリコール含有液を粗蒸留して得られる留出物を精製することを特徴とする高純度モノエチレングリコールの製造方法。
(1) In a method for producing high-purity monoethylene glycol using a recovered ethylene glycol-containing liquid as a raw material,
The recovered ethylene glycol-containing liquid is subjected to a heat treatment in the presence of an alkaline substance, and then a distillate obtained by roughly distilling the heat-treated ethylene glycol-containing liquid is purified. A method for producing ethylene glycol.

(2) 前記回収エチレングリコール含有液が、エチレンの接触気相酸化によるエチレンオキシドの製造に際し、エチレンオキシドの回収、精製工程において生成する粗グリコールを含有することを特徴とする上記(1)に記載の製造方法。   (2) The production according to (1) above, wherein the recovered ethylene glycol-containing liquid contains a crude glycol produced in a process of recovering and purifying ethylene oxide when ethylene oxide is produced by catalytic vapor phase oxidation of ethylene. Method.

(3) 前記アルカリ性物質が、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、アルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物よりなる群から選ばれてなる少なくとも1種のものである上記(1)または(2)に記載の製造方法。   (3) The above (1) or (2), wherein the alkaline substance is at least one selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, carbonates, alkoxides, and alkaline earth metal hydroxides. ) Manufacturing method.

(4) 前記アルカリ性物質の使用量が、回収エチレングリコール含有液の全量に対して0.01重量%以上である上記(1)〜(3)のいずれか1つに記載の製造方法。   (4) The manufacturing method as described in any one of said (1)-(3) whose usage-amount of the said alkaline substance is 0.01 weight% or more with respect to whole quantity of the collection | recovery ethylene glycol containing liquid.

(5) 前記加熱処理での処理温度が120〜200℃であり、処理時間が1時間以上である上記(1)〜(4)のいずれか1つに記載の製造方法。   (5) The manufacturing method according to any one of (1) to (4), wherein a processing temperature in the heat treatment is 120 to 200 ° C., and a processing time is 1 hour or more.

本発明の製造方法により、粗蒸留塔の塔底部に不純物が固定化され、塔頂より得られる回収エチレングリコール含有液の留出分中の不純物濃度が低減される。この粗エチレングリコール水溶液を脱水し、精留塔にて精製したモノエチレングリコールの品質は大幅に改善される。さらに紫外線透過率も上がり、繊維グレードの製品取得が可能になる。   By the production method of the present invention, impurities are fixed to the bottom of the crude distillation column, and the impurity concentration in the distillate of the recovered ethylene glycol-containing liquid obtained from the column top is reduced. The quality of monoethylene glycol obtained by dehydrating this crude ethylene glycol aqueous solution and purifying it with a rectifying column is greatly improved. Furthermore, the UV transmittance increases, and fiber grade products can be acquired.

また、この方法は水添処理法等に比較して、操作が簡易であり、水素を添加する必要が無く、装置面でのメリットもある。   Further, this method is simpler in operation than the hydrogenation treatment method and the like, does not require addition of hydrogen, and has an advantage in terms of equipment.

従来の代表的なエチレンオキシド/エチレングリコール製造プロセスの一例を示すものである。An example of a conventional typical ethylene oxide / ethylene glycol production process is shown. 本発明に係る高純度モノエチレングリコールの製造方法に用いられる代表的な装置構成の工程概略図である。It is process schematic of the typical apparatus structure used for the manufacturing method of the high purity monoethylene glycol based on this invention.

本発明は、回収エチレングリコール含有液を原料とし、高純度のモノエチレングリコールを製造する方法において、
回収エチレングリコール含有液をアルカリ性物質の存在下に加熱処理を施し(以下、アルカリ加熱処理工程ともいう)、その後に該加熱処理を施したエチレングリコール含有液を蒸留して得られる留出物を粗精製する(以下、精製工程ともいう)ことを特徴とするものである。本発明では、粗蒸留を行う前にアルカリ加熱処理を行うことにより、回収エチレングリコール含有液中の不純物であるアルデヒド類、有機酸類、有機塩素化合物類などを効果的に固定化することができる。そのため、こうした不純物は粗蒸留操作で降下液中にとどまり粗蒸留塔の塔底部に蓄積され、効率よく系外へ除去できるため、不純物のエチレングリコール精留塔への混入を防ぐことができるものである。以下、上記アルカリ加熱処理工程、精製工程の順に従って説明する。
The present invention uses a recovered ethylene glycol-containing liquid as a raw material, and a method for producing high-purity monoethylene glycol.
The recovered ethylene glycol-containing liquid is subjected to heat treatment in the presence of an alkaline substance (hereinafter also referred to as an alkali heat treatment step), and then the distillate obtained by distilling the heat-treated ethylene glycol-containing liquid is roughly It is characterized by being purified (hereinafter also referred to as a purification step). In the present invention, aldehydes, organic acids, organic chlorine compounds, and the like, which are impurities in the recovered ethylene glycol-containing liquid, can be effectively immobilized by performing an alkali heat treatment before the crude distillation. Therefore, these impurities remain in the falling liquid in the crude distillation operation, accumulate in the bottom of the crude distillation column, and can be efficiently removed out of the system, thus preventing impurities from entering the ethylene glycol rectification column. is there. Hereinafter, description will be given in the order of the alkali heat treatment step and the purification step.

(I)アルカリ加熱処理工程
アルカリ加熱処理工程では、回収エチレングリコール含有液をアルカリ性物質の存在下に加熱処理を施すものである。より詳しくは、原料である回収エチレングリコール含有液を、該含有液中の不純物を固定化するのに必要な量のアルカリ性物質の存在下に、粗蒸留を行う前にこれらアルカリ性物質と不純物の固定化が効率よく進む条件にて加熱処理を施すことを特徴とするものである。
(I) Alkaline Heat Treatment Step In the alkali heat treatment step, the recovered ethylene glycol-containing liquid is subjected to heat treatment in the presence of an alkaline substance. More specifically, the recovered ethylene glycol-containing liquid as a raw material is fixed in the presence of the alkaline substance and impurities before rough distillation in the presence of an alkaline substance in an amount necessary for fixing the impurities in the containing liquid. The heat treatment is performed under the condition that the conversion proceeds efficiently.

本発明に用いることのできる原料の回収エチレングリコール含有液としては、(1)エチレンの接触気相酸化によるエチレンオキシドの製造に際し、副生されるエチレングリコールを含む溶液を適当な工程で回収したもの、(2)エチレンオキシドを原料とするエチレングリコールの製造に際し、エチレングリコールの一部を含む廃水または廃液を適当な工程で回収したもの、のほか、上記(1)および/または(2)の回収エチレングリコール含有液に、エチレンの接触気相酸化による製造プロセスにより得られたエチレンオキシドを加水原料に用いて加水反応し得られた未精製のエチレングリコール(回収エチレングリコール含有液ではなく、目的物として製造され、精製に供される前のエチレングリコール含有液)を加えたものも本発明の範囲に含まれるものである。   As the recovered ethylene glycol-containing liquid of the raw material that can be used in the present invention, (1) a solution containing ethylene glycol produced as a by-product in the production of ethylene oxide by catalytic vapor phase oxidation of ethylene is recovered in an appropriate step; (2) In the production of ethylene glycol using ethylene oxide as a raw material, the recovered ethylene glycol of (1) and / or (2) above, in addition to the waste water or waste liquid containing a part of ethylene glycol recovered in an appropriate process In the containing liquid, unpurified ethylene glycol obtained by a hydrolysis reaction using ethylene oxide obtained by a production process by catalytic vapor phase oxidation of ethylene as a raw material (not a recovered ethylene glycol-containing liquid, manufactured as a target product, The one with the addition of ethylene glycol-containing liquid before being used for purification It is intended to be included within the scope of.

上記(1)の例としては、(a)エチレンオキシドの回収、精製工程において生成する粗グリコール水溶液(例えば、エチレンオキシド反応器出口ガス中に含まれるエチレンオキシドを吸収するための吸収液をパージ流として一部抜き出したもの、エチレンオキシド精製工程より排出される不純物を含むエチレンオキシドを加水反応処理して得られるグリコール水溶液)、(b)エチレンオキシド吸収工程と、二酸化炭素吸収工程および/または酸化反応工程との間の循環系から抜き出されるエチレングリコール含有液(例えば、二酸化炭素吸収工程から排出されるエチレングリコール含有廃水、反応器出口の熱交換器から排出されたエチレンオキシド含有凝縮液を加水反応処理して得られるエチレングリコール水溶液)などが挙げられる。   As an example of the above (1), (a) a crude glycol aqueous solution produced in the recovery and purification process of ethylene oxide (for example, an absorption liquid for absorbing ethylene oxide contained in the ethylene oxide reactor outlet gas is partially used as a purge flow) Extracted water, aqueous glycol solution obtained by subjecting ethylene oxide containing impurities discharged from the ethylene oxide purification step to a hydrolytic reaction), (b) circulation between the ethylene oxide absorption step and the carbon dioxide absorption step and / or oxidation reaction step Ethylene glycol-containing liquid extracted from the system (for example, ethylene glycol obtained by subjecting ethylene glycol-containing waste water discharged from the carbon dioxide absorption process and ethylene oxide-containing condensate discharged from the heat exchanger at the outlet of the reactor to a hydrolysis reaction) Aqueous solution).

上記(2)の例としては、(a)エチレングリコールの精製系からの廃液、廃水(例えば、脱水工程から排出されるエチレングリコール含有廃水、あるいは本発明者らが新たに発明した高純度モノエチレングリコールの製造方法である、モノエチレングリコール精留塔にサイドカット技術を導入し、サイドカット部からモノエチレングリコールを取得する方法において、該モノエチレングリコール精留塔の塔頂部から抜き出される、高濃度不純物を含むエチレングリコール溶液)などが挙げられる。   Examples of the above (2) include: (a) waste liquid from the purification system of ethylene glycol, waste water (for example, ethylene glycol-containing waste water discharged from the dehydration process, or high purity monoethylene newly invented by the present inventors In a method for producing glycol, a side cut technique is introduced into a monoethylene glycol rectification column and monoethylene glycol is obtained from the side cut part. Ethylene glycol solution containing concentration impurities).

これらの回収エチレングリコール含有液は、1種単独で用いることができるほか、2種以上を混合して使用する事もできる。一般的には、従来技術でも説明したように、上記(1)−(a)の粗グリコール水溶液が比較的多く副生されるため、これを利用するのが全体の製造コストの低減に寄与できることから望ましく、さらに、接触気相酸化によるエチレンオキシドの製造プラントは、エチレングリコールの製造プラントに併設されるのが通常であることから、こうした場合には、上記(1)−(a)の粗グリコール水溶液に上記(2)ないし(1)−(b)の溶液を混ぜて使用するのが望ましいといえる。また、回収エチレングリコール含有液中のエチレングリコール濃度が低い場合には、エチレングリコール濃度60〜95重量%、好ましくは80〜90重量%に脱水濃縮してからアルカリ加熱処理に供することができる。   These recovered ethylene glycol-containing liquids can be used singly or in combination of two or more. In general, as described in the prior art, since the crude glycol aqueous solution (1)-(a) is relatively produced as a by-product, the use of this can contribute to the reduction of the overall production cost. In addition, in this case, the crude glycol aqueous solution of (1)-(a) described above is usually provided together with the ethylene glycol production plant by catalytic vapor phase oxidation. It can be said that it is desirable to use the above solutions (2) to (1)-(b) in combination. Further, when the ethylene glycol concentration in the recovered ethylene glycol-containing liquid is low, it can be subjected to alkali heat treatment after dehydration and concentration to an ethylene glycol concentration of 60 to 95% by weight, preferably 80 to 90% by weight.

なお、上記回収エチレングリコール含有液中に含まれる不純物には、すでに従来技術において説明したとおり、アルデヒド類、有機酸類および有機塩素類がある。従って、アルカリ加熱処理において固定化される対象物となる不純物は、アルデヒド類、有機酸類および有機塩素類である。   The impurities contained in the recovered ethylene glycol-containing liquid include aldehydes, organic acids and organic chlorines as already described in the prior art. Therefore, the impurities which are the objects to be immobilized in the alkali heat treatment are aldehydes, organic acids and organic chlorines.

また、当該アルカリ加熱処理工程において、使用することのできるアルカリ性物質としては、水に溶解してアルカリ性を示す金属化合物であれば、特に制限されるものではなく、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、アルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物等が含まれる。具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられるが、グリコールへの溶解性が良好なこと、安価に入手し得ること、熱安定性が良好なことなどの理由から、好ましくはアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物などである。また、本発明では、これらアルカリ性物質を1種若しくは2種以上使用してもよい。   In the alkaline heat treatment step, the alkaline substance that can be used is not particularly limited as long as it is a metal compound that dissolves in water and exhibits alkalinity. Alkoxides, alkaline earth metal hydroxides, and the like. Specifically, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium methoxide, sodium ethoxide Alkali metal alkoxides such as potassium methoxide and potassium ethoxide, alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, etc., but good solubility in glycol, available at low cost Preferably, alkali metal hydroxides, carbonates, alkaline earth metal hydroxides, and the like are preferable because of their good thermal stability. In the present invention, one or more of these alkaline substances may be used.

上記アルカリ性物質の使用量としては、回収エチレングリコール含有液中に含まれる不純物を好適に固定化させることができる量であれば良く、好ましくは、原料である回収エチレングリコール含有液に対して0.01重量%以上、より好ましくは0.1〜5重量%、特に好ましくは0.1〜1重量%の範囲である。該アルカリ性物質の使用量が回収エチレングリコール含有液に対して0.01重量%未満の場合には、回収エチレングリコール含有液中に含まれる不純物を十分に固定化させるには不十分であるため、その後の粗蒸留工程においてエチレングリコールと共に固定化されていない不純物の留出を許し、その後の従来法による精製処理操作だけでは容易に分離除去できないためモノエチレングリコールの精留工程への混入を防ぐことができず、高純度モノエチレングリコールを得るが困難となるなど好ましくない。一方、回収エチレングリコール含有液に対して5重量%を超える場合には、使用量に見合う更なる効果が得られず、また当該アルカリ性物質を分離するときの廃液量が増加するなど不経済であるなどの点で好ましくない。   The amount of the alkaline substance used is not particularly limited as long as impurities contained in the recovered ethylene glycol-containing liquid can be suitably immobilized. It is 01 weight% or more, More preferably, it is 0.1 to 5 weight%, Most preferably, it is the range of 0.1 to 1 weight%. When the amount of the alkaline substance used is less than 0.01% by weight with respect to the recovered ethylene glycol-containing liquid, it is insufficient to immobilize impurities contained in the recovered ethylene glycol-containing liquid sufficiently. Allow the distillation of impurities not fixed together with ethylene glycol in the subsequent crude distillation process, and prevent the separation of monoethylene glycol into the rectification process because it cannot be easily separated and removed only by the conventional purification process. This is not preferable because it is difficult to obtain high-purity monoethylene glycol. On the other hand, when the amount exceeds 5% by weight with respect to the recovered ethylene glycol-containing liquid, a further effect corresponding to the amount of use cannot be obtained, and the amount of waste liquid when separating the alkaline substance is uneconomical. Etc. are not preferable.

また、アルカリ性物質の使用形態に関しては、特に制限されるものではないが、適当な濃度に稀釈したアルカリ水溶液の形態で使用するのが取り扱い易さ、混合のし易さなどの観点から好ましいといえる。また、回収エチレングリコール含有液へのアルカリ性物質の使用(添加)の時期に関しても、加熱処理による不純物の固定化が最適になされるものであれば、特に制限されるものではなく、回収エチレングリコール含有液に添加した後および/または添加しながら加熱処理することができる。   Further, the form of use of the alkaline substance is not particularly limited, but it can be said that it is preferable to use it in the form of an alkaline aqueous solution diluted to an appropriate concentration from the viewpoint of ease of handling and ease of mixing. . Further, the timing of the use (addition) of the alkaline substance to the recovered ethylene glycol-containing liquid is not particularly limited as long as the impurities can be optimally fixed by heat treatment. It can heat-process after adding and / or adding to a liquid.

アルカリ加熱処理工程における加熱処理条件としては、アルカリ性物質が不純物と反応し固定化できる条件でさえあれば特に制限されるものではないが、好ましくは、処理温度は120〜200℃、好ましくは140〜180℃、特に好ましくは150〜165℃であり、処理時間は1時間以上であればよいが、好ましくは2〜5時間、特に好ましくは2〜3時間である。上記処理温度が120℃未満の場合には、アルカリ性物質との反応による不純物の固定化が十分になされず好ましくない。一方、200℃を超える場合には、得られるモノエチレングリコール中に臭気、着色が発生するので好ましくなく、さらに高温処理により熱力学的に生じる圧力(内圧)が加わるため、耐圧性の容器が必要となり、さらなる高温化に見合う効果が得られず不経済である。上記処理時間が1時間未満の場合には、アルカリ性物質との反応による不純物の固定化反応が十分になされず、蒸留によっては分離しない未反応の不純物が精製工程に混入し、得られるモノエチレングリコールの純度が悪く、品質面、特に紫外線透過率が低くなり、限られた用途にしか使用できないなど好ましくない。一方、5時間を超える場合には、当該アルカリ性物質の使用により不純物を十分に固定化することができるものであり、この点において特に問題はないが、5時間を超えても加熱処理を継続するに見合う効果が得られず不経済であるため好ましくない。   The heat treatment conditions in the alkali heat treatment step are not particularly limited as long as the alkaline substance can react with the impurities and can be immobilized. Preferably, the treatment temperature is 120 to 200 ° C., preferably 140 to 180 degreeC, Especially preferably, it is 150-165 degreeC, Although processing time should just be 1 hour or more, Preferably it is 2 to 5 hours, Most preferably, it is 2-3 hours. When the treatment temperature is less than 120 ° C., the impurities are not sufficiently immobilized by reaction with an alkaline substance, which is not preferable. On the other hand, when the temperature exceeds 200 ° C., odor and coloration are generated in the obtained monoethylene glycol, which is not preferable. Further, a pressure (internal pressure) generated thermodynamically by high-temperature treatment is added, so a pressure-resistant container is necessary. Therefore, an effect commensurate with further increase in temperature cannot be obtained, which is uneconomical. When the treatment time is less than 1 hour, the immobilization reaction of impurities by reaction with an alkaline substance is not sufficient, and unreacted impurities that are not separated by distillation are mixed in the purification step, and the resulting monoethylene glycol The purity is poor, and the quality, in particular, the ultraviolet transmittance is lowered, which is not preferable because it can be used only for limited applications. On the other hand, if it exceeds 5 hours, the impurities can be sufficiently fixed by using the alkaline substance, and there is no particular problem in this respect, but the heat treatment is continued even after 5 hours. This is not preferable because it is uneconomical because an effect corresponding to the above cannot be obtained.

また、上記加熱処理の圧力条件としては、処理温度における被処理液の蒸気圧以上の圧力に保持して被処理液が沸騰状態にならないようにする限り、特に制限されるものではない。   In addition, the pressure condition for the heat treatment is not particularly limited as long as it is maintained at a pressure equal to or higher than the vapor pressure of the liquid to be processed at the processing temperature so that the liquid to be processed does not boil.

アルカリ加熱処理工程に使用し得るアルカリ加熱処理装置としては、適当な加熱手段を有する装置であればよく、特に制限されるものではないが、好ましくは、回収エチレングリコール含有液を上記に規定する温度範囲まで予熱するための多管式熱交換器と、適当な加熱ないし保温手段を有し上記に規定する加熱処理時間(すなわち、不純物とアルカリ性物質との反応時間ないし回収エチレングリコール含有液の滞留時間)を稼ぐための円筒横形タンク形式の反応器などから構成されるものを使用することができるが、滞留時間が稼げれば多管式熱交換器のような予熱器だけでも可能である。   The alkali heat treatment apparatus that can be used in the alkali heat treatment step is not particularly limited as long as it is an apparatus having an appropriate heating means, but preferably the temperature specified above for the recovered ethylene glycol-containing liquid. Heat treatment time as defined above (ie, reaction time between impurities and alkaline substance, or residence time of recovered ethylene glycol-containing liquid) However, it is possible to use only a preheater such as a multi-tube heat exchanger as long as the residence time can be obtained.

(II)モノエチレングリコールの精製工程
次に、本発明の精製工程では、上記(I)のアルカリ加熱処理工程にて処理された回収エチレングリコール含有液を粗蒸留し、得られた留出物を従来既知の回収エチレングリコール含有液の精製方法に従って適宜処理することにより、またはエチレンオキシドの加水反応によってエチレングリコールを製造する設備の工程の途中(例えば、脱水塔への供給液)に混合して処理することにより、目的とするモノエチレングリコールを精製分離する事ができるものであれば、特に制限されるものではなく、さらに、従来技術で例示したような従来既知の改良法を適宜併用する事もできる。但し、その場合には、これらの改良部分の装置や手段を設ける必要があり、また、これらに使う添加剤なども必要となり高コスト化するため、例えば、後述する図2に示すような極めて簡便な装置及び簡単な操作(さらには、少ない処理工程数)により分離精製することが望ましいといえる。
(II) Monoethylene glycol purification step Next, in the purification step of the present invention, the recovered ethylene glycol-containing liquid treated in the alkali heat treatment step (I) is roughly distilled, and the resulting distillate is obtained. It is mixed and processed in the middle of the process of the facility for producing ethylene glycol (for example, the supply liquid to the dehydration tower) by appropriately treating in accordance with a conventionally known purification method of a recovered ethylene glycol-containing liquid, or by a hydrolysis reaction of ethylene oxide. As long as the desired monoethylene glycol can be purified and separated, it is not particularly limited, and a conventionally known improved method as exemplified in the prior art can be used in combination as appropriate. . However, in that case, it is necessary to provide devices and means for these improved parts, and since additives and the like used for these are also required to increase costs, for example, as shown in FIG. It can be said that it is desirable to carry out separation and purification with a simple apparatus and simple operation (and a small number of processing steps).

以下、図面によって本発明の実施の形態をより具体的に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to the drawings.

図2は、本発明に係る高純度モノエチレングリコールの製造方法に用いられる代表的な工程(装置)概略図である。   FIG. 2 is a schematic diagram of typical steps (apparatus) used in the method for producing high-purity monoethylene glycol according to the present invention.

図2より、本実施形態では、原料の回収エチレングリコール含有液(例えば、エチレンの接触気相酸化によるエチレンオキシドの製造に際し、エチレンオキシドの回収、精製工程において生成する粗グリコール水溶液;エチレングリコール類として5〜95重量%、好ましくは80〜95重量%を含む)を配管103を通じてアルカリ加熱処理装置101に導入する。この際、アルカリ貯蔵タンク(図示せず)より上記に規定するように回収エチレングリコール含有液に対して0.01重量%以上のアルカリ量に相当するアルカリ水溶液を配管102を通じて配管103内の回収エチレングリコール含有液に添加する。その後、アルカリ加熱処理装置101を用いて、回収エチレングリコール含有液を上記に規定する処理条件、すなわち、120〜200℃の処理温度で1時間以上加熱処理を行う。これにより、回収エチレングリコール含有液中の不純物であるアルデヒド類、有機酸類、有機塩素類等を極めて効率よく効果的に反応させて固定化することができるものである。これにより、以降の簡単な蒸留操作により、留出側にエチレングリコール類を分離し、釜液側に固定化された不純物を分離することができるものである。上記アルカリ加熱処理後、アルカリ加熱処理装置101内の処理液を配管107を通じて粗蒸留塔105の中間地点に設けられてなる処理液供給ノズル部から導入する。粗蒸留塔105において、通常20〜100Torrの減圧下で、処理液を減圧蒸留する。これにより、導入した処理液の90〜99重量%が粗蒸留塔105の塔頂部から蒸発する。蒸発したエチレングリコールや水等の成分を配管111を通じて留出し、配管111経路上に設けられた冷却手段により全量凝縮液化することで、エチレングリコール水溶液となる。このエチレングリコール水溶液をさらに配管111を通じて脱水塔109へ送る。一方、粗蒸留塔105の塔底部に残る1〜10重量%のアルカリ加熱処理により固定化された不純物を含む釜液は配管113を通じて系外に抜き出すことができる。   As shown in FIG. 2, in this embodiment, a raw material recovered ethylene glycol-containing liquid (for example, a crude glycol aqueous solution produced in the recovery and purification process of ethylene oxide in the production of ethylene oxide by catalytic vapor phase oxidation of ethylene; 95 wt%, preferably 80 to 95 wt%) is introduced into the alkali heat treatment apparatus 101 through the pipe 103. At this time, an alkaline aqueous solution corresponding to an alkali amount of 0.01% by weight or more with respect to the recovered ethylene glycol-containing liquid is supplied from the alkali storage tank (not shown) to the recovered ethylene glycol in the pipe 103 through the pipe 102. Add to glycol-containing solution. Thereafter, using the alkali heat treatment apparatus 101, the recovered ethylene glycol-containing liquid is subjected to heat treatment for 1 hour or more at the treatment conditions specified above, that is, at a treatment temperature of 120 to 200 ° C. As a result, aldehydes, organic acids, organic chlorines and the like, which are impurities in the recovered ethylene glycol-containing liquid, can be reacted and immobilized extremely efficiently and effectively. Thereby, ethylene glycols can be separated on the distillation side and impurities fixed on the kettle liquid side can be separated by a simple distillation operation thereafter. After the alkali heat treatment, the treatment liquid in the alkali heat treatment apparatus 101 is introduced through a pipe 107 from a treatment liquid supply nozzle portion provided at an intermediate point of the rough distillation tower 105. In the crude distillation tower 105, the treatment liquid is distilled under reduced pressure, usually under a reduced pressure of 20 to 100 Torr. As a result, 90 to 99% by weight of the introduced processing liquid evaporates from the top of the crude distillation column 105. Distilled components such as evaporated ethylene glycol and water through the pipe 111 are condensed and liquefied by the cooling means provided on the pipe 111 path, so that an ethylene glycol aqueous solution is obtained. This ethylene glycol aqueous solution is further sent to the dehydration tower 109 through the pipe 111. On the other hand, the pot liquid containing impurities fixed by 1 to 10% by weight of alkali heat treatment remaining at the bottom of the crude distillation column 105 can be extracted out of the system through the pipe 113.

以降のモノエチレングリコールの精製工程に関しては、従来法と同様にして行えばよい。すなわち、脱水塔109へ送られたエチレングリコール水溶液は、減圧蒸留によって、水とエチレングリコールとに分留する。脱水塔109の塔頂部から出る水の蒸気は、配管115を通じて留出され、配管115の経路上の冷却手段により全量凝縮液化して系外に廃棄する。一方、脱水塔109の塔底部に実質的に水を含まないエチレングリコール液を得る。このエチレングリコール液を脱水塔109の塔底部より、配管119を通じて抜き出し、精留塔117へ送る。精留塔117に送られたエチレングリコール液は、減圧蒸留され低沸点成分のモノエチレングリコールと、高沸点成分のジエチレングリコール等とに分留される。精留塔117の塔頂部から留出するモノエチレングリコールの蒸気は、配管120の経路上に設けられた凝縮器121により全量凝縮液化されたモノエチレングリコール液とする。このモノエチレングリコール液の一部を配管123を通じて精留塔117へ還流して戻し、残りのモノエチレングリコール液は配管124を通じてMEG製品貯蔵タンク(図示せず)に回収する。一方、精留塔117の塔底部に残るジエチレングリコール液は、配管125を通じて系外のジエチレングリコール処理工程へ送り、処理し回収する。   The subsequent purification process of monoethylene glycol may be carried out in the same manner as in the conventional method. That is, the ethylene glycol aqueous solution sent to the dehydration tower 109 is fractionated into water and ethylene glycol by vacuum distillation. The water vapor exiting from the top of the dehydrating tower 109 is distilled through the pipe 115, and is condensed and liquefied by the cooling means on the path of the pipe 115 and discarded outside the system. On the other hand, an ethylene glycol liquid containing substantially no water is obtained at the bottom of the dehydrating tower 109. The ethylene glycol liquid is extracted from the bottom of the dehydration tower 109 through the pipe 119 and sent to the rectification tower 117. The ethylene glycol liquid sent to the rectifying column 117 is distilled under reduced pressure and fractionated into a low boiling point component monoethylene glycol, a high boiling point component diethylene glycol, and the like. The monoethylene glycol vapor distilled from the top of the rectifying column 117 is converted into a monoethylene glycol liquid that has been fully condensed and liquefied by the condenser 121 provided on the path of the pipe 120. A part of the monoethylene glycol liquid is returned to the rectification column 117 through the pipe 123 and the remaining monoethylene glycol liquid is collected through the pipe 124 into an MEG product storage tank (not shown). On the other hand, the diethylene glycol liquid remaining in the bottom of the rectifying column 117 is sent to a diethylene glycol treatment step outside the system through the pipe 125, and is processed and recovered.

以上が本実施形態での高純度モノエチレングリコールの製造方法であるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。   Although the above is the manufacturing method of the high purity monoethylene glycol in this embodiment, this invention is not specifically limited to these.

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

実施例1
図2に示す装置(工程)概略図に従って以下の実験を行った。
Example 1
The following experiment was conducted according to the schematic diagram of the apparatus (process) shown in FIG.

回収エチレングリコール含有液には、エチレンの接触気相酸化によるエチレンオキシドの製造に際し、エチレンオキシドの回収、精製工程において生成する粗グリコール水溶液(エチレングリコール類として85重量%を含む)を使用した。この回収エチレングリコール含有液を37リットル/分で配管103を通じて加熱処理装置101へフィードし、配管102を通じて48%水酸化カリウム水溶液を0.19リットル/分で添加して、加熱処理装置101の予熱器により150℃まで予熱し、その後、反応器で150℃のまま、2時間加熱処理した。処理後、回収エチレングリコール含有液(処理液)を配管107を通じて粗蒸留塔105にフィードし、粗蒸留塔105の塔底液の温度を136℃以下に保ちながら、50torrに減圧して粗蒸留を行った。処理液の95重量%を粗蒸留塔105の塔頂よりエチレングリコール及び水の蒸気として留出した。一方、粗蒸留塔105に残る5重量%の固定化した不純物を含む釜液は配管113を通じて抜き出した。粗蒸留塔105の塔頂より留出したエチレングリコール及び水の蒸気は配管111の経路上に設けられた凝縮器により全部凝縮液化し、エチレングリコール水溶液として脱水塔109へフィードし、脱水塔109の塔底液(エチレングリコール液)に水が残留せず、かつ脱水塔109の塔頂からエチレングリコールが留出しない温度に脱水塔109の塔底液温度を保ちながら、70torrに減圧してエチレングリコールと水に分留し、配管115を通じて脱水を行った。脱水塔109で実質的に水を含まなくなったエチレングリコール液を脱水塔109から配管119を通じて抜き出し、150torrに減圧したモノエチレングリコール精留塔117に導入し、精留塔117の塔頂部から留出するモノエチレングリコールの蒸気は、配管120の経路上に設けられた凝縮器121により全量凝縮液化されたモノエチレングリコール液とした。このモノエチレングリコール液の一部を配管123を通じて精留塔117へ還流して戻し、残りのモノエチレングリコール液を配管124を通じてMEG製品貯蔵タンクに回収することで、モノエチレングリコール製品を取得した。一方、精留塔117の塔底液は、配管125を通じて取り出した。MEG製品貯蔵タンクに回収されたモノエチレングリコール製品につき、220nmでの紫外線透過率を吸光光度計(株式会社日立製作所製:U−3200)により測定した。得られた結果およびアルカリ加熱処理条件を下記表2に示す。   As the recovered ethylene glycol-containing liquid, a crude glycol aqueous solution (containing 85% by weight as ethylene glycols) generated in the ethylene oxide recovery and purification process when ethylene oxide was produced by catalytic vapor phase oxidation of ethylene was used. The recovered ethylene glycol-containing liquid is fed to the heat treatment apparatus 101 through the pipe 103 at 37 liters / minute, and a 48% potassium hydroxide aqueous solution is added at 0.19 liter / minute through the pipe 102 to preheat the heat treatment apparatus 101. The mixture was preheated to 150 ° C. with a reactor, and then heat-treated for 2 hours at 150 ° C. with a reactor. After the treatment, the recovered ethylene glycol-containing liquid (treatment liquid) is fed to the crude distillation tower 105 through the pipe 107, and the crude distillation is performed by reducing the pressure to 50 torr while keeping the temperature of the bottom liquid of the crude distillation tower 105 at 136 ° C. or lower. went. 95% by weight of the treatment liquid was distilled from the top of the crude distillation column 105 as vapors of ethylene glycol and water. On the other hand, the pot liquid containing 5% by weight of immobilized impurities remaining in the crude distillation column 105 was extracted through the pipe 113. The ethylene glycol and water vapors distilled from the top of the crude distillation column 105 are all condensed and liquefied by a condenser provided on the path of the pipe 111 and fed to the dehydration column 109 as an ethylene glycol aqueous solution. While maintaining the bottom liquid temperature of the dehydration tower 109 at a temperature at which no water remains in the bottom liquid (ethylene glycol liquid) and ethylene glycol does not distill from the top of the dehydration tower 109, the pressure is reduced to 70 torr. The water was fractionated into water and dehydrated through the pipe 115. The ethylene glycol liquid substantially free of water in the dehydration tower 109 is extracted from the dehydration tower 109 through the pipe 119, introduced into the monoethylene glycol rectification tower 117 reduced to 150 torr, and distilled from the top of the rectification tower 117. The vapor of monoethylene glycol to be used was a monoethylene glycol liquid that was fully condensed and liquefied by a condenser 121 provided on the path of the pipe 120. A part of this monoethylene glycol liquid was returned to the rectifying column 117 through the pipe 123 and recovered, and the remaining monoethylene glycol liquid was collected in the MEG product storage tank through the pipe 124, thereby obtaining a monoethylene glycol product. On the other hand, the column bottom liquid of the rectifying column 117 was taken out through the pipe 125. For the monoethylene glycol product collected in the MEG product storage tank, the ultraviolet transmittance at 220 nm was measured with an absorptiometer (manufactured by Hitachi, Ltd .: U-3200). The obtained results and alkaline heat treatment conditions are shown in Table 2 below.

比較例1
実施例1と同様の回収エチレングリコール含有液を用い、この回収エチレングリコール含有液をアルカリ加熱処理することなく粗蒸留塔にフィードした以外は、実施例1と同様にして、粗蒸留、脱水および精留操作を行って精製し、得られた比較用モノエチレングリコール製品につき、220nmでの紫外線透過率を実施例1と同様にして測定した。得られた結果およびアルカリ加熱処理条件を下記表2に示す。
Comparative Example 1
Using the same recovered ethylene glycol-containing liquid as in Example 1 and feeding this recovered ethylene glycol-containing liquid to the crude distillation tower without subjecting it to an alkali heating treatment, the crude distillation, dehydration and purification were performed in the same manner as in Example 1. The ultraviolet light transmittance at 220 nm was measured in the same manner as in Example 1 for the comparative monoethylene glycol product obtained by purification by distillation. The obtained results and alkaline heat treatment conditions are shown in Table 2 below.

Figure 0005101710
Figure 0005101710

101 アルカリ加熱処理装置、
102、103、107、111、113、115、119、120、123、124、125 配管、
105 粗蒸留塔、
109 脱水塔、
117 精留塔、
121 凝縮器。
101 alkali heat treatment equipment,
102, 103, 107, 111, 113, 115, 119, 120, 123, 124, 125 piping,
105 Coarse distillation tower,
109 dehydration tower,
117 rectifying tower,
121 Condenser.

Claims (5)

回収エチレングリコール含有液を原料とし、高純度のモノエチレングリコールを製造する方法において、
回収エチレングリコール含有液を、粗蒸留塔にフィードする前に加熱手段を有するアルカリ処理装置内で、蒸気圧以上の圧力(但し、蒸気圧と同じ圧力の場合を除く。)でかつアルカリ性物質の存在下に加熱処理を施し、その後に該加熱処理を施したエチレングリコール含有液を粗蒸留して得られる留出物を精製することを特徴とする高純度モノエチレングリコールの製造方法。
In a method for producing high-purity monoethylene glycol using a recovered ethylene glycol-containing liquid as a raw material,
Presence of alkaline substance in the alkaline treatment equipment that has heating means before feeding the recovered ethylene glycol-containing liquid to the crude distillation column at a pressure equal to or higher than the vapor pressure (except for the same pressure as the vapor pressure) A process for producing high-purity monoethylene glycol, characterized by purifying a distillate obtained by subjecting a heat treatment to the bottom and then roughly distilling the heat-treated ethylene glycol-containing liquid.
前記加熱処理は、処理温度が120〜200℃であり、処理時間が1時間以上であることを特徴とする請求項1に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 1, wherein the heat treatment has a treatment temperature of 120 to 200 ° C. and a treatment time of 1 hour or more. 前記回収エチレングリコール含有液が、エチレンの接触気相酸化によるエチレンオキシドの製造に際し、エチレンオキシドの回収、精製工程において生成する粗グリコールを含有することを特徴とする請求項1または2に記載の製造方法。 3. The production method according to claim 1, wherein the recovered ethylene glycol-containing liquid contains a crude glycol produced in a process of recovering and purifying ethylene oxide when ethylene oxide is produced by catalytic vapor phase oxidation of ethylene. 前記アルカリ性物質が、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、アルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物よりなる群から選ばれてなる少なくとも1種のものである請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。 The alkaline substance is a hydroxide of alkali metal, carbonate, alkoxide, any one of claims 1 to 3 is of at least one comprising selected from the group consisting of alkaline earth metals The manufacturing method as described in. 前記アルカリ性物質の使用量が、回収エチレングリコール含有液の全量に対して0.01重量%以上である請求項1〜のいずれか1項に記載の製造方法。 The manufacturing method according to any one of claims 1 to 4 , wherein an amount of the alkaline substance used is 0.01% by weight or more based on a total amount of the recovered ethylene glycol-containing liquid.
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