MXPA99000589A - Procedimiento para producir hilos de vidrio ensimados y productos resultan - Google Patents

Abstract

La invención se relaciona con un procedimiento según el cual se estiran hilillos de vidrio fundido bajo la forma de filamentos continuos a partir de hilera(s) y luego se reúnen en hilo(s) que se recolectan;este procedimiento consiste en depositar una primera composición estable, de viscosidad entre 0.5 y 250 cP, sobre los filamentos, en depositar una segunda composición estable que se trae separadamente, de viscosidad entre 0.5 y 300 cP, sobre los filamentos o hilos, lo más temprano al momento del depósito de la primera composición y a más tardar al momento de la recolección;la diferencia de viscosidad entre las composiciones, es inferior a 150 cP;la mezcla de las composiciones presenta, además, las funciones de un ensimaje y se polimeriza a la temperatura ambien

Description

PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIR HILOS DE VIDRIO ENSIMADOS Y PRODUCTOS RESULTANTES DESCRIPCIÓN En el campo de las fibras de refuerzo y de los compuestos, la presente invención se relaciona con un procedimiento para producir hilos de vidrio ensimados así como los hilos que se obtienen y los compuestos realizados con estos hilos. La fabricación de hilos de refuerzo se hace de manera conocida a partir de hilillos de vidrio fundido que se escurren de los orificios de hileras. Esos hilillos son estirados bajo forma de filamentos continuos, y luego esos filamentos se reúnen en hilos de base, los cuales se recolectan después. Antes de su reunión bajo forma, de hilos, los filamentos se revisten acostumbradamente con una composición de ensimaje mediante paso sobre un órgano ensimador. Este depósito de ensimaje es muy importante: por una parte, permite la obtención de los hilos, por otra parte, permite que esos hilos sean utilizados eficazmente en la realización de compuestos. En efecto, el ensimaje tiene las funciones siguientes; protege los hilos de la abrasión y evita de esa manera su rompimiento durante su fabricación y, eventualmente, durante su utilización; permite además la asociación de hilos realizados con materias orgánicas y/o inorgánicas que deben reforzarse, facilitando sobre todo el mojado y/o la impregnación de los hilos con esas materias. En la mayoría de los casos, el ensimaje favorece también la adhesión entre el vidrio y la materia que se va a reforzar y permite la obtención de compuestos que presentan propiedades mecánicas mejoradas. Por lo tanto es importante que el depósito de ensimaje se opere eficazmente y en las mejores condiciones posibles, de manera que el ensimaje pueda cumplir correctamente con sus funciones. Los ensimajes que se utilizan más acostumbradamente, son ensimajes acuosos (a más de 85% en peso de agua) fáciles en depositar; después, el agua se elimina mediante secado. Las composiciones de ensimaje se seleccionan normalmente de manera a no estar sometidas a reacciones químicas a la temperatura ambiente (durante su almacenado) y bajo la hilera (una polimerización del ensimaje, por ejemplo, que vuelve imposible el depósito de ese ensimaje) . Por lo contrario, pueden eventualmente seleccionarse para polimerizar bajo el efecto de un tratamiento posterior al depósito sobre los filamentos. Se trata en general, de un tratamiento térmico a una temperatura superior a 100°C efectuado después de recolectar los hilos. Esta polimerización del ensimaje permite obtener hilos íntegros (cuyos filamentos son solidarios unos con otros) y manipulables; esta integridad se busca sobre todo en las aplicaciones textiles en donde los hilos se someten a fuertes esfuerzos mecánicos. Cada tratamiento suplementario de los hilos ensimados, sobre todo cada tratamiento consumidor de energía, que provoca un costo suplementario al nivel del procedimiento de fabricación de los hilos y que puede generar defectos sobre los hilos que se obtienen (problemas de migración de los componentes del ensimaje sobre un enrollado de hilos tratados térmicamente por ejemplo) , es económicamente ventajoso encontrar medios para reducir la importancia o el número de esos tratamientos . Hoy en día, no existe procedimiento que sea a la vez muy económico (en la medida sobre todo en que no sea necesario un tratamiento energético costoso de los hilos ensimados durante su fabricación) y que permita obtener, con buenos rendimientos (en particular a velocidades elevadas, con una tasa limitada de roturas y sin variación de la calidad de los hilos que obligue a una eliminación de una parte de los productos), todo una escala de hilos ensimados para diversas aplicaciones; esos hilos ensimados presentan un revestimiento y características uniformes sobre toda su longitud. Por lo tanto, la presente invención tiene como objeto aquel de proporcionar un procedimiento para producir hilos de vidrio ensimados de calidad constante con un rendimiento ventajoso; este procedimiento es a la vez económico y ofrece las mejores condiciones de revestimiento de los hilos. La presente invención tiene también como objeto aquel de proporcionar un procedimiento que permite obtener con esas mismas ventajas, toda una escala de hilos de vidrio que pueden utilizarse en aplicaciones variadas. La presente invención tiene también por objeto, aquel de obtener hilos directamente anipulables y utilizables para realizar compuestos y que presentan un revestimiento uniforme sobre toda su longitud. Este objetivo se alcanza por medio del procedimiento según la invención en el cual se definen las condiciones necesarias para obtener los hilos buscados con las ventajas descritas en lo que precede. En este procedimiento, se estiran los hilillos de vidrio fundido que se escurren de los orificios dispuestos en la base de una o varias hileras, bajo la forma de una o varias capas de filamentos continuos, y luego se reúnen los filamentos en uno o varios hilos que se recolectan sobre uno o varios soportéis ) en movimiento. Este procedimiento consiste en depositar una primera composición estable, que presenta una viscosidad comprendida entre 0.5 y 250 cP, en la superficie de los filamentos, en depositar cuando menos una segunda composición estable traída separadamente de la primera y que presenta una viscosidad comprendida entre 0.5 y 300 cP en la superficie de los filamentos o del (de los) hilo(s), lo más temprano al momento del depósito de la primera composición y a más tardar al momento de la recolección del (de los) hilo(s); la diferencia de viscosidades entre las composiciones depositadas, es inferior a 150 cP; la mezcla de las composiciones depositadas presenta además las funciones de una composición de ensimaje que puede polimerizarse a la temperatura ambiente. El procedimiento según la invención presenta varias ventajas: permite en primer lugar suprimir los tratamientos (térmicos o por radiación) que se utilizan acostumbradamente para polimerizar las composiciones de ensimaje sobre los hilos de vidrio, lo que representa una economía importante. De la misma manera, evita el tratamiento de ciertos efluyentes; el desprendimiento de efluyentes está ligado a los tratamientos térmicos de polimerización que se efectúan. El procedimiento según la invención, presenta una productividad mejorada ya que los hilos que se obtienen son sobre todo de calidad uniforme sobre toda su longitud. Además, permite un mejor dominio de las reacciones de polimerización del ensimaje efectuadas sobre los hilos y limita los riesgos de rotura de esos hilos. Este procedimiento reduce también los riesgos de migración irregular de los componentes del ensimaje sobre el hilillo y/o los riesgos de coloración de los hilos o de deformación de los enrollados unidos a ciertos tratamientos de los hilos (tales como el secado) . Por otra parte, el procedimiento se aplica con las mismas ventajas a la realización de diferentes tipos de hilos ensimados para diversas aplicaciones. Permite también obtener hilos revestidos con composiciones nuevas, a base de sistemas que no existen en los ensimajes actuales debido al hecho de su reactividad e inestabilidad. El procedimiento según la invención, por lo tanto permite ampliar de manera considerable el campo de los ensimajes y abre el camino a nuevos productos y a nuevas aplicaciones . Por "hilos de vidrio", se entiende según la invención, hilos a base de vidrio, es decir, no solamente hilos formados únicamente por filamentos de vidrio, sino también hilos formados por filamentos de vidrio y filamentos orgánicos, sobre todo filamentos termoplásticos. En este último caso, durante el estiraje de los filamentos, se extruye y se accionan simultáneamente los filamentos orgánicos (o se traen simultáneamente los hilos orgánicos que provienen por ejemplo de enrollados Jilas trayectorias seguidas por los filamentos de vidrio y los filamentos (o hilos) orgánicos que convergen uno hacia el otro antes que esos filamentos se reúnan en cuando menos un hilo compuesto accionado mecánicamente. Los filamentos de vidrio pueden estirarse bajo forma de una capa a partir de una hilera o bajo forma de varias capas a partir de una o varias hileras y pueden reunirse en uno o varios hilos. La velocidad de estiraje de los filamentos de vidrio en el procedimiento según la invención, está comprendida generalmente entre 8 y 75 metros por segundo, la mayoría de las veces entre 10 y 60 metros por segundo. De manera general y preferencial según la invención, el depósito de las composiciones (en particular de la primera composición) se hace sobre los filamentos enfriados a una temperatura inferior a 90°C, ventajosamente inferior a 75°C para evitar riesgos de evaporación selectiva de componentes depositados y permitir controlar mejor lo que está depositado sobre los filamentos .

Eventualmente, el enfriamiento de los filamentos puede acelerarse con la ayuda de un dispositivo de proyección de un fluido de enfriamiento. Si es necesario, este fluido puede eliminarse antes del depósito de la primera composición. El depósito de la primera composición, se hace en el transcurso del estiraje a más tardar al momento de la reunión de los filamentos en hilo(s) y de preferencia antes de la reunión de los filamentos en hilo(s), a fin de evitar la rotura de los filamentos que frotan sobre el órgano de reunión y a fin de obtener una repartición de la primera composición sobre el conjunto de los filamentos. El revestimiento puede hacerse por ejemplo con la ayuda de un rodillo, con la ayuda de un pulverizador, con la ayuda de un dispositivo que hace también función de órgano de reunión, etc... Se puede hacer también por medio de otros hilos o filamentos revestidos con la primera composición poniéndolos en contacto con filamentos de vidrio en el caso por ejemplo de la realización de hilos compuestos. De preferencia, la segunda composición se deposita también sobre los filamentos a más tardar, al momento de la reunión de los filamentos en hilos. El depósito de esta composición puede también hacerse con la ayuda de un rodillo, con la ayuda de un pulverizador, con la ayuda de un dispositivo que hace también función de órgano de reunión, etc... Se puede hacer también por medio de otros hilos o filamentos revestidos con esta composición en cuyo caso la primera composición se deposita de preferencia directamente sobre los filamentos de vidrio cuando menos, antes de asociarlos con los otros hilos o filamentos . Por "lo más temprano al momento del depósito de la primera composición", se entiende, según la invención, que las composiciones se mezclan justo antes (en algunos segundos, aun en un segundo que precede el depósito) su depósito conjunto sobre los filamentos o se mezclan sobre los filamentos o hilo(s). En este último caso, cada composición se deposita generalmente sobre los filamentos o hilo(s) con la ayuda de un medio de depósito que le es propio [cuando menos dos medios de depósito distintos son necesarios en este caso; esos dos medios se colocan del mismo lado que los filamentos o hilo(s) o por un lado y por el otro de los filamentos o hilo(s)] y la mezcla de las composiciones se hace por interdifusión (difusión de las composiciones una hacia la otra) en la superficie de los filamentos. Puede también ser ventajoso el utilizar un solo dispositivo para depositar las dos composiciones; esas dos composiciones se traen entonces separadamente y la mezcla de las composiciones se hace en este caso al nivel del dispositivo eventualmente al nivel de los filamentos, aun justo antes (en algunos segundos, aun en un segundo antes) la introducción en el dispositivo de depósito. Este único dispositivo de depósito puede ser un dispositivo de aplicación a distancia (pulverizador) o por contacto; este último tipo de dispositivo presenta la ventaja de permitir un control mejorado de las cantidades depositadas sobre los filamentos. En este último caso, es importante que las composiciones se depositen integral-mente sobre los filamentos después de su puesta en contacto en el dispositivo, lo que se vuelve posible por la selección sobre todo de las cantidades de composición depositadas (esas cantidades se precisan ulteriormente en un modo de realización preferido de la invención) . Queda claro que la presente invención se describe basándose sobre el depósito de dos composiciones distintas, pero que se aplica también en el caso del depósito de un número de composiciones superior. En este caso, cada composición suplementaria se define de preferencia sobre el modelo de la segunda composición, es decir que cada composición es estable y traída separadamente, que cada composición suplementaria presenta una viscosidad comprendida entre 0.5 y 300 cP y que cada composición suplementaria se deposita lo más temprano al momento del depósito de la primera composición y a más tardar al momento de la recolección del (de los) hilo(s). Además, de conformidad con la definición general, la diferencia de viscosidad entre las composiciones (por ejemplo entre la primera y cada una de las composiciones depositadas ulteriormente antes de la recolección) debe ser inferior a 150 cP; la mezcla de las composiciones presenta además las funciones de una composición de ensimaje que puede polimerizarse a la temperatura ambiente. Es útil precisar, a este propósito, que en la definición general, la "mezcla de composiciones" se refiere a la mezcla del conjunto de las composiciones depositadas sobre el (los) hilo(s) antes del final de la recolección (y no necesariamente a la mezcla de las dos primeras composiciones depositadas en el caso del depósito de un número de composiciones superior a dos). Por "composición" estable, se entiende principalmente "composición que no se polimeriza sin la aportación cuando menos de otro componente"; en muchos casos, esa composición puede conservarse durante varios días a temperaturas de almacenado que pueden ir hasta 40°C ó 50°C. Cada una de las composiciones depositadas puede seleccionarse entre composiciones acuosas, anhidras, o con poca tasa de disolvente. De preferencia, se utilizan composiciones que comprenden cuando menos 5% en peso de disolvente (es decir composiciones que desempeñan solamente un papel de disolvente), aun totalmente desprovistas de disolvente. Los disolventes eventuales son eventualmente disolventes orgánicos que son necesarios a la puesta en solución de ciertos compuestos. La ausencia o la presencia limitada de disolventes permite evitar todos los problemas unidos a la presencia de agua (problemas de secado) o de disolventes orgánicos (sobre todo problemas de toxicidad de los disolventes) sobre los hilos. Las composiciones se presentan en general bajo la forma de soluciones que pueden mezclarse cuando menos parcialmente (sin embargo, para ciertas aplicaciones, es posible que cuando menos una de las composiciones que forman la mezcla, se presente bajo la forma de una dispersión, emulsión, suspensión o no pueda mezclarse con una u otra de las composiciones que forman la mezcla) . La viscosidad de las composiciones es particularmente importante para garantizar un buen depósito de las composiciones, y muy particularmente la diferencia de viscosidad entre las composiciones. Si la diferencia de viscosidad excede 150 cP, los hilos que se obtienen presentan un revestimiento insuficientemente uniforme. De preferencia y como regla general, si la diferencia de viscosidad es importante, la primera composición deposi-tada presenta la viscosidad más pequeña entre las composiciones depositadas. La diferencia de viscosidad es inferior de preferencia a 135 cP y puede ser nula. La diferencia de viscosidad es tanto más pequeña de preferencia como las composiciones mezcladas son menos mezclables. La viscosidad se evalúa a la temperatura de depósito de las composiciones; esta temperatura está comprendida generalmente entre 20°C y 70°C, y la mayoría de las veces entre 30°C y 60°C. De preferencia, la primera composición presenta una viscosidad (al momento del depósito) comprendida entre 2 y 200 cP (de manera particularmente preferida, entre 1 y 150 cP) y la segunda composición (o las siguientes) presenta(n) una viscosidad (al momento del depósito) comprendida entre 1 y 250 cP (de manera particularmente preferida entre 1 y 200 cP) . De preferencia, cuando una o varias de las composiciones que se utilizan, presenta(n) una tasa de disolvente inferior a 5%, la viscosidad de esta(s) composición(es) está(n) comprendida(s) entre 10 y 250 cP (de preferencia entre 20 y 150 cP) para la primera composición y entre 10 y 300 cP (de preferencia entre 20 y 200 cP) para las composiciones siguientes. En el caso de la utilización de una o varias composiciones acuosas, la viscosidad está comprendida entre 1 y 25 cP para la primera composición y está comprendida entre 1 y 50 cP para las composiciones siguientes. La tasa de las composiciones depositadas, presenta también en muchos casos, una importancia en combinación con las otras características del procedimiento según la invención. El respeto de las tasas indicadas a continuación permite sobre todo evitar, en ciertos casos, una polimerización no dominada y/o eventualmente no uniforme de la mezcla sobre los hilos y permite evitar fenómenos de contaminación de los medios de depósito' de una composición por otra composición, cuando se utilizan dispositivos de depósito por contacto situados uno en seguida de otro; esos fenómenos provocan sobre todo roturas de los hilos (ese tipo de fenómenos es tanto más importante como la velocidad de estiraje es elevada y es inevitable a tasas más elevadas cuando por ejemplo se desea hacer directamente pre-impregnados ) . De esa manera, de preferencia y como regla general según la invención, la tasa de cada composición depositada representa en peso, fuera del disolvente (es decir si se eliminan los disolventes eventuales), de 0.1% a 2% del peso de los filamentos, de manera particularmente preferida de 0.2 a 1.5% del peso de los filamentos. De preferencia también, la pérdida al fuego de los hilos que se obtienen (revestidos con el conjunto de las composiciones) es inferior a 3% en peso. Como regla general, cuando se utiliza(n) una de la(s) composición(es) que presenta(n) menos de 5% en peso de disolvente, la tasa de esta(s) composició (es) [disolvente(s) incluido(s)] depositado sobre los filamentos, está comprendida entre 0.1% y 2% en peso aproximadamente de los filamentos y en el caso de una o varias composiciones acuosas, la tasa de esta(s) composición(es) [disolvente( s) incluido(s)] está mas bien comprendida entre 1% y 15% en peso de los filamentos. Cuando la mezcla que reviste los hilos según la invención, está únicamente comprendida por una primera composición y por una segunda composición, la relación de las tasas en peso de cada una de esas composiciones sobre los filamentos o hilos (el) (los) disolvente(s) eventual (es) en este caso, se toma(n) en cuenta en la evaluación de las tasas) y también, de preferencia, comprendida entre 1/10 y 10 (es decir que la primera composición representa de 9% a 91% en peso aproximadamente de la mezcla depositada sobre los filamentos). De manera particularmente preferida, principalmente en el caso en que las composiciones presentan menos de 5% en peso de disolvente, esta relación está comprendida entre 1/3 y 3 (es decir que la primera composición representa de 25% a 75% en peso de la mezcla depositada sobre los filamentos) para permitir una buena interdifusión de las composiciones una adentro de la otra. De manera más general, cualquiera que sea el número de composiciones depositadas sobre los filamentos, esas composiciones se depositan de preferencia en cantidades cercanas unas de las otras. Las composiciones se seleccionan de manera a que se poli ericen, después de su mezcla, sobre los filamentos o hilos y de preferencia se seleccionan de manera a que la polimerización de la mezcla a la temperatura ambiente, tenga lugar cuando menos al 80% (es decir cuando menos al 80% de la tasa de conversión esperada) en menos de 80 horas y, de preferencia, en menos de 50 horas después del depósito y mezcla de las composiciones, en particular después del depósito y de la mezcla de las composiciones reactivas (que comprenden uno o varios componentes que pueden intervenir en la reacción de polimerización de la mezcla), sobre los filamentos. Los hilos obtenidos de esa manera, son fácilmente anipulables y no plantean problemas de puesta en obra ulteriores. En la presente invención, por "polimerización", "polimerizar", etc..., se entiende "polimerización y/o reticulación, etc... De la misma manera, por "mezcla que puede polimerizarse" o "composiciones seleccionadas de manera a polimerizarse después de su mezcla", se entiende que la mezcla de las composiciones comprende uno o varios constituyentes que pueden polimerizarse en la mezcla y por "polimerización de la mezcla", se entiende polimerización de ese(os) constituyente(s) que puede(n) polimerizarse en la mezcla y no necesariamente polimerización de todos los constituyentes de la mezcla. Por otra parte, el término "temperatura ambiente" significa también, en el procedimiento según la invención, "sin relación de energía suplementaria" y cubre una escala de temperaturas inferiores a 60°C, generalmente de 15°C a 45°C. La polimerización de la mezcla empieza lo más temprano al momento de la mezcla de cuando menos dos composiciones reactivas y a más tardar al momento de la recolección de los hilos . Las composiciones se seleccionan también de manera que su mezcla presente las características y funciones esenciales de una composición de ensimaje (protección de los hilos contra la abrasión, mejora de la humidificación y/o de la impregnación de los hilos por la materia que se va a reforzar y/o de la adhesión del vidrio de esta materia, etc...). La "mezcla" formada por cuando menos dos composiciones, mencionada en la presente invención, puede también designarse por "composición de ensimaje".

La mezcla de composiciones que se encuentra presente sobre los hilos ensimados, comprende cuando menos un sistema de base polimerizable a la temperatura ambiente. Por "mezcla que comprende" o por "composición que comprende", se entiende según la invención: "mezcla (respectivamente composición) de la cual uno de los constituyentes iniciales es ...", independientemente de la evolución en el seno de la mezcla (respectivamente composición). Por "sistema de base", se entiende(n) el o los compuesto(s) indispensable ( s) para el ensimaje y que puede(n) polimerizarse en el ensimaje; ese(os) compuesto(s) participan a la estructura del ensimaje polimerizado. Como regla general, el sistema de base, representa cuando menos 40%, generalmente 55% y, en la mayoría de los casos, cuando menos 60% (aun cuando menos 65%) en peso del "extracto seco" de la mezcla (o de la mezcla en la cual el (los) disolvente(s) fue(ron) retirado(s). El sistema de base puede representar hasta 100% en peso del extracto seco pero no excede 95% generalmente, en la mayoría de los casos (90%, aun 85%) en peso del extracto seco de la mezcla. La proporción del sistema de base aumenta generalmente con la integridad buscada. El sistema de base comprende cuando menos un grupo de componente(s) que puede(n) homopolimerizarse a la temperatura ambiente y/o comprende cuando menos dos grupos de componente ( s ) ; los componentes de los dos grupos pueden copolimerizarse a la temperatura ambiente. Por "grupo de componente ( s) " , se entiende por extensión, según la invención, un componente o varios componentes de misma reactividad. Por "misma reactividad", se entiende (misma aptitud para polimerizarse con o en presencia de ciertos componentes (de la mezcla) o de ciertas funciones del (de los) componente(s) de la mezcla). Los componentes de misma reactividad pueden subdividirse en uno o varios sub-grupos; el (los) componente( s ) de cada sub-grupo presenta cuando menos una función reactiva (que puede intervenir en la reacción de polimerización de la mezcla) común (en común). De preferencia, el sistema de base comprende principalmente un grupo de componente(s) que puede(n) homopolimerizarse a la temperatura ambiente o dos grupos de componente (s) que puede (n) polimerizarse (homopolimerizarse o copolimerizarse) a la temperatura ambiente, ese(os) grupo(s) representa(n) cuando menos 60% en peso, de preferencia cuando menos 80% en peso y hasta 100% en peso en la mayoría de los casos, del sistema de base. De preferencia, el sistema de base comprende cuando menos dos grupos de componente(s) (que puede (n) homopolimerizarse o copolimerizarse); los dos grupos provienen respectivamente de composiciones distintas depositadas sobre el hilo. Por otra parte, de manera preferida según la invención, principalmente en el caso en que la mezcla comprende cuando menos 5% de disolvente, el sistema de base comprende cuando menos 60% en peso (de manera particularmente preferida cuando menos 75% en peso y hasta 100% en la mayoría de los casos) de componente ( s ) de masa molecular inferior a 750 (de manera particularmente preferida, inferior a 500). En la mayoría de los casos según la invención y de manera preferida, esos componentes de masa molecular inferior a 750, son monómeros (mono- o poli- funcionales) pero el sistema de base puede también comprender uno o varios componente(s) de masa molecular inferior a 750 bajo forma de oligómero(s) o de polímero (s) de funciones parcialmente polimerizadas . Según un modo de realización de la invención, la mezcla de composiciones depositadas sobre los filamentos comprende además del sistema de base, cuando menos un catalizador (o acelerador o iniciador) que favorece la polimerización de todo o parte del (de los) componente ( s ) del sistema de base. La tasa de catalizador(es ) en el seno de la mezcla de las composiciones, es inferior generalmente a 5% en peso de la mezcla y, de preferencia es inferior a 3% en peso de la mezcla. Por regla general, cada componente reactivo es aportado por una composición distinta de aquella(s) del (de los) componente(s) que puede (n) reaccionar con ese componente o provocar la reacción de ese componente. Sin embargo, se puede planear aportar en una misma composición de los componentes que deben reaccionar juntos o que deben reaccionar por una parte de los mismos en presencia de la otra parte, si una parte está bloqueada de manera a impedir la reacción espontánea. En este caso, se aporta en otra composición, cuando menos un agente desbloqueante que permita disparar la reacción de polimerización . Ventajosamente, una mayoría de componente ( s ) (cuando menos 50%) del sistema de base aportado(s) por una de las composiciones reactivas, puede mezclarse cuando menos parcialmente con la(s) composició (es) que comprende(n) el (los) componente ( s ) que debe(n) polimerizarse con ese(os) componente ( s ) y/o que debe(n) favorecer la polimerización de este (os) componente ( s ) . Según un modo de realización preferido de la presente invención, la mezcla comprende cuando menos un sistema de base; este sistema comprende cuando menos un primer grupo de componente( s ) que puede(n) ho opoli-merizarse a la temperatura ambiente y cuando menos un segundo grupo de componente(s) que puede (n) homopolimerizarse a la temperatura ambiente; la mezcla comprende además cuando menos un primer iniciador que favorece la homopolimerización de los componentes del primer grupo y cuando menos un segundo iniciador que favorece la homopolimerización de los componentes del segundo grupo. El primer grupo de componente ( s ) es aportado por cuando menos una de las composiciones, por ejemplo la primera composición y el segundo grupo de componente(s) es aportado de preferencia por una o varias composiciones distintas de aquella(s) que aportan el primer grupo, por ejemplo la segunda composición. Igualmente, el primer iniciador es aportado de preferencia por una o varias composiciones distintas de aquella(s) que aporta el primer grupo, por ejemplo por la segunda composición y el segundo iniciador es aportado de preferencia por una o varias composición(es ) distintáis ) de aquella(s) que aporta el segundo grupo, por ejemplo la primera composición. A título de ejemplo no exhaustivo, el primer grupo puede estar constituido, en el modo de realización que precede, por uno o varios componente ( s ) seleccionado(s) entre los componentes que presentan cuando menos una función reactiva epoxi, el segundo grupo puede estar constituido por uno o varios componente ( s ) selecciona-do(s) entre los componentes que presentan cuando menos una función reactiva (met) acrílica; el primer iniciador puede estar constituido por uno o varios componente ( s ) seleccionado(s) entre los ácidos de Lewis y las bases de Lewis y el segundo iniciador puede estar constituido por uno o varios peróxido(s); los componentes (y los iniciadores) se seleccionan suficientemente reactivos para obtener una polimerización a la temperatura ambiente. Según otro modo de realización particularmente preferido de la presente invención, la mezcla comprende cuando menos un sistema de base, este sistema comprende cuando menos un primer grupo de componente ( s ) y cuando menos un segundo grupo de componente(s) que puede (n) copolimerizarse a la temperatura ambiente con el (los) componente ( s ) del primer grupo. El primer grupo de componente (s) es aportado por cuando menos una de las composiciones, por ejemplo la primera composición y el segundo grupo de componente(s) es aportado de preferencia por una o varias composición(es) distintas de aquella(s) que aporta el primer grupo, por ejemplo por la segunda composición. Eventualmente, la mezcla comprende también cuando menos un catalizador o un iniciador que favorece la reacción de copolimerización; ese catalizador es aportado por cualquiera de las composiciones. A título de ejemplo no exhaustivo, el primer grupo puede estar constituido, en el modo de realización que precede, por uno o varios componente(s) seleccionado(s) entre los componentes que presentan cuando menos una función reactiva epoxi, y el segundo grupo puede estar constituido por uno o varios componente ( s ) seleccionado (s) entre los componentes que presentan cuando menos una función amina o entre los componentes que presentan cuando menos una función reactiva anhidra; los catalizadores pueden seleccionarse sobre todo entre las aminas terciarias; los componentes se seleccionan suficientemente reactivos para obtener una polimerización a la temperatura ambiente. La selección del (de los) componente ( s ) del sistema de base y de la tasa de ese(os) componente ( s ) depende sobre todo de la materia orgánica que debe ser reforzada por los hilos según la invención y de la aplicación planeada. En el caso sobre todo en el cual el sistema de base de la mezcla comprende cuando menos un grupo primero y segundo de componente(s) que puede (n) copolimerizarse, las tasas respectivas de esos grupos se seleccionan en función de la polimerización buscada (puede ser interesante por ejemplo de tener un exceso de componente(s) de uno de los grupos a fin de conservar ciertas funciones reactivas libres después de la polimerización en vista de la asociación con ciertas materias orgánicas). De esa manera, es posible obtener hilos revestidos con una composición de ensimaje parcialmente o enteramente polimerizada. El procedimiento según la invención permite en este caso un mejor dominio de los procesos de polimerización que los procedimientos que recurren a un tratamiento térmico de polimerización; los tratamientos térmicos favorecen en efecto la aparición de reacciones parásitas (por ejemplo reacciones del tipo oxidación no controladas y generalmente no deseadas. Además del (de los) componente(s) que participa(n) a la estructura del ensimaje polimerizado y eventualmente el (los) catalizador(es) , la mezcla depositada sobre los hilos según la invención puede comprender uno o varios componente(s ) que no se polimeriza(n) en la mezcla pero que puede (n) polimerizarse con uno o varios componente ( s ) de una matriz destinada para reforzarse con los hilos revestidos con la mezcla y/o puede comprender uno o varios componente(s) [designado(s) a continuación por aditivo(s)] aportado(s) por una o por la otra de las composiciones y que confiere(n) propiedades particulares a la mezcla.

Sobre todo, la mezcla comprende de preferencia uno o varios agente(s) de acoplamiento, a título de componente (s) del sistema de base para el (los) agente(s) de acoplamiento que interviene (n) en la reacción de polimerización y/o a título solamente de aditivo(s) para el (los) agente(s) de acoplamiento que no interviene (n) en la reacción de polimerización. La proporción del (de los) agentéis ) de acoplamiento está comprometida entre 0% y 25% en peso de la mezcla y de preferencia entre 5% y 20% en peso de la mezcla. Esos agentes de acoplamiento son generalmente necesarios para que la mezcla presente las funciones de una composición de ensimaje. Pueden seleccionarse por ejemplo entre los componentes siguientes: silanos tales como el gama-glicidoxipropil-trimetoxisilano, el gama-metacriloxipropiltrimetoxisila-no, el trimemetoxisilano polietoxilado-propoxilado, el gama acriloxipropiltri-metoxisilano, el viniltrimetoxi-silano, el fenil-aminopropiltrimetoxisilano, el estiril-a inoetilamino-propiltrimetoxisilano, el aminopropiltri-metoxisilano, el terbutilcarbamoilpropiltri etoxisilano, etc...; titanatos, zirconatos, siloxanos, etc. La mezcla puede también comprender, generalmente a título de aditivo que no interviene en la reacción de polimerización, cuando menos un agente de puesta en obra textil que desempeña el papel de lubricante, en proporciones comprendidas entre 0% a 25% en peso de la mezcla y, de preferencia, inferiores o iguales a 20% en peso. Los agentes textiles lubricantes son necesarios en muchos casos para que la mezcla presente las funciones de una composición de ensimaje. Pueden seleccionarse por ejemplo entre los componentes siguientes: esteres grasos, derivados de los glicoles (sobre todo del etilen o del propilen glicol), tales como un palmitato de isopropilo o de cetilo, un estearato de isobutilo, un laureato de decilo, un adipato de etilen glicol,' un polietilen gilcol o un propilen glicol de peso molecular inferior a 2000, un estearato de isopropilo, etc... La mezcla puede también comprender cuando menos un agente fumógeno que desempeña generalmente un papel de agente de deslizamiento y que facilita el fibrado, en proporciones comprendidas entre 0% y 10% en peso de la mezcla y de preferencia, inferiores o iguales a 5% en peso. La presencia de este (os) agente(s) impide un frotamiento importante de los filamentos (por ejemplo sobre dispositivo ( s) ensimador(es) cuando los filamentos se estiran a gran velocidad (más de 40 metros por segundo) y/o cuando son muy finos; sin embargo, esos agentes son caros y pueden provocar una disminución de las características mecánicas de los compuestos. Los agentes fumógenos pueden seleccionarse por ejemplo entre los componentes siguientes: siliconas, siloxanos o polisiloxanos tales como el glicidil (n)polidimetil siloxano, el alfa-omega acriloxipolidimetil siloxano, etc... derivados de silicona tales como el aceite de silicona, etc... La mezcla puede también comprender cuando menos un agente de adaptación a las materias que se tienen que reforzar, en el caso materias de cemento sobre todo. Los hilos de vidrio que se obtienen según el proce-dimiento de la presente invención, están revestidos con una composición de ensimaje que comprende cuando menos un sistema de base polimerizable a la temperatura ambiente; este sistema de base comprende cuando menos un grupo de componente(s ) que puede(n) homopolimerizarse a la temperatura ambiente y/o que comprenden cuando menos dos grupos de componente(s); los componentes de los dos grupos pueden copolimerizarse a la temperatura ambiente; la composición de ensimaje comprende igualmente si es el caso (si es necesario) cuando menos un catalizador y/o un agente de desbloqueo que puede disparar la reacción de polimerización. Tal como se indica en lo que precede, los hilos que se obtienen presentan un revestimiento polimerizado parcialmente o completamente; este revestimiento es generalmente uniforme sobre todo su espesor. En ciertos casos muy particulares y con medios de depósito adaptados, se puede planear sin embargo el tener una polimerización únicamente sobre cierto espesor de este revestimiento (por ejemplo a la intercara de dos composiciones depositadas). Esos hiloa son generalmente recolectados bajo forma de enrollados sobre soportes en rotación, Cualquiera que sea la rapidez de la reacción de polimerización, se observa generalmente la ausencia de pegado excesivo de los hilos entre si en el seno de los enrollados, y esto aun para los ángulos de cruce pequeños inferiores a 1.5°. Los hilos que se obtienen según la invención, pueden devanearse fácilmente de los enrollados y son fácilmente manipulables . Los hilos pueden también recolectarse sobre soportes receptores en translación. En efecto, pueden proyectarse con un órgano que sirve también para estirarlos, hacia la superficie de recolección que se desplaza transversal-mente a la dirección de los hilos proyectados para obtener una capa de hilos continuos enmarañados denominada "mat" . Pueden también cortarse antes de la recolección, con un órgano que sirve también a estirarlos . Los hilos que se obtienen según la invención pueden encontrarse de esa manera bajo diferentes formas después de la recolección, sobre todo bajo la forma de carretes de hilos continuos (estratihilos, tortas, conos, etc...), bajo forma de hilos cortados, pueden reunirse bajo forma de trenzas, de listones, de "mats" o de redes, tejidos o no, etc... Los filamentos de vidrio que forman esos hilos pueden presentar un diámetro comprendido entre 5 y 30 mieras y el vidrio para realizar esos filamentos puede ser cualquier vidrio conocido en la realización de hilos de refuerzo: vidrio E, vidrio AR ( alcalí-resistente) , etc ... Los hilos según la invención pueden asociarse ventajosamente a diferentes materias que se tienen que reforzar para la realización de piezas compuestas que presentan buenas propiedades mecánicas. Las piezas compuestas se obtienen ventajosamente por medio de la asociación de cuando menos unos hilos de vidrio según la invención y por cuando menos una materia orgánica y/o inorgánica; la tasa del vidrio en el seno de esas piezas compuestas está generalmente comprendida entre 30% y 75% en peso. Los ejemplos a continuación ilustran la presente invención sin limitarla sin embargo.

EJEMPLO 1; Unos filamentos de 14 mieras de diámetro que se obtienen mediante estiraje de hilillos de vidrio fundido, se revisten con la primera composición estable siguiente, expresada en porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda depositadas : Componentes (primer grupo) del sistema de base dß masa molecular inferior a 750: - trimetilolpropano triglicidil éter'1) 20.0% - diglicidil éter del ciclohexano dimetanol'2) 15.0% - cresil glicidil éter'3) 18.0% La viscosidad de esta composición (así como de las composiciones siguientes) se mide sobre un aparato de tipo SOFRASER (Mivi 4000) comercializado por la sociedad SOFRASER. La viscosidad que se obtiene para esta composición, es de 44 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 15 a 30 cP a la temperatura de depósito que es del orden de 40°C a 60°C en este ejemplo) . Después, los filamentos se revisten con la segunda composición estable siguiente, expresada en porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda depositadas: Componentes (segundo grupo) del sistema dß base de masa molecular inferior a 750: - isoforona diamina 20.5% Catalizador: - amina organometálica 4' 0.5% Aditivos : - agente textil lubricante a base de esteres de ácidos grasos y de tensoactivos'5' 10.0% - agente de acoplamiento gama-meta- criloxipropil trimetoxisilano^ 6 ' 8.0% - agente de acoplamiento 3-4 , 5-dihidro- imidazol-1-il propiltrietoxisilano ^7 ' 8.0% Esta composición presenta una viscosidad de 58 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 13 a 25 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°C) . Después, los filamentos se reúnen en hilos, los cuales se enrollan en carretes bajo forma de estratihilos. Los hilos que se obtienen presentan una finura (masa linéica) de 300 tex (g/kg) aproximadamente y una pérdida al fuego de 0.6%. Los hilos que se obtienen son fácilmente manipula-bles y presentan un revestimiento uniforme sobre toda la longitud; la polimerización (en el caso presente se trata de una copolimerización) que se opera en 18 horas aproximadamente después de la mezcla de las composiciones sobre los filamentos. Esos hilos presentan una buena resistencia a la abrasión y permiten reforzar eficazmente materias orgánicas.

EJEMPLO 2: Unos filamentos de 14 mieras de diámetro que se obtienen mediante estiraje de hilillos de vidrio fundido, se revisten con la primera composición estable siguiente, (porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda) : Componentes (primer grupo) del sistema de base dß masa molecular inferior a 750: - diglicidil éter del ciclohexano dimetanol^2' 18.0% - cresil glicidil éter*3 18.0% - agente de acoplamiento gama-glicidoxi- propil trimetoxisilano^9' 10.0% Catalizador (del segundo grupo) : - dibenzoil peróxido'8' 4.0% Esta composición presenta una viscosidad de 32 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 15 a 25 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°C) . Después, los filamentos se revisten con la segunda composición estable siguiente (porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda) : Componentes (segundo grupo) del sistema dß base de masa molecular inferior a 750: - trimetilolpropano triacrilato etoxilado* -10 ' 15.0% - hexanediol diacrilato' -1-1 ' 16.0% - agente de acoplamiento gama-metacriloxi- propil trimetoxisilano ' 6 ' 10.0% Componentes (tercer grupo) del sistema dß base dß masa molecular inferior a 750: - 2-4, 6-dimetilaminometilfenol í12) 9.0% Esta composición presenta una viscosidad de 24 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 12 a 20 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°C). Después, los filamentos se reúnen en hilos, los cuales se enrollan en carretes bajo forma de estratihilos. Los hilos que se obtienen presentan una finura de 150 tex aproximadamente y una pérdida al fuego de 0.5%. Los hilos que se obtienen son fácilmente manipula-bles y presentan un revestimiento uniforme sobre toda la longitud; la polimerización (en el caeo presente se trata de una copolimerización y de una homopolimerización cruzadas) que se opera en 72 horas aproximadamente después de la mezcla de las composiciones sobre los filamentos . Se extraen los hilos de los enrollados para medir su resistencia a la abrasión. Esta resistencia se evalúa pesando la cantidad de borra que se forma después del paso de los hilos sobre una serie de vastagos. Para los diferentes hilos que se obtuvieron según el presente ejemplo, la cantidad de borra que se pesó, es del orden de 1 mg de borra por kilo de hilo probado. Esto muestra que los hilos que se obtienen presentan una buena resistencia a la abrasión. La fuerza y tenacidad a la ruptura en tracción de los hilos que se obtienen se miden también en las condiciones definidas por la norma ISO 3341. La fuerza a la ruptura en tracción medida sobre 8 a 10 probetas es de 5 kgf aproximadamente (diferencia-tipo 0.4 kgf) y la tenacidad a la ruptura en tracción es de 34 g/tex (diferencia-tipo: 3 g/tex) . Estos hilos permiten reforzar materias orgánicas eficazmente.

EJEMPLO 3: Unos filamentos de 14 mieras de diámetro que se obtienen mediante estiraje de hilillos de vidrio fundido, se revisten con la primera composición estable siguiente, (porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda) : Componentes (primer grupo) del sistema dß base dß masa molecular inferior a 750: - trimetilolpropano triglicidil éter^1' 30.0% - diglicidil éter del 1 , -butanediol^ 13 - 15.0% - alquil C?2-C14 monoglicidiléter( 14 • 15.0% Esta composición presenta una viscosidad de 68 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 20 a 40 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°C) . Después, los filamentos se revisten con la segunda composición estable siguiente (porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda) : Componentes (segundo grupo) del sistema de base dß masa molecular inferior a 750: - agente de acoplamiento trimetoxisililpropil- aminopropil trimetoxisilano 15 ' 10.0% - mezcla de benceno 1,3-dimetanamina, de trimetilhexano etilendiamina y de p-terciobutil fenol (16) 12.0% Aditivos : - agente de acoplamiento fenilaminopropil trimetoxisilano ^17) 8.0% - agente textil lubricante a base de esteres de ácidos grasos y de tensoactivos ^ ' 10.0% Esta composición presenta una viscosidad de 56 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 15 a 30 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°c) . Después, los filamentos se reúnen en hilos, los cuales se enrollan en carretes bajo forma de estratihilos. Los hilos que se obtienen presentan una finura de 307 tex aproximadamente y una pérdida al fuego de 0.6%. Los hilos que se obtienen son fácilmente manipula-bles y presentan un revestimiento uniforme sobre toda la longitud; la polimerización (en el caso presente se trata de una copolimerización) que se opera en 36 horas aproximadamente después de la mezcla de las composiciones sobre los filamentos. La resistencia a la abrasión de los hilos, se mide como en el ejemplo 2. Para diferentes hilos según el presente ejemplo, la cantidad de borra pesada es del orden de 8 mg de borra por kilo de hilo probado. Esto muestra que los hilos que se obtienen, presentan una buena resistencia a la abrasión. La fuerza y tenacidad a la ruptura en tracción de los hilos que se obtienen se miden como en el ejemplo 2.

La fuerza a la ruptura en tracción medida es de 16 kgf aproximadamente (diferencia-tipo 0.9 kgf) y la tenacidad a la ruptura en tracción es de 50 g/tex (diferencia-tipo: 3 g/tex) . Estos hilos permiten reforzar materias orgánicas eficazmente.

EJEMPLO 4: Unos filamentos de 14 mieras de diámetro que se obtienen mediante estiraje de hilillos de vidrio fundido, se revisten con la primera composición estable siguiente, (porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda) : Componentes (primer grupo) del sistema dß base de masa molecular inferior a 750: - trimetilolpropano triglicidil éter'18' 30.0% - diglicidil éter del 1 ,4-butanediol^ 13 ' 10.0% - alquil C12~c 4 monoglicidiléter^ 14 ' 10.0% Esta composición presenta una viscosidad de 68 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 20 a 40 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°C) . Después, los filamentos se revisten con la segunda composición estable siguiente (porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda) : Componentes (segundo grupo) del sistema dß base de masa molecular inferior a 750: - agente de acoplamiento trimetoxisililpropil- aminopropil trimetoxisilano^ 15' 6.0% - mezcla de benceno 1 , 3-dimetanamina, de tri etilhexano etilendiamina y de p-terciobutil fenol^16) 12.0% - N-aminoetil-piperazina 10.0% Catalizador: - 2-4,6-dimetilaminometilfenol^12) 2.0% Aditivos : - agente de acoplamiento gama-metacriloxi- propil fenilaminopropil trimetoxisilano^ 6' 12.0% - agente textil lubricante a base de aceite mineral y de tensoactivo'19) 8.0% Esta composición presenta una viscosidad de 36 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 15 a 25 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°C) . Después, los filamentos se reúnen en hilos, los cuales se enrollan en carretes bajo forma de estratihilos. Los hilos que se obtienen presentan una finura de 300 tex aproximadamente y una pérdida al fuego de 0.6%.

Los hilos que se obtienen son fácilmente manipula-bles y presentan un revestimiento uniforme sobre toda la longitud; la polimerización (en el caso presente se trata de una copolimerización) que se opera en 12 horas aproximadamente después de la mezcla de las composiciones sobre los filamentos. La resistencia a la abrasión de los hilos, se mide como en el ejemplo 2. La cantidad de borra pesada es del orden de 3 mg de borra por kilo de hilo probado. Esto muestra que los hilos que se obtienen, presentan una buena resistencia a la abrasión. La fuerza y tenacidad a la ruptura en tracción de los hilos que se obtienen se miden como en el ejemplo 2. La fuerza a la ruptura en tracción medida es de 11 kgf aproximadamente (diferencia-tipo 0.8 kgf) y la tenacidad a la ruptura en tracción es de 38 g/tex (diferencia-tipo: 3 g/tex) . Estos hilos permiten reforzar materias orgánicas eficazmente.

EJEMPLO 5: Unos filamentos de 14 mieras de diámetro que se obtienen mediante estiraje de hilillos de vidrio fundido, se revisten con la primera composición estable siguiente, (porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda) : Componentes (primer grupo) del sistema de base dß masa molecular inferior a 750: - diglicidil éter del butanediol ( 13) 40.0% - alquil C12~ci4 monoglicidiléter ' 4 ' 15.0% Esta composición presenta una viscosidad de 40 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 15 a 30 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°C) . Después, los filamentos se revisten con la segunda composición estable siguiente (porcentajes ponderales en relación con la mezcla de las composiciones primera y segunda) : Componentes (segundo grupo) del sistema de base de masa molecular inferior a 750: - mezcla de benceno 1 , 3-dimetanamina, de tri etilhexano etilendiamina y de p-terciobutil fenol^16) 10.0% Catalizador: - 2-4, 6-dimetilaminometilfenol'12) 2.0% Aditivos: - agente de acoplamiento gama-metacriloxi- propil fenilaminopropil trimetoxisilano^6) 19.0% - agente textil lubricante a base de aceite mineral y de tensoactivo ^ 19 ) 8.0% - agente textil lubricante a base de derivados parafínicos y de tensoactivos'20' 6.0% Esta composición presenta una viscosidad de 38 cP a 20°C (lo que corresponde a una viscosidad del orden de 25 a 35 cP a la temperatura de depósito del orden de 40°C a 60°C) . Después, los filamentos se reúnen en hilos, los cuales se enrollan en carretes bajo forma de estratihilos. Los hilos que se obtienen presentan una finura de 316 tex aproximadamente y una pérdida al fuego de 0.55%. Los hilos que se obtienen son fácilmente manipula-bles y presentan un revestimiento uniforme sobre toda la longitud; la polimerización (en el caso presente se trata de una copolimerización) que se opera en 48 horas aproximadamente después de la mezcla de las composiciones sobre los filamentos. La resistencia a la abrasión de los hilos, se mide como en el ejemplo 2. La cantidad de borra pesada es del orden de 0 mg de borra por kilo de hilo probado. Esto muestra que los hilos que se obtienen, presentan una buena resistencia a la abrasión. La fuerza y tenacidad a la ruptura en tracción de los hilos que se obtienen se miden como en el ejemplo 2. La fuerza a la ruptura en tracción medida es de 14 kgf aproximadamente (diferencia-tipo 0.4 kgf) y la tenacidad a la ruptura en tracción es de 42 g/tex (diferencia-tipo: 1 g/tex) . Estos hilos permiten reforzar materias orgánicas eficazmente.

A partir de los hilos, se realizan compuestos con hilos paralelos de conformidad con la norma NF 57152. La resina reforzada es una resina poliéster. Las propiedades mecánicas que presentan esas placas, en flexión y en cizallamiento, se miden respectivamente según las normas ISO 178 e ISO 4585, antes del envejecimiento y después de sumersión de esas placas en agua a 98°C durante 24 horas. El esfuerzo a la ruptura en flexión, para una tasa de vidrio en el seno del compuesto del orden de 69% en peso, es de 1256 MPa aproximadamente (diferencia-tipo 44 MPa) antes del envejecimiento y de 785 MPa aproximadamente (diferencia tipo 27 MPa) después del envejecimiento, el esfuerzo a la ruptura en flexión, para una tasa de vidrio traída a 100% en peso, es de 2346 MPa aproximadamente (diferencia-tipo de 82 MPa) antes del envejecimiento y de 1465 aproximadamente (diferencia-tipo de 51 MPa) después del envejecimiento y el esfuerzo a la ruptura en cizallamiento para una tasa de vidrio en el seno del compuesto del orden de 69% en peso, es de 67.5 MPa aproximadamente (diferencia-tipo de 1.5 MPa) antes del envejecimiento y de 33 MPa aproximadamente (diferencia-tipo de 1 MPa) después del envejecimiento. Ese tipo de propiedades mecánicas son particularmente buenas . Los hilos de vidrio según la invención pueden servir a diversas aplicaciones, por ejemplo a aplicaciones textiles tales como la fabricación de tramas por urdimbre, o directamente a aplicaciones de refuerzo tales como el refuerzo de materias orgánicas (por ejemplo materias plásticas) o inorgánicas (por ejemplo materias de cemento, para obtener productos compuestos). (1) Comercializado bajo la referencia "Heloxi 5048" por la Sociedad SHELL . ( 2 ) Comercializado bajo la referencia "Heloxi 107" por la Sociedad SHELL . (3) Comercializado bajo la referencia "Heloxi 62" por la Sociedad SHELL . (4) Comercializado bajo la referencia "OY 071 " por la Sociedad CIBA-GEIG . (5) Comercializado bajo la referencia "Nopcostat FT 504 " por la Sociedad HENKEL . (6) Comercializado bajo la referencia "Silquest A 1 74 " por la Sociedad OSI . (7) Comercializado bajo la referencia "Dinasilan IMEO" por la Sociedad H?LS . (8) Comercializado bajo la referencia "Lucidol CH 50" por la Sociedad AKZO . (9) Comercializado bajo la referencia "Silquest A 187" por la Sociedad OSI . (10) Comercializado bajo la referencia "SR 454 " por la Sociedad CRAY-VALLEY. (11) Comercializado bajo la referencia "HDDA" por la Sociedad U. C. B. (12) Comercializado bajo la referencia "Actiron NS 3 " por la Sociedad PROTEK. (13) Comercializado bajo la referencia "Heloxi 67" por la Sociedad SHELL . (14) Comercializado bajo la referencia "DY 0391 " por la Sociedad CIBA- GEIGY . (15) Comercializado bajo la referencia "Silquest A 11 70" por la Sociedad OSI . (16) Comercializado bajo la referencia "Ancamine 2089 M" por la Sociedad AIR PRODUCTS . (17) Comercializado bajo la referencia "Silquest Y 9669 " por la Sociedad OSI . (18) Comercializado bajo la referencia "DY 0396" por la Sociedad CIBA- GEIGY . (19) Comercializado bajo la referencia "Lubronyl GF" por la Sociedad RHÓNE-POULENC BEVALOID . (20) Comercializado bajo la referencia "Recoil 80" por la Sociedad LAMBERTÍ .

Claims (1)

1. R E I V I N D I C A C I O N E S 1.- Procedimiento para producir hilos de vidrio ensimados según el cual se estiran los hilillos de vidrio fundido que se escurren de los orificios dispuestos en la base de una o varias hileras, bajo la forma de una o varias capas de filamentos continuos, y luego se reúnen los filamentos en uno o varios hilos que se recolectan sobre uno o varios soporte(s) en movimiento; este procedimiento consiste en depositar una primera composición estable, que presenta una viscosidad comprendida entre 0.5 y 250 cP, en la superficie de los filamentos, en depositar cuando menos una segunda composición estable traída separadamente de la primera y que presenta una viscosidad comprendida entre 0.5 y 300 cP en la superficie de los filamentos o del (de los) hilo(s), lo más temprano al momento del depósito de la primera composición y a más tardar al momento de la recolección del (de los) hilo(s); la diferencia de viscosidades entre las composiciones depositadas, es inferior a 150 cP; la mezcla de las composiciones depositadas presenta además las funciones de una composición de ensimaje que puede polimerizarse a la temperatura ambiente. 2.- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado en que la tasa de cada composición depositada, representa, fuera del disolvente, de 0.1% a 2% del peso de los filamentos. 3. - Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado en que la primera composición se deposita sobre los filamentos enfriados a una temperatura inferior a 90°C. 4.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado en que la polimerización de la mezcla se opera cuando menos al 80% en menos de 80 horas después de la mezcla de las composiciones . 5.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que la segunda composición se deposita sobre los filamentos a más tardar al momento de la reunión de los filamentos en hilos. 6.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que la relación de las tasas en peso de cada una de las composiciones primera y segunda sobre los filamentos o hilos, está comprendida entre 1/10 y 10. 1 . - Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado en que cada composición presenta una tasa de disolvente inferior a 5% en peso. 8.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado en que la mezcla comprende cuando menos un sistema de base polimerizable a la temperatura ambiente; este sistema comprende cuando menos 60% en peso de componentes de masa molecular inferior a 750 y comprende cuando menos un grupo de componente(s) que puede(n) homopolimerizarse a la temperatura ambiente y/o cuando menos dos grupos de componente(s) ; los componentes de los dos grupos puede(n) homopolimerizarse a la temperatura ambiente. 9.- Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado en que la mezcla de composiciones comprende además del sistema de base, cuando menos un iniciador que favorece la polimerización de todo o parte del (de los) componentes del sistema de base. 10.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 8 ó 9, caracterizado en que el sistema de base comprende cuando menos un primer grupo de componente(s) que puede homopolimerizarse a la temperatura ambiente y un segundo grupo de componente( s ) que puede (n) homopolimerizarse a la temperatura ambiente; la mezcla comprende además cuando menos un primer grupo iniciador que favorece la homopolimerización del (de los) componentes del primer grupo y cuando menos un segundo grupo iniciador que favorece la homopolimerización del (de los) componente (s ) del segundo grupo. 11.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado en que el sistema de base comprende cuando menos un primer grupo de componente ( s ) y un segundo grupo de componente ( s ) que puede(n) copolimerizarse a la temperatura ambiente con el (los) componente ( s ) del primer grupo, 12.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado en que la mezcla comprende cuando menos un agente de acoplamiento; la proporción del o de los agente(s) de acoplamiento está comprendida entre 0% y 25% en peso de la mezcla. 13.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado en que la mezcla comprende cuando menos un agente fumógeno, en proporciones comprendidas entre 0% y 10% en peso de la mezcla. 14.- Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado en que la mezcla comprende cuando menos un agente textil lubricante, en proporciones comprendidas entre 0% y 25% en peso de la mezcla. 15.- Hilo de vidrio revestido con una composición de ensimaje que comprende cuando menos un sistema de base polimerizable a la temperatura ambiente; este sistema de base comprende cuando menos un grupo de componente ( s ) que puede(n) homopolimerizarse a la temperatura ambiente y/o cuando menos dos grupos de componente ( s ) ; los componentes de los dos grupos pueden copolimerizarse a la temperatura ambiente . 16.- Compuesto que comprende cuando menos una materia orgánica y/o inorgánica e hilos de vidrio ensimados, caracterizado en que comprende cuando menos en parte, hilos de vidrio ensimados según la reivindicación 15.