SK8862000A3 - Glass fibre coating composition, method using said composition and resulting product - Google Patents

Glass fibre coating composition, method using said composition and resulting product Download PDF

Info

Publication number
SK8862000A3
SK8862000A3 SK886-2000A SK8862000A SK8862000A3 SK 8862000 A3 SK8862000 A3 SK 8862000A3 SK 8862000 A SK8862000 A SK 8862000A SK 8862000 A3 SK8862000 A3 SK 8862000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
components
function
reactive
yarn
composition
Prior art date
Application number
SK886-2000A
Other languages
English (en)
Inventor
Patrick Moireau
Marc Roubin
Original Assignee
Vetrotex France Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vetrotex France Sa filed Critical Vetrotex France Sa
Publication of SK8862000A3 publication Critical patent/SK8862000A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2962Silane, silicone or siloxane in coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

LUBRIKAČNÁ KOMPOZÍCIA PRE SKLENENÉ PRIADZE, SPÔSOB
POUŽITIA TEJTO KOMPOZÍCIE A REZULTUJÚCE PRODUKTY
Oblasť techniky
Vynález sa týka oblasti vystužovacích priadzí a kompozitov, hlavne sklenených priadzí povlečených novou lubrikačnou kompozíciou, ako i tejto kompozície, spôsobu výroby uvedených priadzí za použitia tejto kompozície a kompozitov vyrobených z uvedených priadzí.
Doterajší stav techniky
Sklenené vystužovacie priadze sa vyrábajú známym spôsobom vytláčaním roztaveného skla cez zvlákňovacie otvory zvlákňovacej trysky. Vlákna získané na výstupe zo zvlákňovacích otvorov sa predlžujú a majú potom formu kontinuálnych vláken, ktoré sa potom združujú za vzniku základných priadzí, ktoré sa potom navíjajú na cievky.
Prv ako sa vlákna združia do formy priadze, povliekajú sa lubrikačnou kompozíciou, čo sa dosiahne vedením vláken cez lubrikačný člen. Povlečenie vláken lubrikačnou kompozíciou je nevyhnutné kvôli získaniu priadzí a umožňuje účinné použitie následne získaných priadzí pri výrobe kompozitov. Uvedená lubrikácia má v skutočnosti bežné nasledujúce funkcie: chráni priadzu proti abrázii a bráni takto pretrhnutiu priadze v priebehu jej výroby a prípadne v priebehu je použitia; lubrikácia rovnako umožňuje spojenie vyrobených priadzí s organickými a/alebo anorganickými materiálmi, ktoré majú byť uvedenými priadzami vystužené tým, že uvedená lubrikácia hlavne uľahčuje zmáčanie a/alebo impregnáciu priadze uvedenými organickými a/alebo anorganickými materiálmi. Vo väčšine prípadov lubrikácia rovnako zlepšuje adhéziu medzi
31478/H sklom a uvedenými materiálmi určenými na vystuženie a umožňuje získať kompozity majúce zlepšené mechanické vlastnosti.
Lubrikácia rovnako môže zaistiť celistvosť priadze, t.j. vzájomnú väzbu jednotlivých vláken priadze medzi sebou. Táto celistvosť priadze sa hlavne požaduje pri textilných aplikáciách, kde sú priadze vystavené značnému mechanickému namáhaniu. V prípade, že vlákna netvoria v priadzi jednotný celok a nie sú teda vzájomne spojené, dochádza ľahšie k ich pretrhnutiu, čo má za následok poruchy v prevádzke textilných strojov. Okrem toho je známe, že manipulácia s priadzami, ktorých vlákna nie sú vzájomne spojené, sa pokladá za ťažkú.
Lubrikačné kompozície sa volia takým spôsobom, aby spĺňali vyššie uvedené funkcie a aby boli odolné voči strihovému namáhaniu spôsobenému vedením vláken rýchlosťou ťahania (niekoľko desiatok metrov za sekundu) a aby zmáčali povrch vláken pri týchto rýchlostiach. Všeobecným pravidlom rovnako je, že sa tieto lubrikačné kompozície volia tak, aby nepodstupovali chemické reakcie vedúce k významnému zvýšeniu ich viskozity pri okolitej teplote (v priebehu ich skladovania) a v lubrikačnom člene (polymerizácia lubrikačnej kompozície robí napríklad nemožným ich nanášanie na vlákna).
Väčšina lubrikačných kompozícií, ktoré sa používajú v súčasnej dobe, sú ľahko manipulovateľné vodné lubrikačné kompozície, ktoré však kvôli zaručeniu ich účinnosti musia byť na vlákna nanášané vo veľkom množstve. Voda predstavuje všeobecne 90 % hmotn. z celkovej hmotnosti týchto lubrikačných kompozícií (hlavne vzhľadom k požadovanej viskozite), prečo je nevyhnutné priadze sušiť ešte pred ich použitím ako vystužovacieho prostriedku, pričom voda môže zhoršovať požadovanú dobrú adhéziu medzi priadzou a materiálmi, ktoré majú byť touto priadzou vystužené. Takéto sušenie je dlhé a nákladné, musí sa prispôsobiť podmienkam výroby priadze a jeho účinnosť nie je vždy optimálna. Toto sušenie môže rovnako spôsobiť riziko nepravidelnej a/alebo selektívnej migrácie zložiek lubrikačnej kompozície v prípade, kedy sa sušenie vykonáva v navinutej priadzi, a/alebo efekt sfarbenia alebo deformácie vinutia priadze. Túto deformáciu možno rovnako pozorovať pri absencii sušenia u
31478/H rovno ukončených vinutí (pradien) tenkých priadzí (t.j. priadzí majúcich číslo priadze alebo lineárnu hmotnosť 300 až 600 tex (g/km) alebo menej) povlečených vodnými lubrikačnými kompozíciami.
Niektoré patentové dokumenty popisujú lubrikačné kompozície, ktoré nevyžadujú sušenie, teda bezvodé lubrikačné kompozície. Avšak počet týchto lubrikačných kompozícií vhodných na povliekanie sklenených priadzí je relatívne veľmi malý v porovnaní s počtom existujúcich vodných lubrikačných kompozícií a voľba z existujúcej ponuky týchto lubrikačných kompozícií podľa požadovaného typu aplikácie je doteraz veľmi obmedzená. Hlavne v súčasnej dobe neexistuje medzi uvedenými lubrikačnými kompozíciami nevyžadujúcimi sušenie kompozícia umožňujúca získať priadze požadované pre také aplikácie ako je výroba fasádových vystužovacích sietí, tkanín pre vozidlá alebo dutých telies zhotovených navinutím (t.j. nanášaním vystužovacích priadzí impregnovaných živicou na otáčajúcu sa formu), pričom tieto priadze by mali mať lepšiu schopnosť impregnácie ako najbežnejšie vystužovacie vlákna používané pre iné aplikácie.
Cieľom vynálezu je poskytnúť novú lubrikačnú kompozíciu schopnú povliekať sklenené priadze výhodnejším spôsobom a nevyžadujúcu sušenie po nanesení na priadzu, pričom táto kompozícia by mala umožniť získať priadze, ktoré by boli obzvlášť vhodné na impregnovanie materiálmi, ktoré majú tieto priadze vystužiť a ktoré by však mali mať dostatočnú celistvosť na to, aby umožňovali ľahkú manipuláciu; táto kompozícia by mala takto umožniť rozšíriť ponuku lubrikačných kompozícii a otvoriť cestu novým výrobkom a novým aplikáciám.
Cieľom vynálezu je rovnako poskytnúť nové lubrikované sklenené priadze majúce vlastnosti uvedené v predchádzajúcom odseku, pričom tieto priadze by mali byť schopné účinne vystužiť organické a/alebo anorganické materiály za účelom výroby kompozitov a mali by byť hlavne vhodné na výrobu fasádových vystužovacích sietí, dutých telies tvorených navíjaním impregnovanej priadze na rotačnú formu a tkanín pre vozidlá.
31478/H
Podstata vynálezu
Lubrikačná kompozícia podľa tohto vynálezu je tvorená roztokom, ktorého obsah rozpúšťadla je nižší ako 5 % hmotn., pričom tento roztok obsahuje aspoň 60 % hmotn. zložiek schopných polymerizácie a aspoň 60 % hmotn. z týchto polymerizovateľných zložiek tvoria zložky s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 750, pričom tieto polymerizovateľné zložky obsahujú aspoň jednu polymerizácie schopnú zmes:
- zložky alebo zložiek obsahujúcich aspoň jednu reaktívnu akrylovú skupinu a/alebo aspoň jednu reaktívnu metakrylovú funkciu a
- zložky alebo zložiek obsahujúcich aspoň jednu reaktívnu primárnu amínovú funkciu a/alebo aspoň jednu reaktívnu sekundárnu amínovú funkciu, pričom aspoň 20 % polymerizovateľných zložiek obsahuje aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny, zahrňujúcej akrylovú, metakrylovú, primárnu amínovú a sekundárnu amínovú funkciu.
V ďalšom texte je potrebné pod výrazmi „(met)akrylová zložka,, a „primárna a/alebo sekundárna amínová zložka,, chápať „zložku obsahujúcu aspoň jednu reaktívnu akrylovú funkciu a/alebo aspoň jednu reaktívnu metakrylovú funkciu,,, resp. „zložku obsahujúcu aspoň jednu reaktívnu primárnu amínovú funkciu a/alebo aspoň jednu reaktívnu sekundárnu amínovú funkciu,,. Rovnako tak je treba výrazom „reaktívna funkcia,, chápať „funkciu schopnú zúčastniť sa polymerizačnej reakcie uvedenej zmesi,, a pod výrazmi „polymerizácia,, a „polymerizovať,, je potrebné chápať „polymerizáciu a/alebo zosieťovanie,,, resp. „polymerizovať a/alebo zosieťovať,,, pričom uvedená polymerizácia sa môže vykonávať pri okolitej alebo zvýšenej teplote. Konečne výraz „kompozícia obsahujúca...,, je v rámci vynálezu treba chápať ako „kompozície, ktorých východiskové zložky sú...„ alebo tiež ako „kompozícia vytvorená z ...„.
V kompozícii podľa vynálezu sú prípadným rozpúšťadlom alebo prípadnými rozpúšťadlami v podstate organické rozpúšťadlo alebo organické rozpúšťadlá, ktoré je nevyhnutné alebo ktoré sú nevyhnutné na prevedenie do
31478/H roztoku určitých polymerizovateľných zlúčenín. Prítomnosť rozpúšťadiel v obmedzenom množstve nevyžaduje zaradenie špecifických spracovateľských krokov kvôli odstráneniu týchto rozpúšťadiel; vo väčšine prípadov sú okrem toho lubrikačné kompozície podľa vynálezu celkom bez rozpúšťadiel, čo znamená, že funkciu rozpúšťadiel plnia celkom výlučne použité zlúčeniny.
Pokiaľ ide o polymerizovateľné zložky, tieto zložky sú nevyhnutné pre lubrikáciu a tvoria časť polymerizovanej lubrikácie, pričom predstavujú 60 až 100 % hmotn. lubrikačnej kompozície podľa vynálezu, hlavne 70 až 99,5 % hmotn. lubrikačnej kompozície podľa vynálezu a vo väčšine prípadov medzi 75 a 90 % hmotn. lubrikačnej kompozície podľa vynálezu. Množina týchto polymerizovateľných zložiek je ďalej pohodlnejšie označovaná ako „základný systém,,.
Výhodne je tento základný systém hlavne tvorený (t.j. z viac ako 50 %, výhodne aspoň zo 75 % hmotn. a až zo 100 % hmotn. vo väčšine prípadov) (met)akrylátovou zložkou alebo (met)akrylátovými zložkami a primárnou amínovou zložkou alebo primárnymi amínovými zložkami, pričom použitie tejto zmesi zložiek umožňuje získať po polymerizácii kopolyméry tvoriace podstatnú časť štruktúry polymerizovanej lubrikácie a udeľujúce vyrobeným lubrikovaným priadzam špecifické vlastnosti.
Okrem toho uvedený základný systém obsahuje väčšinu (t.j. viac ako 50 % hmotn., výhodne aspoň 70 % hmotn. až 100 % hmotn.) zložky alebo zložiek s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 750. Hlavne väčšina (t.j. viac ako 50 % hmotn., výhodne aspoň 70 % hmotn. až 100 % hmotn.) (met)akrylovej zložky alebo (met)akrylových zložiek a primárnej a/alebo sekundárnej amínovej zložky alebo primárnych a/alebo sekundárnych amínových zložiek kompozície má všeobecne molekulovú hmotnosť nižšiu ako 750. Pri tejto príležitosti je vhodné upresniť, že rôzne obsahy uvedené v definícii vynálezu sú hodnotené nezávisle jeden od druhého, pričom jedna a tá istá zložka môže spĺňať niekoľko podmienok uvedených v definícii vynálezu a môže sa vziať do úvahy pri hodnotení niekoľkých obsahov.
31478/H
Všeobecne výhodne sú v rámci vynálezu vyššie uvedenými zložkami s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 750 zložky s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 500. Rovnako tak, väčšinou a výhodne v rámci vynálezu, sú týmito zložkami monoméry (mono- alebo polyfunkčné, ako to bude vysvetlené ďalej), avšak uvedený základný systém môže rovnako obsahovať zložky s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 750 vo forme oligomérov alebo polymérov s čiastočne polymerizovanými funkciami.
Podľa niektorých foriem vyhotovenia vynálezu môže základný systém podľa vynálezu prípadne obsahovať malý podiel zložky alebo zložiek tvoriacich časť štruktúry polymerizovanej lubrikácie, avšak tieto zložky nemajú vyššie uvedenú (met)akrylátovú alebo amínovú funkciu (napríklad zložky alebo zložiek majúcich aspoň jednu epoxy-funkciu) a/alebo zložky alebo zložiek majúcich molekulovú hmotnosť vyššiu.
V rámci výhodnej formy vyhotovenia vynálezu umožňujúcej dosiahnuť obzvlášť uspokojivé výsledky je základný systém výlučne tvorený (met)akrylátovou zložkou alebo (met)akrylátovými zložkami a amínovou zložkou alebo amínovými zložkami a/alebo je prípadne tvorený zložkami s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 750.
Polymerizovateľné zložky lubrikačnej kompozície podľa vynálezu môžu obsahovať jednu alebo niekoľko reaktívnych funkcií. Pod pojmom „polyfunkčné (met)akrylátová zložka,, je treba v nasledujúcom texte chápať „zložku majúcu aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu a metakrylovú funkciu,,. Rovnako tak pod pojmom „polyfunkčné primárna a/alebo sekundárna amínová zložka,, je v nasledujúcom texte treba chápať „zložku majúcu aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu,, a pod pojmom „polyfunkčná (met)akrylátová a/alebo primárna a/alebo sekundárna amínová zložka,, je treba ďalej chápať „zložku majúcu aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú, metakrylovú, primárnu amínovú a sekundárnu amínovú funkciu,,. Podľa vynálezu uvedený základný systém obsahuje aspoň 20 % hmotn. polyfunkčnej (met)akrylátovej a/alebo primárnej a/alebo sekundárnej
31478/H amínovej zložky alebo polyfunkčných (met) akrylátových a/alebo primárnych a/alebo sekundárnych amínových zložiek. Výhodne tento základný systém obsahuje 30 až 100 % hmotn., obzvlášť výhodne 35 až 95 % hmotn. polyfunkčnej (met)akrylátovej a/alebo primárnej a/alebo sekundárnej amínovej zložky alebo polyfunkčných (met)akrylátových a/alebo primárnych a/alebo sekundárnych amínových zložiek,,, pričom táto polyfunkčná zložka alebo tieto polyfunkčné zložky sú výhodne zvolené z množiny zahrňujúcej nasledujúce zložky: zložky majúce aspoň dve reaktívne akrylové funkcie, zložky majúce aspoň dve reaktívne metakrylové funkcie, zložky majúce aspoň dve reaktívne primárne amínové funkcie, zložky majúce aspoň dve reaktívne sekundárne amínové funkcie, zložky majúce aspoň jednu reaktívnu akrylovú funkciu a aspoň jednu reaktívnu metakrylátovú funkciu a zložky majúce aspoň jednu reaktívnu primárnu amínovú funkciu a aspoň jednu reaktívnu sekundárnu amínovú funkciu.
Obzvlášť výhodne základný systém obsahuje aspoň jednu polyfunkčnú (met)akrylovú zložku. V rámci výhodných foriem vyhotovenia vynálezu je obsah polyfunkčnej (met)akrylovej zložky alebo polyfunkčných (met)akrylových zložiek aspoň rovný 20 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť základného systému.
V rámci vynálezu základný systém lubrikačnej kompozície rovnako obsahuje aspoň jednu monofunkčnú akrylovú alebo metakrylovú alebo primárnu amínovú alebo sekundárnu amínovú zložku, t.j. zložku, ktorej počet funkcií, zvolených z množiny zahrňujúcej akrylovú, metakrylovú, primárnu amínovú a sekundárnu amínovú funkciu, sa rovná nule.
Ako neobmedzujúce príklady (met)akrylovej zložky alebo (met)akrylových zložiek lubrikačnej kompozície podľa vynálezu možno uviesť jednu alebo niekoľko nasledujúcich zložiek: alkyl (met)akrylát s alifatickým reťazcom obsahujúcim 4 až 20 uhlíkových atómov, cyklohexyl- alebo 2-(2etoxyetoxy)etyl- alebo 2-fenoxyetyl- alebo izobornyl- alebo -tetrahydrofurfurylalebo glycidyl-, atď. -(met)akrylát, izopropyl-2-hydroxyetylkarbamát(met)akrylát, 2-hydroxyetyloxazolidón-(met)akrylát, 1,4-butándiol- alebo neopentylglykol- alebo polyetylénglykol- alebo polypropylénglykol- alebo 1,631478/H hexándiol- alebo bisfenol- (A alebo F)- alebo dietylkarbonát-, atď. di(met)akrylát, trimetoxypropán- alebo pentaerytritol- alebo glycerylpropoxy-, atď. -tri(met)akrylát, pentaerytritoltetra(met)akrylát.
Všeobecne sa podľa vynálezu množstvo (met)akrylátovej zložky alebo (met)akrylátových zložiek v lubrikačnej kompozícii pohybuje medzi 25 a 80 % hmotn., výhodne medzi 35 a 75 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície. Vo väčšine prípadov sa množstvo uvedenej zložky alebo uvedených zložiek pohybuje medzi 40 a 70 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície. Výhodne polyfunkčná (met)akrylátová zložka alebo (met)akrylátové zložky predstavujú aspoň 25 % z tejto alebo z týchto (met)akrylátových zložiek. Ako polyfunkčná (met)akrylátová zložka alebo polyfunkčná (met)akrylátové zložky sa výhodne použije zložka alebo zložky majúce dve funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu a metakrylovú funkciu (difunkčná zložka alebo zložky) a/alebo zložka alebo zložky majúce tri funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu a metakrylovú funkciu (trifunkčná zložka alebo zložky) a/alebo prípadne zložka alebo zložky majúce štyri funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu a metakrylovú funkciu (tetrafunkčná zložka alebo zložky). Rovnako výhodne základný systém obsahuje aspoň jednu monofunkčnú akrylovú alebo metakrylovú zložku.
Ako neobmedzujúce príklady primárnej a/alebo sekundárnej amínovej zložky alebo primárnych a/alebo sekundárnych aminových zložiek možno uviesť jednu alebo niekoľko nasledujúcich zložiek: izoforóndiamín, metándiamín, N-aminoetylpiperazín, alebo tiež para- alebo metafenyléndianilín, oxydianilín, dietyltoluéndiamín, 4,4'-diaminodifenylmetán, sekundárny amín s alifatickým reťazcom obsahujúci 4 až 20 uhlíkových atómov, diizopentylamín, N-etylmetallylamín, 1-(2-hydroxyetyl)-2-imidazolidinón, 2,6dimetylmorfolín, 2-propylimidazol, 2,6-diaminopyridin, polyamidoamín, derivát polyetylénpolyamínu, N'-(3-aminopropyl)-N,N'-dimetyl-1,3-propándiamín, 2butyl-2-etyl-1,5-pentándiamín, hexametyléndiamín, m-xyléndiamín, aminoalkohol, amidoamín (Mannichova báza).
31478/H
Všeobecne je podľa vynálezu množstvo primárnej a/alebo sekundárnej amínovej zložky alebo primárnych a/alebo sekundárnych amínových zložiek v lubrikačnej kompozícii rovné 5 až 55 % hmotn., výhodne 10 až 45 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť uvedenej kompozície. Vo väčšine prípadov sú uvedená zložka alebo uvedené zložky obsiahnuté v množstve 15 až 35 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť uvedenej lubrikačnej kompozície. Výhodne základný systém obsahuje aspoň jednu polyfunkčnú primárnu a/alebo sekundárnu amínovú zložku (výhodne aspoň jednu difunkčnú zložku, t.j. zložky majúce dve funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu) a/alebo aspoň jednu zložku obsahujúcu primárnu amínovú funkciu. Rovnako výhodne sú amínové funkcie primárnych a/alebo sekundárnych amínových zložiek pripojené k alifatickým alebo cykloalifatickým reťazcom (t.j. netvoria súčasť aromatických kruhov).
V mnohých prípadoch sú metakrylová zložka alebo metakrylové zložky a primárna a/alebo sekundárna amínová zložka alebo primáme a/alebo sekundárne amínové zložky a ich obsahy zvolené tak, aby pomer r zodpovedajúci počtu reaktívnych (met)akrylátových miest delenému počtom reaktívnych primárnych a/alebo sekundárnych amínových miest bol rovný 0,2 až 3,0 Oedna akrylová funkcia sa počíta ako jedno reaktívne (met)akrylové miesto, jedna metakrylová funkcia sa počíta ako jedno reaktívne (met)akrylové miesto, jedna primárna amínová funkcia sa počíta ako dve reaktívne primáme a/alebo sekundárne miesta a jedna sekundárna amínová funkcia sa počíta ako jedno reaktívne primárne a/alebo sekundárne amínové miesto), čo umožňuje dostatočnú polymerizáciu lubrikačnej kompozície. Vo väčšine prípadov má uvedený pomer r hodnotu 0,3 až 2,0, výhodne 0,6 až 1,8.
V rámci jednej formy vyhotovenia vynálezu obsahuje lubrikačná kompozícia v základnom systéme aspoň jeden špecifický katalyzátor podporujúci polymerizáciu lubrikácie, a to hlavne v prípade zložiek základného systému, ktoré sú málo reaktívne. Tento katalyzátor môže byť najmä zvolený z množiny zahrňujúcej terciárne amíny, deriváty terciámych amínov a Lewisove kyseliny (napríklad alifatické amíny fluoridu boritého, ako napríklad komplex
31478/H fluorid boritý/etylamín, Lewisove kyseliny prípadne združené s donormi vodíka, hlavne s propylénkarbonátom).
Množstvo vyššie uvedenej špecifickej zložky alebo vyššie uvedených špecifických zložiek plniacich výlučne funkciu katalyzátora, resp. katalyzátorov v lubrikačnej kompozícii je všeobecne nižšie ako 8 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície. Vo väčšine prípadov je toto množstvo nižšie ako 6 % hmotn., pričom výhodne je nižšie ako 4,5 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície.
Okrem zložiek zúčastňujúcich sa podstatnou mierou na štruktúre polymerizovanej lubrikácie a prípadne špecifického katalyzátora alebo špecifických katalyzátorov môže lubrikačná kompozícia podľa vynálezu obsahovať jednu alebo niekoľko zložiek (ktoré sú ďalej označené ako prísady) poskytujúce lubrikačnej kompozícii podľa vynálezu špecifické vlastnosti.
Takto môže lubrikačná kompozícia podľa vynálezu obsahovať aspoň jedno kopulačné činidlo umožňujúce zakotvenie lubrikačnej kompozície na skle ako zložku alebo zložky základného systému v prípade kopulačného činidla alebo kopulačných činidiel zúčastňujúcich sa polymerizačnej reakcie a/alebo ako čisto prísadu alebo čisto prísady v prípade kopulačného činidla alebo kopulačných činidiel nezúčastňujúcich sa polymerizačnej reakcie. Množstvo kopulačného činidla alebo kopulačných činidiel výhodne je 0 až 30 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície, pričom vo väčšine prípadov je toto množstvo vyššie ako 5 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície. Výhodne množstvo kopulačného činidla alebo kopulačných činidiel je 8 až 25 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície. Kopulačné činidlo alebo kopulačné činidlá sa všeobecne zvolia z množiny zahrňujúcej silány, ako napríklad gama-glycidoxypropyltrimetoxysilán, gamametakryloxypropyltrimetoxysilán, polyetoxylovaný, propoxylovaný trimetoxysilán, gama-akryloxypropyltrimetoxysilán, vinyltrimetoxysilán, fenylaminopropyltrimetoxysilán, styrylaminoetylaminopropyl-trimetoxysilán, terc.-butylkarbamoylpropyltrimetoxysilán. Ako uvedené kopulačné činidlá môžu
31478/H byť rovnako prípadne použité titaničitany, zirkoničitany, siloxany, ako i podobné látky.
Kompozície podľa vynálezu môžu rovnako všeobecne ako prísady nezúčastňujúce sa polymerizačnej reakcie obsahovať aspoň jedno textilné spracovateľské činidlo plniace hlavne funkciu maziva v množstve 0 až 25 % hmotn., výhodne v množstve vyššom ako 1 % hmotn. (a výhodne nižšom ako 20 % hmotn.) a obzvlášť výhodne v množstve vyššom ako 5 % hmotn. Tieto textilné spracovateľské činidlá môžu byť zvolené z množiny zahrňujúcej nasledujúce zložky: estery mastných kyselín, deriváty glykolu (hlavne etylénalebo propylénglykolu), zmesi na báze minerálnych olejov, atď., napríklad izopropylpalmitan alebo cetylpalmitan, izobutylstearáty, decyllauráty, etylénglykoladipany, polyoxyetylénglykoly alebo polypropylénglykoly s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 2000, izopropylstearáty a podobne.
Lubrikačné kompozície podľa vynálezu môžu rovnako všeobecne ako zložku nezúčastňujúcu sa polymerizačnej reakcie obsahovať aspoň jedno filmotvorné činidlo (zvlákňovacie činidlo) plniace výlučne funkciu klzného prostriedku uľahčujúceho zvlákňovanie v množstve nižšom ako 10 % hmotn., výhodne v množstve nižšom alebo rovnom 5 % hmotnosti. Prítomnosť týchto filmotvorných činidiel bráni nadmernému treniu vláken vlubrikačnom člene, v prípade, kedy sú vlákna preťahované vysokou rýchlosťou (viac ako 40 m/s) a kedy ide o veľmi jemné vlákna. Tieto činidlá sú však veľmi drahé a môžu spôsobiť zhoršenie mechanických vlastností rezultujúcich kompozitov. Tieto zvlákňovacie činidlá môžu byť zvolené z množiny zahrňujúcej silikóny, siloxany alebo polysiloxany, ako napríklad glycidyl(n)polydimetylsiloxan, alfa-omegaakryloxypolydimetylsiloxan, atď. a deriváty silikónov akým je napríklad silikónový olej.
Lubrikačná kompozícia môže rovnako ako prísadu obsahovať aspoň jedno adaptačné činidlo na zlepšenie kompatibility sklenenej priadze s materiálmi, ktoré sú určené na vystuženie sklenenej priadze, a to hlavne v prípade cementových materiálov.
31478/H
Všeobecne sa sklenená priadza povlieka lubrikačnou kompozíciou podľa vynálezu nasledujúcim spôsobom: množina prúdov z roztaveného skla, prechádzajúcich cez zvlákňovacie otvory vyhotovené v hlavici aspoň jednej zvlákňovacej trysky sa ťahajú vo forme jednej alebo niekoľkých vrstiev kontinuálnych vláken, ktoré sa následne spoja do jednej alebo niekoľkých priadzí, ktoré sa potom ukladajú na pohyblivom nosiči, pričom uvedený spôsob spočíva vtom, že sa aspoň časť vyššie definovanej lubrikačnej kompozície nanesie na povrch vláken v priebehu ťahania, pričom priadza je povlečené alebo sú povlečené celkovým množstvom vyššie definovanej lubrikačnej kompozície najneskôr, keď je priadza uložená alebo keď sú priadze uložené na pohyblivom nosiči.
Lubrikačná kompozícia podľa vynálezu môže byť deponovaná v jednom alebo niekoľkých stupňoch. V prípade, kedy táto kompozícia polymerizuje účinkom tepelného spracovania pri teplote vyššej ako 80 °C, môže byť deponovaná v jedinom stupni na povrch vláken v priebehu ich ťahania a ešte pred spájaním vláken do priadze. V prípade, kedy lubrikačná kompozícia polymerizuje pri okolitej teplote, môže byť výhodne nanesená na vlákna a/alebo na priadzu alebo priadze vo forme aspoň dvoch čiastkových stabilných kompozícií, pričom tieto čiastkové kompozície sa zmiešajú na priadzi alebo na priadzach alebo vláknach najprv práve pred ich spoločným deponovaním za tvorby lubrikačnej kompozície.
Lubrikačné kompozície (v prípade, že je napríklad deponovaná v jedinom stupni) alebo čiastkové kompozície pred vytvorením lubrikačnej kompozície (v prípade deponovania v niekoľkých stupňoch) majú výhodne v okamihu nanesenia na vlákna viskozitu nižšiu alebo rovnú 0,4 Pa.s, výhodnejšie nižšiu alebo rovnú 0,2 Pa.s, aby bola alebo aby boli kompatibilné s podmienkami, za ktorých sa získava sklenené vlákno a ktoré sú diktované samotným procesom výroby sklenených vláken, pričom táto viskozita kompozície alebo kompozícií sa zvolí v závislosti od rýchlosti ťahania a od priemeru vláken ťahaných do styku s lubrikačnou kompozíciou. Uvedená kompozícia alebo uvedené kompozície majú rovnako rýchlosť zmáčania vláken alebo priadze zlúčiteľnú
31478/H s rýchlosťou ťahania. Keď je táto kompozícia nanesená alebo keď sú tieto kompozície nanesené na vlákna, rýchlo sa rozdelia po celom ich povrchu a vytvoria tak ochranný film, hlavne proti abrázii, pre každé z vláken. Priadze získané spojením vláken sú takto tvorené povlečenými vláknami, ktoré vzájomne po sebe kĺžu. Manipulácia s takýmito priadzami je ľahká a v prípade, že sú navinuté na cievky vo forme vinutia, potom môžu byť takéto priadze z uvedených vinutí ľahko odvíjané.
V prípade, kedy lubrikačná kompozícia podľa vynálezu polymerizuje pri okolitej teplote, potom sa výhodne použije model spôsobu popísaný v prihláške podanej vo Francúzsku 14.5.1997 pod číslom 97/05926 (prihláška FR 2 763 328), t.j. nasledujúci spôsob: najprv sa na povrch vláken nanesie prvá stabilná čiastková kompozícia majúca viskozitu 0,5.10'3 Pa.s až 0,25 Pa.s, načo sa nanesie na povrch vláken alebo priadze aspoň druhá stabilná čiastková kompozícia privádzaná oddelene od prvej kompozície a majúca viskozitu 0,5.10‘3 Pa.s až 0,3 Pa.s, a to najprv pri nanesení prvej kompozície a najneskôr pri zberaní priadze, pričom rozdiel viskozít nanesených kompozícií je menší ako 0,15 Pa.s a zmes nanesených, kompozícií tvorí lubrikačnú kompozíciu podľa vynálezu, ktorá je schopná polymerizovať pri okolitej teplote. Polymerizačná reakcia môže byť prípadne urýchlená následným tepelným spracovaním.
Pod pojmom „stabilná kompozícia,,, použitým v rámci spôsobu popísaného v predchádzajúcom odseku, sa hlavne chápe „kompozícia, ktorá bez dodania aspoň jednej ďalšej zložky nepolymerizuje,,,' pričom táto kompozícia môže byť v mnohých prípadoch prechovávaná po dobu niekoľkých dní pri teplote skladovania, ktoré môžu dosahovať až teploty 40 alebo i 50 °C; pod pojmom „okolitá teplota,, sa chápe „bez dodávky dodatočnej energie,, a tento pojem pokrýva teplotné rozmedzie s hornou hranicou nižšou ako 60 °C a výhodne znamená teplotné rozmedzie od 15 do 45 °C.
Pod pojmom „sklenené priadze,, sa v rámci vynálezu chápe priadza na báze skla, čo znamená nielen priadze, ktoré sú výlučne tvorené sklenenými vláknami, ale i priadze tvorené sklenenými vláknami a organickými vláknami,
31478/H hlavne termoplastickými vláknami. V tomto naposledy uvedenom prípade sa v priebehu ťahania sklenených vláken vytláčajú a unášajú súčasne tiež organické vlákna (alebo sa súčasne privádzajú organické vlákna, napríklad odvíjané zo zásobných vinutí), pričom dráhy sledované sklenenými vláknami a organickými vláknami (alebo priadzami) sa vzájomne zbiehajú ešte predtým ako sú združené do aspoň jednej mechanicky unášanej kompozitnej priadze.
Priadze získané podía vynálezu môžu prípadne mať nepolymerizovaný povlak až do ich použitia pri výrobe kompozitov alebo môžu mať čiastočne alebo celkom polymerizovaný povlak. V prípade, kedy lubrikačná kompozícia povliekajúca priadzu polymerizuje účinkom tepla, priadza sa všeobecne vystaví tepelnému spracovaniu, pričom toto tepelné spracovanie sa vykonáva v kratšom alebo dlhšom odstupe od nanesenia lubrikačnej kompozície. Je rovnako možné vykonať tepelné spracovanie lubrikovaných priadzí i v prípade, kedy lubrikačná kompozícia polymerizuje pri okolitej teplote, a to v prípade, kedy je žiaduce urýchliť polymerizačnú reakciu lubrikačnej kompozície. Všeobecne sa toto tepelné spracovanie vykonáva nezávisle od zvlákňovacej operácie (príslušné zariadenie nemusí byť takto nevyhnutne pod každou zvlákňovacou tryskou), pričom toto spracovanie môže byť vykonané v rôznych stupňoch výroby priadze za zvlákňovaním.
V prípade, že sa získané priadze získajú vo forme vinutia, môžu byť tepelne spracované hlavne tieto vinutia, a to ešte pred odvinutím priadze z cievok. V tomto prípade je žiaduce, aby závity priadze tvoriace uvedené vinutia mali uhol kríženia aspoň rovný 1,5°, aby sa zabránilo zlepeniu jednotlivých závitov priadze polymerizovanou lubrikáciou, lebo takéto zlepenie by sťažovalo odvíjanie priadze.
Priadze môžu byť rovnako zberané na nosiči s posuvným pohybom a rovnako v tomto prípade je možné pripadne vykonať tepelné spracovanie priadze rozloženej na zbernom povrchu. Tak napríklad priadze môžu byť vrhané zariadením, ktoré súčasne slúži na ich ťahanie, na zberný povrch premiestňujúci sa v smere priečnom k smeru pohybu vrhanej priadze s cieľom získať rúno vzájomne premiešanej priadze, označované ako „mať. Na toto rúno
31478/H môže byť prípadne nastriekané spojivo (toto spojivo môže prípadne obsahovať a dodávať lubrikácii špecifický katalyzátor alebo špecifické katalyzátory, ktoré už boli uvedené vyššie) a prípadne tepelné spracovanie môže umožniť polymerizáciu ako tohto spojiva, tak i lubrikácie.
Priadze môžu byť rovnako pred ich zvinutím rozsekané zariadením, ktoré súčasne slúži na ich ťahanie, pričom takto nasekané priadze sa zberajú na zbernom nosiči s posuvným pohybom, pričom v tomto prípade sa môže tepelné spracovanie prípadne vykonať v úrovni nasekanej priadze rozloženej na uvedenom zbernom povrchu.
Lubrikované priadze môžu byť rovnako zvinuté bez toho, aby boli podrobené tepelnému spracovaniu a tepelne spracované až neskôr. Takto môžu byť priadze zvinuté do formy vinutia a až potom odvíjané z týchto vinutí za účelom dodatočných spracovaní (napríklad za účelom nasekania pomocou člena, ktorý rovnako slúži na ich mechanické unášanie), pričom uvedené tepelné spracovanie sa môže vykonať pred uvedeným dodatočným spracovaním, počas tohto dodatočného spracovania alebo po tomto dodatočnom spracovaní.
Konečne môžu byť lubrikované priadze tepelne spracované až po pridružení organického materiálu pri výrobe kompozitu, pričom uvedený organický materiál môže prípadne obsahovať aspoň jeden špecifický katalyzátor, ktorý už bol uvedený vyššie. Podľa charakteru organického materiálu môže byť tepelné spracovanie sprevádzané ožarovaním ultrafialovým žiarením, bombardovaním zväzkom elektrónov a podobne.
Sklenené priadze povlečené lubrikáciou podľa vynálezu majú stratu žíhaním výhodne nižšiu ako 3 % hmotnosti, vzťahujúc na hmotnosť lubrikovanej priadze, výhodne nižšiu ako 1,6 %, vzťahujúc na hmotnosť lubrikovanej priadze. Malé množstvo lubrikácie nanesené na priadzu umožňuje výrazne znížiť problém vzájomného zlepenia vláken, a to hlavne, keď je priadza zvinutá do formy vinutia a umožňuje rovnako lepšie otvorenie priadze pri impregnácii materiálom, ktorý má byť priadzou vystužený. Navyše je takýto depozit ekonomicky výhodný.
31478/H
Lubrikačná kompozícia podľa vynálezu je obzvlášť vhodná na výrobu kontinuálnej priadze zvinutej vo forme pradena, priadzového koláča, kanety, rúna a podobne alebo na výrobu nasekaných priadzí, pričom tieto rôzne typy priadzí sú tvorené vláknami majúcimi priemer od 5 do 24 mikrometrov. Lubrikačná kompozícia podľa vynálezu je hlavne vhodná na výrobu jemných priadzí (s číslom priadze nižším ako 600 tex) zvinutých do tvaru pradien a použiteľných napríklad na tkanie. Priadze získané podľa vynálezu môžu mať rovnako formu tkaných alebo netkaných pletencov, pásov, rún alebo sietí a podobne po jednom alebo niekoľkých spracovaniach (druženie, tkanie, skanie) priadzí získaných združením vláken.
V súlade s jedným z cieľov vynálezu nevyžaduje lubrikačná kompozícia podľa vynálezu vysušenie a robí priadzu obzvlášť schopnou impregnácie materiálmi, ktoré majú byť touto priadzou vystužené (ako to bude neskôr ilustrované v príkladoch vyhotovenia vynálezu), pričom tieto priadze môžu takto slúžiť na výrobu produktov typu fasádových vystužovacích sietí, tkanín pre vozidlá alebo dutých produktov získaných navinutím priadze impregnovanej živicou na rotačnú formu a prípadne ďalších typov produktov. Priadze získané podľa vynálezu majú rovnako dobrú pevnosť v ťahu.
Priadze získané podľa vynálezu môžu byť výhodne združené s rôznymi materiálmi určenými na vystuženie za účelom výroby kompozitných dielov s dobrými mechanickými vlastnosťami. Lubrikačná kompozícia podľa vynálezu robí priadze obzvlášť kompatibilnými s materiálmi určenými na vystuženie, a to hlavne s organickými materiálmi, najmä epoxidovými alebo polyesterovými materiálmi, avšak tiež s minerálnymi materiálmi, ako sú napríklad cementové materiály.
Kompozity podľa vynálezu sa výhodne získajú združením aspoň jednej sklenenej priadze podľa vynálezu s aspoň jedným organickým a/alebo anorganickým materiálom, pričom obsah skla v získaných kompozitoch sa všeobecne pohybuje medzi 30 a 70 % hmotn.
V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou príkladov jeho konkrétneho vyhotovenia, pričom tieto príklady majú iba
31478/H ilustračný charakter a nijako neobmedzujú vlastný rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený definíciou patentových nárokov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Vlákna s priemerom 14 mikrometrov získané ťahaním prameňov roztaveného skla sa povlečú prvou stabilnou kompozíciou A a potom druhou stabilnou kompozíciou B, a to ešte skôr ako sa združia na priadzu a takto navinú na cievky vo forme pradien s hmotnosťou 9,1 kg (vonkajší priemer vinutia je rovný 230 mm), pričom sa získajú priadze povlečené lubrikáciou tvorenou zmesou oboch kompozícií A a B, s nasledovným zložením vyjadrené v hmotnostných percentách:
Zložky dodané v kompozícii A:
- dipropoxylovaný neopentylglykoldiakrylátP5 (reakčná zložka) 20,0 %
- 2-(2-etoxyetoxy)etylakryláŕ2) (reakčná zložka) 15,0 %
- kopulačné činidlo: gama-metakryloxypropyltrimetoxysilán(3) (reakčná zložka) 15,0%
Zložky dodané v kompozícii B:
- 2,4,6-tri-dimetylaminometylfenol(4) (katalyzátor) 3,0 %
- polybutadién s 2 voľnými amínovými funkciami a strednou molekulovou hmotnosťou(5) (reakčná zložka) 10,0%
- izoforóndiamín (reakčná zložka) 12,0 %
- textilné spracovateľské činidlo na báze minerálnych olejov a povrchovo aktívnych látok*6’ (prísada) 15,0 %
- kopulačné činidlo: gama-aminopropyltrietoxysilán(7) (reakčná zložka) 10,0 %
31478/H
Kompozícia A má viskozitu (meranú v zariadení typu Sofraser Mivi 4000 komerčne dostupnom u firmy Sofraser) 7,8.10'3 Pa.s pri teplote 20 °C a kompozícia B má viskozitu 82,4.10'3 Pa.s pri teplote 20 °C.
Lubrikačná kompozícia podľa tohto príkladu je bez rozpúšťadla a obsahuje 82 % polymerizovateľných zložiek, pričom asi 87 % týchto polymerizovateľných zložiek má molekulovú hmotnosť nižšiu ako 750. Navyše asi 51 % polymerizovateľných zložiek má aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu. Okrem toho je pomer r tejto kompozície rovný 0,64.
Získané priadze majú číslo priadze 300 tex a stratu žíhaním 0,65 %.
Priadze sa potom odvinú zvinutia kvôli meraniu ich húževnatosti pri pretrhnutí ťahom za podmienok daných normou ISO 3341. Zistilo sa, že húževnatosť priadze pri pretrhnutí ťahom meraná na 8 až 10 vzorkách je rovná asi 41 g/tex (štandardná odchýlka 2 g/tex).
Rovnako sa stanovila odolnosť priadze voči abrázii zvážením množstva odpadu po priechode priadze sériou keramických valcových zábran. Pre rôzne priadze povlečené lubrikáciou popísanou v tomto príklade bolo množstvo uvedeného odpadu na výstupe testu asi 32 mg/kg testovanej priadze.
Kvôli porovnaniu možno uviesť, že priadze povlečené vodnou lubrikačnou kompozíciou na báze emulzie epoxidovej živice, silánov a povrchovo aktívnych látok a vysušené bežnými postupmi môžu vytvoriť 200, ba i 500 mg odpadu na kilogram testovanej priadze.
Konečne tuhosť priadze sa meria na modeli podľa normy ISO 3375. Tuhosť priadze, meraná na 5 vzorkách je 60 mm pred priechodom trakčnými valčekmi (hlavne trakčnými valčekmi použitými na odvíjanie priadze) a 60 mm po priechode šiestimi trakčnými valčekmi. Namerané hodnoty a hlavne hodnota nameraná po priechode trakčnými valčekmi umožňujú predvídať schopnosť impregnácie priadze a teda jej vhodnosť na výrobu výrobkov, ako sú fasádové vystužovacie siete, tkaniny pre vozidlá a duté telesá získané navíjaním priadze
31478/H impregnovanej živicou na rotačnú formu. Všeobecne má lubrikovaná sklenená priadza schopnosť dostatočnej impregnácie na jej použitie pri výrobe vyššie uvedených výrobkov v prípade, kedy je u nej nameraná hodnota po priechode trakčnými valčekmi nižšia ako 100 mm. Okrem toho, čím menšie sú hodnoty tuhosti (pričom môže byť získaná najnižšia hodnota rovná asi 60 mm), tým lepšia je spôsobilosť priadze k impregnácii a na výrobu vyššie uvedených výrobkov. Hodnoty blízke 120 - 130 mm alebo nižšie ako 120 mm pre tuhosť nameranú pred priechodom trakčnými valčekmi a hodnoty blízke 60 mm pre tuhosť nameranú po priechode trakčnými valčekmi sa všeobecne považujú za hodnoty obzvlášť uspokojivé.
Príklad 2
Vlákna s priemerom 14 mikrometrov získané ťahaním prameňov roztaveného skla sa povlečú prvou stabilnou kompozíciou A a potom druhou stabilnou kompozíciou B, a to ešte pred združením do formy priadze a navinutím do priadzového koláča s hmotnosťou 9,4 kg (vonkajší priemer 330 mm) za účelom získania priadze povlečenej lubrikáciou tvorenou zmesou oboch uvedených kompozícií s nasledovným zložením uvedeným v hmotnostných percentách:
Zložky dodané v kompozícii A:
- trietoxylovaný trimetylpropántriakryláŕ8' (reakčná zložka) 19,0 %
- dipropoxylovaný neopentylglykoldiakryláP (reakčná zložka) 25,0 %
- kopulačné činidlo: gama-metakryloxypropyltrimetoxysilán(3) (reakčná zložka) 10,0%
Zložky dodané v kompozícii B:
- 2,4,6-tridimetylaminometylfenol(4) (katalyzátor) 4,0 %
- produkt na báze izoforóndiamínu(9) 19,0 %
- textilné spracovateľské činidlo na báze minerálnych olejov(1Q) (prísada) 15,0%
31478/H
- kopulačné činidlo: N-(beta-aminoetyl)-gamaaminopropyltrimetoxysilán(11) (reakčná zložka) 8,0 %
Lubrikačná kompozícia podľa tohto príkladu je bez rozpúšťadla a obsahuje 81 % polymerizovateľných zložiek, pričom tieto polymerizovateľné zložky majú molekulovú hmotnosť nižšiu ako 750; navyše viac ako 70 % týchto polymerizovateľných zložiek má aspoň dve reaktívne skupiny zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu. Okrem toho je pomer r tejto kompozície rovný 1,45.
Získané priadze majú číslo priadze 136 a stratu žíhaním 0,40. Húževnatosť priadze pri pretrhnutí ťahom, meraná rovnako ako v príklade 1, má hodnotu asi 51 g/tex (štandardná odchýlka 2 g/tex).
Rovnako sa merala odolnosť priadze voči abrázii, a to rovnako ako v príklade 1. Pre priadzu podľa tohto príkladu bolo množstvo uvedeného odpadu na výstupe testu nižšie ako 1 mg/kg testovanej priadze.
Tuhosť získanej priadze meraná rovnako ako v príklade 1, má hodnotu 90 mm pred priechodom trakčnými valčekmi a 60 mm po priechode trakčnými valčekmi.
Príklad 3
Vlákna s priemerom 14 mikrometrov získané ťahaním prúdov roztaveného skla sa povlečú nasledujúcou lubrikačnou kompozíciou, ktorá má nasledujúce zloženie uvedené v hmotnostných percentách:
- 2-(2-etoxyetoxy)etylakryláŕ2) (reakčná zložka) 20,0 %
- propoxylovaný glyceryltriakrylát(12) (reakčná zložka) 30,0 %
- zmes 1,3-dimetánamínu, trimetylhexándiamínu a p-terc.butylfenolu (reakčná zložka) 5,0 %
- Ν-2-aminoetylmorfolín (reakčná zložka) 5,0 %
- kopulačné činidlo: blokovaný silánizokyanátí14) (prísada) 15,0 %
31478/H kopulačné činidlo: gama-aminopropyltrietoxysilán(7) (reakčná zložka)
- textilné spracovateľské činidlo na báze minerálnych olejov(15) (prísada)
10,0%
15,0%
Vlákna sa potom združia do priadzí, ktoré sa navinú do formy priadzového koláča s hmotnosťou 9,4 kg (vonkajší priemer 330 mm), načo sa priadzový koláč zahrieva na teplotu 110 °C počas 8 hodín. Získaná priadza má číslo priadze 136 tex a stratu žíhaním 0,64 %.
Lubrikačná kompozícia podľa tohto príkladu vyhotovenia je bez rozpúšťadla a obsahuje 70 % polymerizovateľných zložiek, pričom tieto polymerizovateľné zložky majú molekulovú hmotnosť nižšiu ako 750; okrem toho viac ako 46 % týchto polymerizovateľných zložiek má aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu. Pomer r tejto kompozície je rovný 1,61.
Húževnatosť pri pretrhnutí ťahom priadze odvinutej zvinutia, meraná rovnako ako v príklade 1, sa rovná asi 53 g/tex.
Konečne tuhosť priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, má hodnotu 130 mm pred priechodom trakčnými valčekmi a 70 mm po priechode trakčnými valčekmi.
Príklad 4
Vlákna s priemerom 14 mikrometrov získané ťahaním prúdov roztaveného skla sa povlečú lubrikačnou kompozíciou s nasledovným zložením vyjadrené v hmotnostných percentách:
- dipropoxylovaný neopentylglykoldiakryláŕ1) (reakčná zložka) 20,0 %
- hexándioldiakrylát(16) (reakčná zložka)
- (alkoxylovaný alifatický ester)diakryláŕ17) (reakčná zložka)
- izoforóndiamín (reakčná zložka)
20,0 %
30,0 %
15,0%
31478/H
- kopulačné činidlo: gama-aminopropyltrietoxysilán(7> (reakčná zložka) 5,0 %
- textilné spracovateľské činidlo: izopropylpalmitan (prísada) 10,0 %
Vlákna sa potom združia do priadzí a zvinú do formy priadzového koláča majúceho hmotnosť 9,4 kg (vonkajší priemer 330 mm), načo sa priadzový koláč zahrieva na teplotu 140 °C po dobu 8 hodín. Získaná priadza má číslo priadze 136 tex a stratu žíhaním 0,6 %.
Lubrikačná kompozícia podľa tohto príkladu je bez rozpúšťadla a obsahuje 90 % polymerizovateľných zložiek, pričom tieto polymerizovateľné zložky majú molekulovú hmotnosť nižšiu ako 750; okrem toho 94 % týchto polymerizovateľných zložiek má aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu.
Húževnatosť pri pretrhnutí ťahom priadze odvinutej zvinutia, meraná rovnako ako v príklade 1, sa rovná asi 55 g/tex.
Tuhosť priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, má hodnotu 120 mm pred priechodom trakčnými valčekmi a hodnotu 65 mm po priechode trakčnými valčekmi.
Príklad 5
Vlákna s priemerom 14 mikrometrov získané ťahaním prúdov roztaveného skla sa povlečú prvou stabilnou kompozíciou A a potom druhou stabilnou kompozíciou B ešte pred tým, ako sú združené do priadze a zvinuté vo forme priadzového koláča majúceho hmotnosť 9,6 kg s cieľom získať priadzu povlečenú lubrikáciou, tvorenou zmesou oboch stabilných kompozícií A a B majúcich nasledujúce zloženie vyjadrené v hmotnostných percentách: Zložky dodané v kompozícii A:
- trietoxylovaný trimetylolpropántriakrylát(8) (reakčná zložka) 22,0 %
- hexándioldiakrylát(16) (reakčná zložka) 30,0 %
31478/H
Zložky dodané v kompozícii B:
- 2,4,6-tridimetylaminometylfenol(4) (katalyzátor) 3,0 %
- kopulačné činidlo: N-(beta-aminoetyl)-gama- aminopropyltrimetoxysilán(11) (reakčná zložka) 12,0 %
- textilné spracovateľské činidlo: izopropylpalmitan (prísada) 8,0 %
- 2-(2-aminoetyl)aminoetanol (reakčná zložka) 25,0 %
Kompozícia A má viskozitu 21.5.10’3 Pa.s. pri teplote 20 °C a kompozícia B má viskozitu 45.10'3 Pa.s pri teplote 20 °C.
Lubrikačná kompozícia podľa vynálezu je bez rozpúšťadla a obsahuje 89 % polymerizovateľných zložiek, pričom všetky tieto polymerizovateľné zložky majú molekulovú hmotnosť nižšiu ako 750; okrem toho 100 % týchto polymerizovateľných zložiek má aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu. Pomer r tejto kompozície má hodnotu 0,48.
Získaná priadza má číslo priadze asi 330 tex a stratu žíhaním 0,72 %. Húževnatosť pri pretrhnutí ťahom priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, sa rovná 32 g/tex (štandardná odchýlka 2 g/tex).
Odolnosť proti abrázii priadze bola vyhodnotená rovnako ako v príklade
1. Pre priadzu podľa tohto príkladu je množstvo odpadu na výstupe z testu asi 150 mg na kilogram testovanej priadze.
Tuhosť priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, má hodnotu 107 mm pred priechodom trakčnými valčekmi a 82 mm po priechode trakčnými valčekmi.
Príklad 6
Vlákna s priemerom 14 mikrometrov získané ťahaním prúdov roztaveného skla sa povlečú prvou stabilnou kompozíciou A a potom druhou stabilnou kompozíciou B ešte pred ich združením do priadze vo forme priadzového koláča s hmotnosťou 9,8 kg s cieľom získať priadzu povlečenú
31478/H lubrikáciou, tvorenou zmesou oboch kompozícií A a B, s nasledovným zložením vyjadrené v hmotnostných percentách:
Zložky dodané v kompozícii A:
- trietoxylovaný trimetylolpropántriakryláŕ8) (reakčná zložka) 28,0 %
- kopulačné činidlo: gama-metakryloxypropyltrimetoxysilán(3> (reakčná zložka) 12,0%
- C12-C14-alkylmonoglycidyléterí18) (reakčná zložka) 10,0 %
Zložky dodané v kompozícii B:
- zmes benzén-1,3-dimetánamínu, trimetylhexándiamínu a p-terc.butylfenol(13) (reakčná zložka) 25,0 %
- kopulačné činidlo: N-(benzyl)aminoetyl)- aminopropyltrimetoxysilán<19) (reakčná zložka) 12,0 %
- 2,4,6-tridimetylaminometylfenol(15) (katalyzátor) 3,0 %
- textilné spracovateľské činidlo na báze minerálnych olejov(15) (prísada) 10,0%
Lubrikačná kompozícia podľa vynálezu je bez rozpúšťadla a obsahuje 87 % polymerizovateľných zložiek, pričom všetky tieto polymerizovateľné zložky majú molekulovú hmotnosť nižšiu ako 750; okrem toho aspoň 60 % týchto polymerizovateľných zložiek má aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu. Pomer r tejto kompozície je rovný 1,1.
Získaná priadza má číslo priadze asi 300 tex a stratu žíhaním 0,47 %. Húževnatosť pri pretrhnutí ťahom priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, sa rovná 58 g/tex (štandardná odchýlka 2 g/tex).
Odolnosť proti abrázii tejto priadze bola tiež vyhodnotená rovnako ako v príklade 1. Pre priadzu podľa tohto príkladu bolo stanovené množstvo odpadu na výstupe z testu rovné 1 mg na kilogram testovanej priadze.
31478/H
Tuhosť priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, má hodnotu 135 mm pred priechodom trakčnými valčekmi a hodnotu 68 mm po priechode trakčnými valčekmi.
Porovnávací príklad 1
Vlákna s priemerom 10 mikrometrov získané ťahaním prameňov roztaveného skla sa povlečú prvou stabilnou kompozíciou A a potom druhou stabilnou kompozíciou B ešte pred ich združením do priadze a zvinutím vo forme priadzového koláča s hmotnosťou 12,5 kg s cieľom získať priadzu povlečenú lubrikáciou, tvorenou zmesou oboch kompozícií A a B, s nasledovným zložením vyjadrené v hmotnostných percentách:
Zložky dodané v kompozícii A:
- trimetylolpropántriglycidyléte/20) (reakčná zložka) 18,0 %
- butándioldiglycidyléter*21) (reakčná zložka) 12,0 %
- alkyl-C12-C14-monoglycidyléterí18) (reakčná zložka) 12,0 %
- kopulačné činidlo: gama-glycidoxypropyltrimetoxysilán(22, (reakčná zložka) 18,0%
Zložky dodané v kompozícii B:
- izoforóndiamín (reakčná zložka) 6,0 %
- zmes benzén-1,3-dimetánamínu, trimetylhexándiamínu a p-terc.butylfenolu(13) (reakčná zložka) 10,0 %
- 2,4,6-dimetylaminometylfenolí4) (katalyzátor) 2,0 %
- textilné spracovateľské činidlo na báze minerálnych olejov(15) (prísada) 12,0 %
- textilné spracovateľské činidlo: izopropylpalmitan (prísada) 10,0 %
Kompozícia A má viskozitu 16,2.10-3 Pa.s. pri teplote 20 °C a kompozícia
B má viskozitu 27.10'3 Pa.s pri teplote 20 °C.
31478/H
Lubrikačná kompozícia podľa tohto príkladu obsahuje výlučne ako polymerizovateľné zložky zložky majúce jednu alebo niekoľko epoxy-funkcií a primárne amínové alebo sekundárne zložky.
Získaná priadza má číslo priadze asi 169 tex a stratu žíhaním 0,81 %. Húževnatosť pri pretrhnutí ťahom tejto priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, sa rovná asi 59,7 g/tex.
Odolnosť priadze proti abrázii bola tiež vyhodnotená rovnako ako v príklade 1. Pre priadzu podľa tohto príkladu sa stanovilo množstvo odpadu na výstupe testu rovné asi 8 mg na kilogram testovanej priadze.
Tuhosť priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, má hodnotu 180 mm pred priechodom trakčnými valčekmi a hodnotu 145 mm po priechode trakčnými valčekmi.
Porovnávací príklad 2
Vlákna s priemerom 14 mikrometrov získané ťahaním prúdov roztaveného skla sa povlečú prvou stabilnou kompozíciou A a potom druhou stabilnou kompozíciou B, a to ešte pred navinutím na cievku s cieľom získať priadzu povlečenú lubrikáciou, tvorenou zmesou oboch kompozícií A a B, ktoré majú nasledujúce zloženie vyjadrené v hmotnostných percentách:
Zložky dodané v kompozícii A:
- trimetylolpropántriglycidyléteľí20) (reakčná zložka) 12,5%
- butanoldiglycidyléter*23) (reakčná zložka) - alkyl-C^-C^-monoglycidyléter1185 (reakčná zložka) 18,0 % 10,0%
- bisfenol-A-diglycidyléte/24) (reakčná zložka) 10,0 %
- kopulačné činidlo: gama-metakryloxypropyltrimetoxysilán(3)
(reakčná zložka) 16,5%
Zložky dodané v kompozícii B:
- kopulačné činidlo: N-(benzyl)aminoetylaminopropyltrimetoxy31478/H silán(19) (reakčná zložka) 4,0 %
- zmes benzén-1,3-dimetánamínu, trimetylhexándiamínu a p-terc.butylfenolu(13) (reakčná zložka) 11,0 %
- 2,4,6-tri-dimetylaminometylfenol(4) (katalyzátor) 2,0 % • - textilné spracovateľské činidlo na báze minerálnych olejov 16,0 %
Kompozícia A má viskozitu 17.10‘3 Pa.s. pri teplote 22 °C a kompozícia B má viskozitu 32.10‘3 Pa.s pri teplote 22 °C.
Lubrikačná kompozícia podľa tohto príkladu obsahuje aspoň 12 % polymerizovateľných zložiek s aspoň dvomi reaktívnymi funkciami zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu.
Získaná priadza má číslo priadze asi 300 tex a stratu žíhaním 0,61 %. Húževnatosť pri pretrhnutí ťahom priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, sa rovná asi 42 g/tex (štandardná odchýlka 0,8 g/tex).
Odolnosť voči abrázii získanej priadze bola tiež vyhodnotená rovnako ako v príklade 1. Pre priadzu podľa tohto príkladu sa stanovilo množstvo odpadu na výstupe z testu 1 mg na kilogram testovanej priadze.
Tuhosť priadze, meraná rovnako ako v príklade 1, má hodnotu 160 mm pred priechodom trakčnými valčekmi a hodnotu 127 mm po priechode trakčnými valčekmi.
Z predchádzajúcich príkladov možno pozorovať, že priadza povlečená lubrikáciou podľa vynálezu je ľahšie manipulovateľná a má dobrú pevnosť v ťahu.
Priadza získaná podľa vynálezu má tiež menšiu stratu žíhaním, dobrú odolnosť voči abrázii a je schopná účinne vystužiť organické a/alebo anorganické materiály.
31478/H
Malé množstvo odpadu stanovené pri teste odolnosti priadze voči abrázii a dobrá pevnosť v ťahu priadzou podľa vynálezu rovnako umožňujú urobiť záver, že tieto priadze majú dobrú celistvosť. Okrem toho majú priadze podľa vynálezu výrazne zlepšenú schopnosť impregnácie oproti ostatným bezvodým kompozíciám, ako sú napríklad kompozície na báze zložiek s epoxy-funkciami a amínových zložiek.
Priadze podľa vynálezu možno použiť v rámci rôznych aplikácií, napríklad na výrobu dutých telies navíjaním priadze impregnovanej živicou na rotačnú formu, na výrobu tkanín pre vozidlá a na výrobu fasádových vystužovacích sietí.
Jednotlivé produkty uvedené v príkladoch vyhotovení sú dostupné pod nižšie uvedenými označeniami u ďalej uvedených firiem:
(1) komerčne dostupný pod označením „SR9003,, u firmy Cray-Valley, (2) komerčne dostupný pod označením „SR256,, u firmy Cray-Valley, (3) komerčne dostupný pod označením „Silquest A174„ u firmy OSi, (4) komerčne dostupný pod označením „Actiron,, u firmy Protex, (5) komerčne dostupný pod označením „Poly BDdiamin,, u firmy Atochem, (6) komerčne dostupný pod označením „Nopcostat FT 504„ u firmy Henkel Nopco, (7) komerčne dostupný pod označením „Silquest A1100„ u firmy OSi, (8) komerčne dostupný pod označením „SR454,, u firmy Cray-Valley, (9) komerčne dostupný pod označením „Grilonit H82044,, u firmy EMS Chemie, (10) komerčne dostupný pod označením „Lubronyl GF„ u firmy RP Bevaloid, (11) komerčne dostupný pod označením „Silquest A1120,, u firmy OSi, (12) komerčne dostupný pod označením „SR9021,, u firmy Cray-Valley, (13) komerčne dostupný pod označením .Ancamine 2089M,, u firmy Air Products,
31478/H (14) komerčne dostupný pod označením „Silquest Y11778,, u firmy OSi, (15) komerčne dostupný pod označením „Torfil LA4„ u firmy Lamberti, (16) komerčne dostupný pod označením „HDDA„ u firmy UCB, (17) komerčne dostupný pod označením „SR9209,, u firmy Cray-Valley, (18) komerčne dostupný pod označením „Araldite DY0391,, u firmy Ciba-Geigy, (19) komerčne dostupný pod označením „Silquest Y11899,, u firmy OSi, (20) komerčne dostupný pod označením .Araldite DY0396,, u firmy Ciba-Geigy, (21) komerčne dostupný pod označením Araldite DY0397,, u firmy Ciba-Geigy, (22) komerčne dostupný pod označením „Silquest A187„ u firmy OSi, (23) komerčne dostupný pod označením „Heloxy 67„ u firmy Shell, (24) komerčne dostupný pod označením Araldite GY285,, u firmy Ciba-Geigy.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sklenená priadza povlečené lubrikačnou kompozíciou tvorenou roztokom, ktorého obsah rozpúšťadla je nižší ako 5 % hmotn., pričom tento roztok obsahuje aspoň 60 % hmotn. zložiek schopných polymerizácie a aspoň 60 % hmotn. týchto polymerizovateľných zložiek je tvorených zložkami s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 750, pričom tieto polymerizovateľné zložky obsahujú aspoň jednu polymerizácie schopnú zmes:
    - zložky alebo zložiek s aspoň jednou reaktívnou akrylovou funkciou a/alebo aspoň jednou reaktívnou metakrylovou funkciou a
    - zložky alebo zložiek s aspoň jednou reaktívnou primárnou amínovou funkciou a/alebo aspoň jednou reaktívnou sekundárnou amínovou funkciou, a aspoň 20 % polymerizovateľných zložiek má aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu.
  2. 2. Sklenená priadza podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že viac ako 50 % polymerizovateľných zložiek má aspoň jednu reaktívnu funkciu zvolenú z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu.
  3. 3. Sklenená priadza podľa niektorého z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že zmes obsahuje aspoň jednu reaktívnu zložku s aspoň dvomi reaktívnymi funkciami zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu a metakrylovú funkciu.
    31478/H
  4. 4. Sklenená priadza podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že obsah zložky alebo zložiek s aspoň jednou reaktívnou akrylovou funkciou a/alebo aspoň jednou reaktívnou metakrylovou funkciou je rovný 25 až 80 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície.
    »
  5. 5. Sklenená priadza podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa • tým, že obsah zložky alebo zložiek s aspoň jednou reaktívnou primárnou amínovou funkciou a/alebo aspoň jednou reaktívnou sekundárnou amínovou funkciou je rovný 5 až 55 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť lubrikačnej kompozície.
  6. 6. Sklenená priadza podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že pomer r počtu reaktívnych (met)akrylových miest k počtu reaktívnych primárnych a/alebo sekundárnych amínových miest je rovný 0,2 až 3,0.
  7. 7. Sklenená priadza podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa tým, že lubrikačná kompozícia obsahuje aspoň jeden katalyzátor v množstve nižšom ako 8 % hmotn.
  8. 8. Sklenená priadza podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúca sa tým, že kompozícia navyše obsahuje aspoň jedno kopulačné činidlo v množstve od 0 do 30 % hmotn.
  9. 9. Sklenená priadza podľa niektorého z nárokov 1 až 8, vyznačujúca sa tým, že kompozícia navyše obsahuje aspoň jedno textilné spracovateľské činidlo v množstve od 0 do 25 % hmotn.
    31478/H
  10. 10. Sklenená priadza podľa niektorého z nárokov 1 až 9, vyznačujúca sa tým, že kompozícia navyše obsahuje aspoň jedno filmotvorné činidlo v množstve nižšom ako 10 % hmotn.
  11. 11. Lubrikačná kompozícia pre sklenenú priadzu, vyznačujúca sa tým, * že je tvorená roztokom, ktorého obsah rozpúšťadla je nižší ako 5 % hmotn., * pričom tento roztok obsahuje aspoň 60 % hmotn. zložiek schopných polymerizácie a aspoň 60 % hmotn. týchto polymerizovateľných zložiek je tvorených zložkami s molekulovou hmotnosťou nižšou ako 750, pričom tieto polymerizovateľné zložky obsahujú aspoň jednu polymerizácie schopnú zmes:
    - zložky alebo zložiek s aspoň jednou reaktívnou akrylovou funkciou a/alebo aspoň jednou reaktívnou metakrylovou funkciou a
    - zložky alebo zložiek s aspoň jednou reaktívnou primárnou amínovou funkciou a/alebo aspoň jednou reaktívnou sekundárnou amínovou funkciou, a aspoň 20 % polymerizovateľných zložiek má aspoň dve reaktívne funkcie zvolené z množiny zahrňujúcej akrylovú funkciu, metakrylovú funkciu, primárnu amínovú funkciu a sekundárnu amínovú funkciu.
  12. 12. Spôsob výroby lubrikovanej sklenenej priadze, pri ktorom sa ťahá množina prúdov roztaveného skla cez množinu zvlákňovacích otvorov, vyhotovených v hlavici jednej alebo niekoľkých zvlákňovacích trysiek, vo forme * jednej alebo niekoľkých vrstiev kontinuálnych vláken, načo sa tieto vlákna združia do jednej alebo niekoľkých priadzí, ktoré sa zvinú na pohyblivý nosič, *
    vyznačujúci sa tým, že sa na povrch vláken v priebehu ťahania a pred združením vláken do priadze nanesie aspoň časť lubrikačnej kompozície podľa nároku 11, pričom priadza je povlečená alebo priadze sú povlečené celou kompozíciou najneskôr pri ich zvinutí na pohyblivý nosič.
    31478/H
  13. 13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že lubrikačná kompozícia je nanesená na povrch vláken v priebehu ich ťahania a pred združením vláken do priadzí.
  14. 14. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že sa na povrch vláken nanesie prvá stabilná kompozícia, majúca viskozitu 0.5.10'3 Pa.s, na povrch vláken alebo priadze sa potom najprv pri nanesení prvej kompozície a najneskôr pri zvinutí priadze na nosič nanesie aspoň druhá stabilná kompozícia privedená oddelene od prvej kompozície a majúca viskozitu 0,5.10'3 a 0,3 Pa.s, pričom rozdiel medzi viskozitami nanesených kompozícií je nižší ako 0,15 Pa.s, zmes nanesených kompozícií tvorí lubrikačnú kompozíciu podľa nároku 11 a táto lubrikačná kompozícia je spôsobilá na polymerizáciu pri okolitej teplote.
  15. 15. Kompozit tvorený aspoň jedným organickým a/alebo anorganickým materiálom a lubrikovanou sklenenou priadzou, vyznačujúci sa tým, že obsahuje aspoň čiastočne priadzu lubrikovanú podľa niektorého z nárokov 1 až
SK886-2000A 1997-12-17 1998-12-17 Glass fibre coating composition, method using said composition and resulting product SK8862000A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9715994A FR2772369B1 (fr) 1997-12-17 1997-12-17 Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
PCT/FR1998/002757 WO1999031025A1 (fr) 1997-12-17 1998-12-17 Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK8862000A3 true SK8862000A3 (en) 2001-02-12

Family

ID=9514716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK886-2000A SK8862000A3 (en) 1997-12-17 1998-12-17 Glass fibre coating composition, method using said composition and resulting product

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6514612B1 (sk)
EP (1) EP1042248B1 (sk)
JP (1) JP2002509067A (sk)
KR (1) KR20010033240A (sk)
CN (1) CN1132797C (sk)
AT (1) ATE371632T1 (sk)
AU (1) AU1764899A (sk)
BR (1) BR9813611A (sk)
CA (1) CA2315358A1 (sk)
DE (1) DE69838344T2 (sk)
ES (1) ES2293696T3 (sk)
FR (1) FR2772369B1 (sk)
HU (1) HUP0100309A3 (sk)
NO (1) NO20003132L (sk)
PL (1) PL341224A1 (sk)
SK (1) SK8862000A3 (sk)
TR (1) TR200001963T2 (sk)
TW (1) TW472080B (sk)
WO (1) WO1999031025A1 (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2809102B1 (fr) * 2000-05-17 2003-03-21 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
FR2815046B1 (fr) * 2000-10-11 2003-01-10 Vetrotex France Sa Procede et dispositif de production d'un fil composite
FR2833002B1 (fr) 2001-12-05 2004-07-23 Saint Gobain Vetrotex Composition d'ensimage pour fils de verre, fils de verre ainsi obtenus et composites comprenant lesdit fils
FR2839968B1 (fr) 2002-05-22 2005-02-11 Saint Gobain Vetrotex Composition d'ensimage anhydre a base de polyurethane pour fils de verre, fils de verre obtenus et composites comprenant lesdits fils
FR2842516B1 (fr) * 2002-07-18 2004-10-15 Saint Gobain Vetrotex Composition d'ensimage pour verranne, procede utilisant cette composition et produits resultants
US7311964B2 (en) 2002-07-30 2007-12-25 Saint-Gobain Technical Fabrics Canada, Ltd. Inorganic matrix-fabric system and method
EP1747176A2 (en) * 2004-05-17 2007-01-31 PPG Industries Ohio, Inc. Sizing compositions for glass fibers and sized fiber glass products
US7465764B2 (en) * 2004-06-18 2008-12-16 Ocv Intellectual Captial, Llc Epoxy sizing composition for filament winding
US8129018B2 (en) * 2004-06-18 2012-03-06 Ocv Intellectual Capital, Llc Sizing for high performance glass fibers and composite materials incorporating same
FR2899243B1 (fr) * 2006-03-30 2008-05-16 Saint Gobain Vetrotex Procede et dispositif de fabrication d'un fil composite
FR2899571B1 (fr) 2006-04-10 2009-02-06 Saint Gobain Vetrotex Procede de fabrication d'un enroulement a fils separes
US20110230615A1 (en) * 2007-11-08 2011-09-22 Van Der Woude Jacobus Hendricus Antonius Fiber Glass Strands And Reinforced Products Comprising The Same
JP5242209B2 (ja) * 2008-03-24 2013-07-24 古河電気工業株式会社 光ファイバの製造方法
US7803723B2 (en) 2008-12-16 2010-09-28 Saint-Gobain Technical Fabrics America, Inc. Polyolefin coated fabric reinforcement and cementitious boards reinforced with same
DE102009031336A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Daimler Ag Faseranordnung und Faserverbundwerkstoff sowie daraus hergestelltes Faserverbundbauteil und Verfahren zur Herstellung von Faserverbundbauteilen
JP6015027B2 (ja) * 2012-02-28 2016-10-26 三菱レイヨン株式会社 サイジング剤、炭素繊維束および炭素繊維束の製造方法
KR102073448B1 (ko) 2012-10-11 2020-02-04 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 열팽창성 수지조성물
CN110294599B (zh) * 2019-06-27 2022-02-01 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用
WO2023137259A1 (en) 2022-01-14 2023-07-20 United States Gypsum Company Fabric reinforcement for improving cement board flexural strength and methods for making same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2377982A1 (fr) * 1977-01-19 1978-08-18 Saint Gobain Compositions pour le revetement de fibres de verre et fibres ainsi obtenues
FR2691171B1 (fr) 1992-05-15 1994-12-23 Vetrotex France Sa Procédé de fabrication d'un fil continu par étirage mécanique et produits en résultant.
JP3130370B2 (ja) * 1992-05-26 2001-01-31 第一工業製薬株式会社 ガラス繊維集束剤
FR2708590B1 (fr) 1993-07-29 1995-10-20 Vetrotex France Sa Procédé de fabrication de fils coupés et dispositif associé.
FR2713625B1 (fr) 1993-12-09 1996-02-23 Vetrotex France Sa Procédé de production de fils de verre ensimés et produits résultants.
FR2713647B1 (fr) 1993-12-09 1996-03-08 Vetrotex France Sa Procédé de fabrication d'un matériau composite et matériau en résultant.
FR2713626B1 (fr) * 1993-12-09 1996-02-23 Vetrotex France Sa Procédé de fabrication de fils de verre ensimés et fils de verre en résultant.
FR2722188B1 (fr) 1994-07-05 1996-09-06 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultantx
FR2727972B1 (fr) * 1994-12-13 1997-01-31 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
FR2743362B1 (fr) 1996-01-05 1998-02-06 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants
FR2763328B1 (fr) * 1997-05-14 1999-07-02 Vetrotex France Sa Procede de production de fils de verre ensimes et produits resultants

Also Published As

Publication number Publication date
US6514612B1 (en) 2003-02-04
HUP0100309A2 (hu) 2001-06-28
JP2002509067A (ja) 2002-03-26
WO1999031025A1 (fr) 1999-06-24
FR2772369A1 (fr) 1999-06-18
FR2772369B1 (fr) 2000-02-04
ATE371632T1 (de) 2007-09-15
CN1284934A (zh) 2001-02-21
AU1764899A (en) 1999-07-05
KR20010033240A (ko) 2001-04-25
HUP0100309A3 (en) 2001-12-28
EP1042248A1 (fr) 2000-10-11
NO20003132D0 (no) 2000-06-16
BR9813611A (pt) 2000-10-10
NO20003132L (no) 2000-08-15
EP1042248B1 (fr) 2007-08-29
ES2293696T3 (es) 2008-03-16
CN1132797C (zh) 2003-12-31
CA2315358A1 (fr) 1999-06-24
PL341224A1 (en) 2001-03-26
DE69838344D1 (de) 2007-10-11
TW472080B (en) 2002-01-11
DE69838344T2 (de) 2008-08-14
TR200001963T2 (tr) 2001-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK8862000A3 (en) Glass fibre coating composition, method using said composition and resulting product
US6228281B1 (en) Sizing for glass fibers having low nonionic and cationic lubricant content
KR100352544B1 (ko) 유리섬유용호제조성물,이를사용하는방법및이로부터제조한제품
AU743686B2 (en) Method for producing sized glass fibres and resulting products
US6849332B1 (en) String binders and method for making same
CZ290373B6 (cs) Skleněná nit povlečená preparační kompozicí, preparační kompozice pro skleněné nitě, způsob pouľívající této kompozice a výsledné výrobky s jejím pouľitím
US5961684A (en) Sizing composition for glass strands, process using this composition and resulting products
MXPA03011651A (es) Fibras de vidrio aprestadas, composicion aprestante y compuestos que comprenden esas fibras.
RU2309918C2 (ru) Замасливающая композиция для стеклянных нитей, полученные с использованием этой замасливающей композиции стеклянные нити и композиты, содержащие указанные нити
CZ20002263A3 (cs) Lubrikační kompozice pro skleněné příze, způsob použití této kompozice a rezultující produkty
US6846563B2 (en) Sizing composition for glass yarns, method using said composition and resulting products
WO2001096077A1 (en) String binders and method for making same
EA007255B1 (ru) Проклеивающая композиция для штапельного стекловолокна, способ, использующий эту композицию, и получаемые продукты
MXPA99000589A (es) Procedimiento para producir hilos de vidrio ensimados y productos resultan
MXPA01004214A (en) Sizing for glass fibers having low nonionic and cationic lubricant content