SK67899A3 - Polyolefin film, method for its production and its use - Google Patents
Polyolefin film, method for its production and its use Download PDFInfo
- Publication number
- SK67899A3 SK67899A3 SK678-99A SK67899A SK67899A3 SK 67899 A3 SK67899 A3 SK 67899A3 SK 67899 A SK67899 A SK 67899A SK 67899 A3 SK67899 A3 SK 67899A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- film according
- layer
- multilayer film
- polypropylene multilayer
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 16
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 93
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 7
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 5
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004804 winding Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940115440 aluminum sodium silicate Drugs 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
Vynález sa týka viacvrstvovej polyolefínovej fólie pozostávajúcej z jednej základnej vrstvy a najmenej jednej krycej vrstvy. Vynález sa ďalej týka spôsobu výroby viacvrstvovej fólie a jej použitia.
Doterajší stav techniky
Obalový priemysel vyžaduje na určité účely použitie obalových materiálov s vlastnosťami, ktoré nemožno dosiahnuť s použitím jednej jedinej fólie. Z tohto dôvodu sa často spájajú rozdielne typy fólií na tak zvaný laminát. Na takéto laminovanie sú potrebné lepidlá alebo látky sprostredkujúce priľnavosť, ktoré spôsobujú, že laminované fólie majú dostatočnú vzájomnú priľnavosť.
Navyše musí výsledný fóliový laminát spĺňať určité požiadavky, obzvlášť vykazovať kombinácie vlastností, ktoré jednak jednotlivé fólie nemajú a jednak sú ťažko dosiahnuteľné i pre laminát z rôznych komponentov.
Výber vhodných fólii na výrobu laminátu spolu s nájdením správnej látky sprostredkujúcej priľnavosť a spôsoby cenovo výhodnej výroby sú opakovanými problémami pre odborníkov v oblasti obalových materiálov.
Cenovo priaznivý spôsob výroby takýchto laminátov je takzvané extrúzne laminovanie. Pri tomto spôsobe sa na fóliu, ktorá sa vopred vyrobí v oddelenom procese, nanesie pomocou extrúzie tenká polyetylénová vrstva a táto fólia opatrená nataveným polyetylénom sa priamo spája s ďalšou fóliou. Natavená polyetylénová vrstva pôsobí ako kvázi-priľnavá vrstva medzi oboma laminovanými fóliami. Tento spôsob je vhodný, pretože polyetylén ako priľnavá vrstva je lacný a mechanické vlastnosti laminátu sa polyetylénovou vrstvou zlepšia.
31214/H
Nemecká patentová prihláška P 41 35 096 zverejňuje polyolefínové viacvrstvové fólie zo základnej polypropylénovej vrstvy a krycej vrstvy zo zmesi HDPE. Táto zmes HDPE pozostáva z HDPE a kopolymérov a/alebo terpolymérov z a-olefínov a prípadne polypropylénu. Krycia vrstva viacvrstvovej fólie vykazuje minimálny lesk a maximálne zakalenie, čo fólii prepožičiava charakteristický matný vzhľad.
Obojstranne zvariteľná, biaxiálne orientovaná polyolefínová fólia s tromi vrstvami je známa z US-A 4419411. Na tejto fólii je v oboch zvariteľných vrstvách včlenený ako aditívna kombinácia polysiloxan a oxid kremičitý. Základná vrstva pozostáva v podstate z polypropylénu a obsahuje nepatrné množstvo amidu monokarboxylovej kyseliny, ktorý čiastočne migruje zo základnej vrstvy do oboch zvariteľných vrstiev. Opísaná polyolefínová viacvrstvová fólia má vykazovať obzvlášť nízky koeficient trenia.
Úloha predloženého vynálezu spočíva v tom, dať k dispozícii fóliu, ktorá bude vhodná naextrúznu lamináciu, je obojstranne potlačovaná a vykazuje nízky koeficient trenia, pričom sa hodnoty dynamického a statického koeficientu trenia jednej strany nemajú podstatne odchyľovať od strany druhej. Na lamináciu musí mať fólia bezpodmienečne dobrú priľnavosť k polyetylénovej vrstve nanesenej pomocou tavnej extrúzie. Pritom je tiež podstatné, aby tieto dobré vlastnosti priľnavosti neboli negatívne ovplyvnené skladovaním alebo starnutím laminátu, to znamená spojenie musí i po určitom čase skladovania vykazovať rovnako dobrú pevnosť spoja ako bezprostredne po výrobe.
Podstata vynálezu
Podľa vynálezu sa táto úloha rieši viacvrstvovou fóliou vyššie uvedeného druhu, pričom základná vrstva obsahuje amid mastnej kyseliny a krycia vrstva D1 najmenej 80 % hmotnostných lineárneho polyolefínu, vztiahnuté na hmotnosť krycej vrstvy D1.
Krycia vrstva D1 viacvrstvovej fólie obsahuje najmenej 80 % hmotnostných, výhodne 90 až 100 % hmotnostných, obzvlášť 95 až 98 %
31214/H hmotnostných lineárneho polyolefínu, vztiahnuté vždy na hmotnosť krycej vrstvy.
Lineárny polyolefín obsahuje všeobecne 99,5 až 92 % hmotnostných etylénu a 0,5 až 8 % hmotnostných, výhodne 1 až 6 % hmotnostných okténových jednotiek (C8), ktoré sú do etylénovej reťazcovej matrice vstavané takým spôsobom, aby sa lineárny olefínový polymér vyznačoval obzvlášť rozvetvením dĺžky reťazca. Podľa GPC vykazuje lineárny olefín len jeden vrchol maxima, ktorého poloha je závislá na molekulovej hmotnosti. Oproti tomu vykazujú obvyklé kopolyméry s 2 až 8 uhlíkovými atómami, vyrobené s pomocou katalyzátorov Ziegler-Natta dvojitý vrchol, pozostávajúci z absorpčného maxima LDPE a HDPE.
Lineárne olefínové polyméry sa vyznačujú rozvetvením s obzvlášť dlhým reťazcom. Dĺžka reťazca rozvetvenia zodpovedá vzorcu
-[C-C]nI R kde R > 6 uhlíkových atómov pre lineárny polyolefín, výhodne 8 až 15 uhlíkových atómov.
Kopolyméry C2C8 podľa stavu techniky majú kratšie rozvetvené reťazce, zodpovedajúce by pre ne bolo R = 6 uhlíkových atómov.
Pri meraní v dynamickom viskozimetri spôsobuje vysoké rozvetvenie s dlhým reťazcom lineárneho olefinického polyméru vysokú štruktúrnu viskozitu pri nízkej miere strihu s intenzívnym poklesom pri strižnej rýchlosti 100 1/s vznikajúcim mazným efektom vysokého rozvetvenia s dlhým reťazcom proti reťazovej matrici C2. Kryštalizačný interval, stanovený v DSC z ohrevovej a ochladzovacej krivky pri rýchlosti zmeny teploty 20 K/minúta je 90-120 °C, výhodne 100-110 °C.
Lineárne olefinické polyméry sú podľa stavu techniky známe. Rovnako tak sú známe zodpovedajúce spôsoby ich výroby pomocou nezakotvených katalyzátorov.
31214/H
Bolo objavené, že krycia vrstva z lineárneho polyolefínu vykazuje voči polyetylénu ako extrudovanej vrstve vynikajúcu priľnavosť. Táto dobrá priľnavosť sa prekvapivo len nepodstatne zhorší prídavkom amidov mastných kyselín. Tým je možné pomocou prídavku amidov mastných kyselín do základnej vrstvy znížiť známym spôsobom koeficient trenia, bez toho aby bola negatívne ovplyvnená vynikajúca priľnavosť krycej vrstvy voči polyetylénu pri extrúznej laminácii.
Toto zistenie je o to prekvapivejšie, že pri nespočetnom množstve pokusov s inými materiálmi pre kryciu vrstvu bolo opakovane zistené, že dobrá priľnavosť voči extrudovanej vrstve vzniká iba vtedy, ak fólia neobsahuje amidy mastných kyselín znižujúce trenie. Iba pri voľbe vyššie opísaného lineárneho polyolefínu ako krycej vrstvy je zároveň možné na jednej strane dosiahnuť nízky koeficient trenia prídavkom amidov mastných kyselín a na druhej strane dosiahnuť dobrú priľnavosti tejto krycej vrstvy pri extrúznom vytváraní povlaku s polyetylénom.
Navyše bolo objavené, že lineárny polyolefín je veľmi dobre vhodný tiež pre koextrúziu s polypropylénovou základnou vrstvou a v následných spracovateľských krokoch nedochádza k nepredvídanej delaminácii od orientovanej polypropylénovej základnej vrstvy. V rámci predloženého vynálezu bol objavený polymér, ktorý ako krycia vrstva D1 vykazuje na jednej strane požadovanú vysokú priľnavosť voči polyetylénovej vrstve a zároveň vykazuje dobrú priľnavosť na základnej vrstve, to znamená, že má vedľa absolútne vysokej pevnosti tiež vyváženú pevnosť priľnavosti. Táto vyváženosť je dodatočná dôležitá požiadavka, ktorá pri hotovom vreckovom balení z laminátu zaručuje, že sa vrecko roztrhne na predpokladanej hraničnej ploche, totiž vo zvarovanej vrstve. Krycia vrstva D1, ktorá vykazuje jednostrannú vysokú hodnotu priľnavosti iba voči extrudovanej vrstve nie je vhodná. Takéto spojenie vedie k tomu, že sa pri otváraní vrecka delaminuje krycia vrstva D1 od základnej vrstvy a potom sa laminát celkom nekontrolovane trhá ďalej.
Vo výhodnej forme uskutočnenia obsahuje krycia vrstva D1 antiblokovací prostriedok, všeobecne v množstve 0,05 až 1 % hmotnostných, výhodne 0,1 až
31214/H
0,5 % hmotnostných a so strednou veľkosťou častíc medzi 1 a 6 μιτι, obzvlášť medzi 2 a 5 μητ Vhodné antiblokovacie prostriedky sú anorganické prísady ako oxid kremičitý, uhličitan vápenatý, kremičitan horečnatý, kremičitan hlinitý, fosforečnan vápenatý, polyester, polymetylmetakrylát, polykarbonáty a podobne, pričom výhodný je oxid kremičitý. Prídavok antiblokovacích činidiel v D1 prispieva k bezproblémovému správaniu fólie pri navíjaní pri jej spracovaní.
Ďalej je výhodné podrobiť povrch D1 procesu na zvýšenie povrchového napätia. Nato sú vhodné postupy spracovania plameňom alebo korónou, opisované ďalej v súvislosti s výrobným procesom.
Prekvapivo neruší ani antiblokovacie prostriedky ani povrchové spracovanie podľa vynálezu podstatnú dobrú priľnavosť krycej vrstvy D1 voči extrudovanej vrstve z polyetylénu.
Základná vrstva viacvrstvovej fólie podľa vynálezu obsahuje polymér propylénu všeobecne v množstve najmenej 80 % hmotnostných, výhodne 90 až 100 % hmotnostných, obzvlášť výhodne 95 až 98 % hmotnostných, vždy vztiahnuté na hmotnosť základnej vrstvy. Polymér propylénu obsahuje všeobecne najmenej 90 % hmotnostných, výhodne 95 až 100 % hmotnostných, obzvlášť výhodne 98 až 100 % hmotnostných propylénu, vždy vztiahnuté na hmotnosť polyméru. Ako komonoméry v zodpovedajúcom množstve najvyššie 10 % hmotnostných, prípadne najvyššie 5 alebo 2 % hmotnostné sú v zásade vhodné olefíny s 2 alebo 4 až 10 uhlíkovými atómami, pričom výhodné sú etylén alebo butylén. Vhodné polypropylény na základnú vrstvu majú všeobecne teplotu topenia 140 0 C alebo vyššiu, výhodne 150 až 170 °C a index toku taveniny 0,5 až 10 g/10 min, výhodne 1,5 až 4 g/10 min, pri teplote 230 °C a sile 2,16 kg (DIN 53 735). Výhodný je izotaktický polypropylén s viac ako 98 % hmotnostných polypropylénu a s podielom rozpustným v n-heptáne najviac 10 % hmotnostných, výhodne 1 až 5 % hmotnostných, vztiahnuté na izotaktický polypropylén.
Podľa vynálezu je podstatné, aby základná vrstva obsahovala amidy mastných kyselín, výhodne v množstve 0,01 až 0,5 % hmotnostných, vztiahnuté
31214/H na hmotnosť základnej vrstvy. Bolo zistené, že s menej než 0,01 % hmotnostných je koeficient trenia laminátu na strane krycej vrstvy D2 príliš vysoký. Pri množstve presahujúcom 0,5 % hmotnostných je priľnavosť fólie voči extrudovanej vrstve z polyetylénu zlá.
Amidy mastných kyselín sú v zmysle predloženého vynálezu zlúčeniny vzorca
O
II R - C -H2 kde R znamená alifatický alkylový zvyšok s dlhým reťazcom s 10 až s 20, výhodne s 12 až 16 uhlíkovými atómami. Alkylový zvyšok R je výhodne v podstate nerozvetvený a v podstate nasýtený. Obzvlášť vhodné amidy mastných kyselín sú amid kyseliny erukovej a amid kyseliny steárovej.
Ako bolo vyššie vysvetlené, je prekvapivé, že amid mastnej kyseliny, ktorý ako je známe migruje do krycej vrstvy, neovplyvňuje negatívne priľnavosť tejto krycej vrstvy pri extrúznom laminovaní.
V jednej výhodnej forme uskutočnenia vykazuje viacvrstvová fólia podľa vynálezu ďalšiu kryciu vrstvu D2 na protiľahlej strane. Táto krycia vrstva D2 obsahuje ďalej bližšie opísané zmesi dvoch zložiek A a B, všeobecne v množstve najmenej 80 % hmotnostných, výhodne 90 až 100 % hmotnostných, obzvlášť výhodne 95 až 100 % hmotnostných, vždy vztiahnuté na hmotnosť krycej vrstvy D2, a prípadne ďalej obvyklé aditíva vždy v účinnom množstve.
Zmesi v zmysle predloženého vynálezu sú mechanické zmesi alebo predzmesi z jednotlivých zložiek. Zmesi sa vyrábajú z jednotlivých polymérov. Do toho sa všeobecne sypú jednotlivé zložky ako lisované telieska malej veľkosti, napríklad granulát v tvare šošovky alebo guľôčok a vo vhodnom zariadení sa mechanicky zmiesia.
Predzmes je spojenie jednotlivých zložiek v zmysle legúry, ktorá sa už nemôže rozložiť na pôvodné zložky. Predzmes vykazuje vlastnosti ako
31214/H homogénna látka a možno ju zodpovedajúcim spôsobom charakterizovať vhodnými parametrami. Na výrobu predzmesí sa zložky spolu zmiesia v roztavenom stave a táto zmes sa následne opäť ochladí a granuluje.
Zložka A zmesi, prípadne predzmesi je homopolymér propylénu, ktorý obsahuje najmenej 98 % hmotnostných, výhodne 100 % hmotnostných propylénu, vždy vztiahnuté na hmotnosť polyméru. Výhodný je izotaktický homopolymér propylénu s podielom rozpustným v n-heptáne najviac 10 % hmotnostných, výhodne 1 až 5 % hmotnostných, vztiahnuté na izotaktický homopolymér propylénu. Vhodné homopolyméry propylénu majú všeobecne teplotu topenia 140 °C alebo vyššiu, výhodne 150 až 170 °C a index toku taveniny (MFI) 3 až 10 g/10 min, výhodne 5 až 8 g/10 min, pri teplote 230 °C a sile 2,16 kg (DIN 53 735). Pritom by mal tento MFI ležať najmenej o 30 %, výhodne o 40 až 60 % vyššie než MFI polypropylénu základnej vrstvy.
Zložka B zmesi, prípadne predzmesi je kopolymér a/alebo polymér propylénu, ktorý je vybudovaný prevažne z propylénových jednotiek. Výhodné sú kopolyméry z propylénu a etylénu alebo propylénu a butylénu alebo propylénu a nejakého iného olefínu s 5 až 10 uhlíkovými atómami alebo terpolyméry z propylénu a etylénu a butylénu alebo propylénu a etylénu a nejakého iného olefínu s 5 až 10 uhlíkovými atómami alebo zmesi alebo predzmesi uvedených kopolymérov a terpolymérov.
Výhodne obsahujú kopolyméry a terpolyméry propylénový podiel viac ako 50 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť polyméru, pričom sú výhodné
- štatistické kopolyméry propylén-etylén s obsahom etylénu 2 až 10 % hmotnostných, výhodne 3 až 6 % hmotnostných alebo
31214/H
- štatistické kopolyméry propylén-butylén-1 s obsahom butylénu 20 až 50 % hmotnostných, výhodne 25 až 45 % hmotnostných alebo
- štatistické terpolyméry etylén-prolpylén-butylén s obsahom etylénu 1 až 10 % hmotnostných, výhodne 2 až 6 % hmotnostných a obsahom butylénu 2 až 20 % hmotnostných, výhodne 3 až 10 % hmotnostných alebo
- zmes jedného terpolyméru etylén-propylén-butylén a jedného kopolyméru propylén-butylén s obsahom etylénu 0,1 až 7 % hmotnostných a obsahom butylénu-1 10 až 30 % hmotnostných (zvyšok je propylén).
Vyššie opísané kopolyméry a terpolyméry vykazujú všeobecne index toku taveniny 1,5 až 30 g/10 min, výhodne 3 až 15 g/10 min a teplotu topenia v rozmedzí 115 až 135 °C. Vyššie opísaná predzmes kopolymérov a terpolymérov má index toku taveniny 5 až 9 g/10 min, pričom táto hodnota toku taveniny bola meraná pri teplote 230 °C a sile 2,16 kg (DIN 53 735). Pritom by mal tento MFI kopolymérov a terpolymérov ležať najmenej o 30 %, výhodne o 40 až 60 % vyššie než MFI polypropylénu základnej vrstvy. Aby sa zaistilo dobré premiešanie kopolymérov a terpolymérov s homopolymérom krycej vrstvy D2 nemali by sa MFI zložiek A a B všeobecne od seba líšiť o viac ako 20 %.
Pomer (hmotnostný pomer) oboch zložiek A a B v zmesi prípadne predzmesi pre kryciu vrstvu môže kolísať v určitých hraniciach a riadi sa podľa zamýšľaného spôsobu použitia viacvrstvovej fólie. Výhodne obsahuje zmes 50 až 90 % hmotnostných, prednostne 60 až 80 % hmotnostných zložky A a medzi 10 až 50 % hmotnostných, prednostne 20 až 40 % hmotnostných zložky B.
Pokiaľ sa zmes zložiek A a B na kryciu vrstvu použije ako predzmes, potom má táto predzmes všeobecne index toku taveniny (DIN 53 735 pri teplote 230 °C a zaťaženie 2,16 kg) 1,5 g/10 min až 12 g/10 min, výhodne 2,5 g/10 min až 6 g/10 min, pričom tiež index toku taveniny predzmesi by mal byť výhodne vyšší než index ktoréhokoľvek polyméru propylénu základnej vrstvy.
31214/H
Oblasť teploty topenia predzmesi leží medzi 100 a 160 °C, výhodne medzi 120 a 150°C.
V jednej výhodnej forme uskutočnenia obsahuje krycia vrstva D2 navyše antíblokovací prostriedok. Prípadne sa môže použiť rovnaký antiblokovací prostriedok v porovnateľných množstvách aký bol použitý na kryciu vrstvu D1. Výhodne sa však použijú také antiblokovacie prostriedky, ktoré prekvapivo ešte ďalej znižujú koeficient trenia. Na tento účel sa obzvlášť osvedčili čiastočky polymetylmetakrylátu (PMMA) alebo kremičitany kovov alkalických zemín so strednou veľkosťou častíc 2 až 6 pm. Tieto výhodné antiblokovacie prostriedky sa všeobecne používajú v množstve 0,01 až 0,5 % hmotnostných, výhodne 0,3 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť krycej vrstvy.
Prípadne môže krycia vrstva D2 obsahovať navyše k antiblokovacím prostriedkom klzný prostriedok, výhodne amidy mastných kyselín vyššie opísané pre základnú vrstvu, všeobecne v množstve 0,01 až 0,5 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť krycej vrstvy.
Ako krycia vrstva D1 môže byť i D2 podrobená procesu na zvýšenie povrchového napätia. I tu sú výhodné ďalej v súvislosti s výrobným procesom opísané procesy ošetrenia plameňom alebo korónou. Zvýšené povrchové napätie zlepšuje potlačitelnosť fólie tiež na tomto povrchu.
Zloženie krycej vrstvy D2 podľa vynálezu spolu so zložením základnej vrstvy zaručuje, že sa dynamický koeficient trenia a statický koeficient trenia krycej vrstvy D2 neodlišuje o viac ako 0,2, výhodne nie o viac ako o 0,1 jednotky.
Viacvrstvová fólia podľa vynálezu obsahuje najmenej vyššie opísanú základnú vrstvu a najmenej kryciu vrstvu D1, výhodne navyše kryciu vrstvu D2 na protiľahlej strane. Podľa predpokladaného spôsobu použitia môže byť navyše nanesená medzivrstva/medzivrstvy medzi základnou a krycou vrstvou/krycími vrstvami.
Celková sila polyolefínovej viacvrstvovej fólie podľa vynálezu je všeobecne 5 až 40 pm, obzvlášť 10 až 30 pm, pričom základná vrstva je asi 50
31214/H až 90 % celkovej sily fólie. Krycia vrstva D1 má všeobecne silu 0,3 až 2,0 μπι. Sila krycej vrstvy D2 leží všeobecne v rozmedzí 0,2 až 2,0 pm.
Hustota fólie podľa vynálezu je najmenej 0,8 g/cm3 a výhodne leží v rozmedzí 0,9 až 0,92 g/cm3.
Na ďalšie zlepšenie vlastností polypropylénovej fólie podľa vynálezu môžu ako základná vrstva tak i krycia vrstva/krycie vrstvy obsahovať ďalšie prísady vždy v účinnom množstve, výhodne antistatiká, stabilizátory a/alebo neutralizačné prostriedky, ktoré sa znášajú s polymérmi základnej vrstvy a krycej vrstvy/krycích vrstiev. Všetky množstvové údaje v nasledujúcom uskutočnení v % hmotnostných (% hmôt.) sa vzťahujú vždy na vrstvu alebo vrstvy, do ktorej alebo do ktorých sa aditivum môže pridať.
Ako stabilizátory sa môžu použiť všetky obvyklé zlúčeniny pôsobiace stabilizačné na etylénové, propylénové a ďalšie olefinické polyméry. Ich pridávané množstvo leží medzi 0,05 a 2 % hmotnostnými. Obzvlášť vhodné sú fenolické stabilizátory, stearáty alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín a/alebo uhličitany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín. Fenolické stabilizátory sa výhodne použijú v množstve 0,1 až 0,6 % hmotnostných, obzvlášť 0,15 až 0,3 % hmotnostných a s molekulovou hmotnosťou viac ako 500 g/mol. Obzvlášť výhodné sú pentaerytrityl-tetrakis-3-(3,5-diŕerc-butyl-4hydroxyfenyl)-propionát alebo 1,3,5-trimety l-2,4,6-tris(3,5-diterc-butyl-4hydroxybenzyl)benzén.
Neutralizačné prostriedky sú výhodne dihydrotalcit (DHT), stearan vápenatý a/alebo uhličitan vápenatý so strednou veľkosťou častíc najviac 0,7 pm, absolútne veľkosti častíc menej než 10 pm a špecifickým povrchom najmenej 40 m2/g.
Výhodnými antistatikami sú alkánsulfonáty alkalických kovov, polydiorganosiloxany modifikované polyéterom, to znamená etoxylované a/alebo propoxylované (polydialkylsiloxany, polyalkylfenylsiloxany a podobne) a/alebo nasýtené alifatické terciárne amíny s v podstate priamym reťazcom, s alifatickým zvyškom s 10 až 20 uhlíkovými atómami, ktorý je substituovaný w31214/H hydroxy-(Ci-C4)-alkylskupinami, pričom obzvlášť vhodné sú N,N-bis-(2hydroxyetyl)-alkylamíny s 10 až 20 uhlíkovými atómami, výhodne s 12 až 18 uhlíkovými atómami v alkylovom zvyšku. Potrebné účinné množstvá antistatiká ležia v rozmedzí 0,05 až 0,7 % hmotnostných.
Vynález sa ďalej týka spôsobu výroby viacvrstvovej fólie podľa vynálezu inak známym spôsobom koextrúzie.
Ako je pri koextrúznom postupe obvyklé, v rámci tohto spôsobu sa polyméry, prípadne zmes polymérov jednotlivých vrstiev komprimuje v extrúderi a skvapalní, pričom v polyméri prípadne v zmesi polymérov už môžu byť obsiahnuté prípadne pridané aditíva. Taveniny sa potom spoločne a súčasne koextrudujú plochou dýzou (dýza so širokou štrbinou) a vytlačená viacvrstvová fólia sa odťahuje jedným alebo niekoľkými odťahovacími valcami, pričom sa ochladí a spevní.
Ako obzvlášť priaznivé sa osvedčilo udržovať odťahovací valec alebo odťahovacie valce vykurovacím a chladiacim cirkulačným okruhom pri teplote 10 až 80 °C, výhodne pri teplote 20 až 50 °C.
Takto získaná fólia sa potom ťahá pozdĺžne a priečne na smer extrúzie, čo vedie k orientácii molekulových reťazcov. Toto biaxiálne ťahanie (orientácia) sa môže uskutočňovať simultánne, napríklad spôsobom vyfukovania fólie alebo plošným spôsobom, alebo sa môže uskutočňovať následne, pričom je výhodné nadväzujúce biaxiálne ťahanie, pri ktorom sa ťahá najprv pozdĺžne (v smere stroja) a potom priečne (kolmo na smer stroja). Pozdĺžne naťahovanie sa účelne uskutočňuje s pomocou dvoch rôzne rýchle bežiacich valcov s otáčkami zodpovedajúcimi požadovaným podmienkam naťahovania a priečne ťahanie s pomocou zodpovedajúceho škripcového rámu.
V pozdĺžnom smere sa naťahuje výhodne 4 : 1 až 11 : 1, obzvlášť 4 : 1 až 7 : 1 pri sekvenčnom spôsobe naťahovania a v priečnom smere výhodne 4 : 1 až 11 : 1, obzvlášť 6 : 1 až 10 : 1 pri sekvenčnom spôsobe ťahania. Teploty, pri ktorých sa uskutočňuje pozdĺžne a priečne naťahovanie môžu byť rôzne a
31214/H riadia sa vždy daným zložením zmesi krycej vrstvy. Všeobecne sa pozdĺžne naťahovanie uskutočňuje výhodne pri teplote 155 až 170 °C.
Na biaxiálne naťahovanie fólie nadväzuje termofixácia (tepelné spracovanie), pri ktorej sa fólia udržuje počas 0,5 až 10 sekúnd pri teplote 140 až 165 °C. Následne sa fólie navíjajú obvyklým spôsobom na navíjacom zariadení.
Prípadne sa môže/môžu, ako je vyššie uvedené, po biaxiálnom naťahovaní jeden alebo oba povrchy fólie spracovať známymi metódami korónou alebo plameňom. Intenzita spracovania obvykle leží v rozmedzí 38 až 42 mN/m.
Pri spracovávaní korónou sa účelne postupuje tak, že sa fólia prevedie medzi dvomi vodiacimi elementmi slúžiacimi ako elektródy, pričom na elektródy je vložené tak vysoké napätie, väčšinou striedavé napätie (asi 5 až 20 kV a 5 až 30 kHz), že dochádza k sršiacemu alebo koronárnemu výboju. Sršiacim alebo koronárnym výbojom sa vzduch nad povrchom fólie ionizuje a reaguje s molekulami povrchu fólie, takže vznikajú polárne ostrovčeky v podstate v nepolárnej polymémej matrici.
Na spracovanie plameňom s pomocou polarizovaného plameňa (porovnaj US-A-4 622 237) sa zavedie elektrické jednosmerné napätie medzi horák (záporný pól) a chladiaci valec. Hodnota vloženého napätia je 500 až 3000 V, výhodne v rozmedzí 1500 až 2000 V. Vloženým napätím získajú ionizované atómy zvýšené urýchlenie a dopadajú s väčšou kinetickou energiou na povrch polyméru. Chemické väzby vnútri molekúl polyméru sa ľahko rozpadajú a rýchle postupuje tvorba radikálov. Tepelné zaťaženie polyméru je pritom omnoho menšie než pri štandardnom ošetrení plameňom a môžu sa získať fólie, pri ktorých je zvariteľnosť ošetrenej strany dokonca lepšia než zvariteľnosť neošetrenej strany.
Vynález bude ešte bližšie vysvetlený pomocou príkladov uskutočnenia.
31214/H
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Spôsobom koextrúzie sa extruduje dýzou so širokou štrbinou pri teplote 260 °C celkom 1 mm silná trojvrstvová fólia so skladbou vrstiev D1/B/D2.
Základná vrstva pozostáva v podstate z homopolyméru propylénu s podielom rozpustným v n-heptáne 4,5 % hmotnostných a teplotou topenia 165 °C a indexom toku taveniny 3,2 g/10 min pri teplote 230 °C a zaťažení 2,16 kg (DIN 53 735). Navyše obsahuje základná vrstva 0,15 % hmotnostných N,Nbis(hydroxyetyl)-(Cio-C2o)-alkylamínu a 0,14 % hmotnostných amidu kyseliny erukovej.
Krycia vrstva D1 pozostáva v podstate z polyetylénu s MFI 3,0 g/10 min (pri teplote 190 °C a 2,16 kg) a teplotou mäknutia Vicat 101 °C (podľa ASTMD1525) a teplotou topenia podľa DSC 122 °C (lineárny polyolefín firmy Dow Chemicals Európe). Navyše obsahuje krycia vrstva D1 0,2 % hmotnostných, vztiahnuté na vrstvu, oxidu kremičitého ako antiblokovacieho prostriedku so strednou veľkosťou častíc 4 pm.
Krycia vrstva D2 pozostáva v podstate zo zmesi dvoch komponentov A a B v pomere A: B = 66 : 34 (hmotnostný pomer). Navyše obsahuje krycia vrstva D2 0,3 % hmotnostných, vztiahnuté na vrstvu, polymetylmetakrylátu (PMMA) ako antiblokovacieho prostriedku so strednou veľkosťou častíc 4 pm.
Zložka A je homopolymér propylénu s podielom rozpustným v n-heptáne
4,5 % hmotnostných a teplotou topenia 165 °C a indexom toku taveniny MFI 6,0 g/10 min. pri teplote 230 °C a zaťažení 2,16 kg (DIN 53 735).
Zložka B je kopolymér propylén-etylén s podielom etylénu 3,5 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť kopolyméru a teplotu topenia 138 °C pri meraní DSC a indexom toku taveniny MFI 6,0 g/10 min. pri teplote 230 °C a zaťažení 2,16 kg (DIN 53 735).
31214/H
Zložky A a B sa mechanicky premiešavajú v pomere A : B = 34 : 66 v miešači Henschel počas 2 minút pri 500/min, takže vznikne homogénna zmes granulátu.
Všetky vrstvy obsahujú kvôli stabilizácii 0,12 % hmotnostných pentaerytrityl-tetrakis-3-(3,5-diŕerc-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionátu (®lrganox 1010) a rovnako ako neutralizačný prostriedok 0,06 % hmotnostných stearanu vápenatého.
Extrudovaná trojvrstvová fólia sa cez zodpovedajúce procesné kroky po extrúzii odťahuje a ochladzuje cez prvý odťahový valec a ďalšiu trojicu valcov, následne sa pozdĺžne ťahá, priečne ťahá, fixuje a ošetruje korónou, pričom pre jednotlivé kroky sa volia nasledujúce podmienky:
| Extrúzia: | teplota extrúzie 260 °C teplota prvého odťahového valca 30 °C teplota trojice valcov 30 °C |
| Pozdĺžne ťahanie: | ťahací valec T = 115 °C pozdĺžne ťahanie o faktor 5 |
| Priečne ťahanie : | ohrievacie pole T = 175 ’C naťahovacie pole T = 165 °C priečne naťahovanie o faktor 10 |
| Fixácia: | teplota T = 155 °C |
| Ošetrenie korónou: | napätie 10 000 V frekvencia 10 000 Hz |
Takto vyrobená viacvrstvová fólia vykazuje priamo po výrobe povrchové napätie 40 až 41 mN/m. Fólia je cca 20 μηι silná, pričom každá vrstva má hrúbku cca 0,8 gm.
31214/H
Porovnávací príklad 1
Rovnako ako v príklade 1 sa vyrobí fólia. Na rozdiel od príkladu 1 sa na kryciu vrstvu D1 použije miesto lineárneho polyolefínu štatistický kopolymér etylén-propylén, ktorý zodpovedá zložke B krycej vrstvy 2 príkladu 1. Tento kopolymér propylén-etylén má preto obsah etylénu 3,5 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť kopolymérov a teplotu topenia 138 °C pri meraní DSC a index toku taveniny 6,0 g/10 min pri teplote 230 °C a zaťažení 2,16 kg (DIN 53 735). Ako je opísané v príklade 1, obsahuje krycia vrstva D1 0,2 % hmotnostných rovnakého oxidu kremičitého ako antiblokovacieho prostriedku.
Porovnávací príklad 2
Rovnako ako v príklade 1 sa vyrobí fólia. Na rozdiel od príkladu 1 sa na kryciu vrstvu D1 použije miesto lineárneho polyolefínu štatistický terpolymér etylén-propylén-butylén, ktorý má obsah etylénu 4,0 % hmotnostných a obsah butylénu 2 % hmotnostné a obsah propylénu 94 % hmotnostných, vždy vztiahnuté na hmotnosť terpolyméru. Terpolymér má teplotu topenia 125 °C pri meraní DSC a index toku taveniny 6,0 g/10 min pri teplote 230 °C a zaťažení
2,16 kg (DIN 53 735). Ako je opísané v príklade 1, obsahuje krycia vrstva D1 0,2 % hmotnostných rovnakého oxidu kremičitého ako antiblokovacieho prostriedku.
Porovnávací príklad 3
Rovnako ako v príklade 1 sa vyrobí fólia. Na rozdiel od príkladu 1 sa na kryciu vrstvu D1 použije miesto lineárneho polyolefínu polyetylén nízkej hustoty (LDPE) podľa stavu techniky. LDPE má hustotu 0,916 g/cm3 a teplotu mäknutia podľa Vicat 85 °C a index toku taveniny 8,0 g/10 min pri teplote 190 °C a zaťažení 2,16 kg (DIN 53 735). Ako je opísané v príklade 1 obsahuje krycia vrstva D1 0,2 % hmotnostných rovnakého oxidu kremičitého ako antiblokovacieho prostriedku.
31214/H
Porovnávací príklad 4
Rovnako ako v príklade 1 sa vyrobí fólia. Na rozdiel od príkladu 1 sa na kryciu vrstvu D1 použije miesto lineárneho polyolefínu lineárny polyetylén nízkej hustoty (LLDPE) podľa stavu techniky. LLDPE má hustotu 0,921 g/cm3 a teplotu topenia 119 °C podľa merania DSC a index toku taveniny 5,5 g/10 min pri teplote 190 °C a zaťažení 2,16 kg (DIN 53 735). Ako je opísané v príklade 1, obsahuje krycia vrstva D1 0,2 % hmotnostných rovnakého oxidu kremičitého ako antiblokovacieho prostriedku.
Porovnávací príklad 5
Rovnako ako v príklade 1 sa vyrobí fólia. Na rozdiel od príkladu 1 sa na kryciu vrstvu D2 použije miesto zmesi polymérov z homopolyméru propylénu a kopolyméru iba homopolymér propylénu, ktorý má podiel rozpustný v n-heptáne
4,5 % hmotnostných a teplotu topenia 165 °C a index toku taveniny MFI 6,0 g/10 min pri teplote 230 °C a zaťažení 2,16 kg (DIN 53 735). Ako je opísané v príklade 1, obsahuje krycia vrstva D2 0,2 % hmotnostných rovnakého oxidu kremičitého ako antiblokovacieho prostriedku.
Porovnávací príklad 6
Rovnako ako v porovnávacom príklade 1 sa vyrobí fólia. Na rozdiel od príkladu 1 teraz neobsahuje základná vrstva žiadny amid kyseliny erukovej.
Príklad 2
Rovnako ako v príklade 1 sa vyrobí fólia. Na rozdiel od príkladu 1 sa na kryciu vrstvu D2 použije miesto PMMA ako antiblokovací prostriedok kremičitan hlinito-sodný so stredným priemerom častíc 4 μηι v množstve 0,3 % hmotnostných.
31214/H
Na charakteristiku surovín a fólií boli použité nasledujúce meracie metódy:
Index toku taveniny:
Index toku taveniny sa meria podľa DIN 53 735 pri zaťažení 2,16 kg a teplote 230 °C prípadne pri 5,0 kg zaťažení a teplote 190 °C.
Teplota topenia, rozmedzie topenia a kryštalizačný interval:
Meranie DSC, maximum krivky topenia, rýchlosť zahrievania prípadne rýchlosť ochladzovania 10 K/min (Perkin Elmer DSC 7).
Teplota mäknutia Vicat:
Teplota mäknutia Vicat sa stanovuje podľa DIN 63 460.
Hustota:
Hustota sa stanovuje podľa normy DIN 53 479, postup A.
Koeficient trenia:
Statický a dynamický koeficient trenia sa stanovuje podľa DIN 53 375.
Povrchové napätie:
Povrchové napätie sa stanoví pomocou takzvanej atramentovej metódy (DIN 53 364).
Potlačiteľnosť:
Fólie ošetrené korónou sa potláčajú 14 dní po ich výrobe (krátkodobé posúdenie) prípadne 6 mesiacov po ich výrobe (dlhodobé posúdenie). Priľnavosť farby sa posudzuje pomocou testu samolepiacou páskou. Pokiaľ sa lepiacou páskou zotrie len málo farby, hodnotí sa priľnavosť farby ako primeraná a pri výraznejšom zotrení farby ako zlá.
Priľnavosť:
Priľnavosť sa stanoví na prístroji na meranie ťahu alebo na prístroji na meranie trenia metódou T-Peel. Pritom sa separované konce laminátovej vzorky so šírkou 2,54 mm (1 palec) upnú do skúšobného pristroja a následne sa od seba odťahujú rýchlosťou 100 mm/min počas 24 sekúnd. Po čase nábehu 4 sekundy začína meranie sily Peel, ktorá sa stanoví ako stredná hodnota za čas merania 20 sekúnd v g/palec. Na uľahčenie separácie koncov fólie sa koniec vzorky
31214/H laminátu ponorí (až do 20 minút) do organického rozpúšťadla, ako napríklad toluénu.
| Príklad | COF dynamický strana D2 | COF statický strana D2 | COF diferencia | Priľnavosť D1 voči polyetylénu extrúznej vrstvy |
| B1 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | ++ |
| VB1 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | — |
| VB2 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | -- |
| VB3 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | -- |
| VB4 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | - |
| VB5 | 0,25 | 0,50 | 0,25 | ++ |
| VB6 | 0,40 | 0,60 | 0,20 | ++ |
| B2 | 0,35 | 0,40 | 0,05 | ++ |
31214/Ή
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Viacvrstvová biaxiálne orientovaná polyolefínová fólia pozostávajúca z jednej základnej vrstvy a najmenej jednej krycej vrstvy, vyznačujúca sa tým, že základná vrstva obsahuje amid mastnej kyseliny a krycia vrstva D1 obsahuje najmenej 80 % hmotnostných lineárneho polyméru olefínu.
- 2. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že lineárny polymér olefínu obsahuje 99,5 až 92 % hmotnostných etylénu a 0,5 až 8 % hmotnostných okténových jednotiek a kryštalizačný interval (stanovené pomocou DSC pri 20 K/min) leží v oblasti 90-120 °C.
- 3. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa nároku 1 a/alebo 2, vyznačujúca sa tým, že lineárny polymér olefínu vykazuje MFI (5,0 kg/190 °C) 0,2 až 20 g/10 min (merané podľa DIN 53 735) a teplotu topenia 100 až 150 °C podľa merania pomocou DSC.
- 4. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že krycia vrstva D1 obsahuje antiblokovací prostriedok so strednou veľkosťou častíc medzi 1 a 6 gm v množstve 0,05 až 1 % hmotnostné.
- 5. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že sa krycia vrstva D1 vystaví procesu na zvýšenie povrchového napätia.
- 6. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že základná vrstva obsahuje amid mastnej kyseliny, výhodne amid kyseliny erukovej v množstve 0,01 až 0,5 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť základnej vrstvy.
- 7. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa tým, že polymér propylénu základnej vrstvy31214/H obsahuje najmenej 90 % hmotnostných propylénu a má teplotu topenia najmenej 140 °C a index toku taveniny leží v rozmedzí 0,5 až 10 g/10 min.
- 8. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 7, vyznačujúca sa tým, že fólia vykazuje ďalšiu kryciu vrstvu D2 na protiľahlej strane najmenej 80 % hmotnostných zmesi zložiek A a B, pričom zložka A je homopolymér propylénu a zložka B je kopolymér propylénu a/alebo terpolymér propylénu.
- 9. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 8, vyznačujúca sa tým, že zložka A má teplotu topenia 150 až 170 °C a MFI 5 až 8 g/10 min a je obsiahnutá v množstve 50 až 90 % hmotnostných a zložka B má teplotu topenia 115 až 135 °C a MFI 3 až 15 g/10 min a je obsiahnutá v množstve 50 až 10 % hmotnostných, pričom údaje sú vždy v % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť krycej vrstvy.
- 10. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 9, vyznačujúca sa tým, že krycia vrstva D2 obsahuje antiblokovaciené prostriedky, výhodne polymetylmetakrylát, v množstve 0,01 až 0,5 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť krycej vrstvy D2.
- 11. Polypropylénová viacvrstvová fólia podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 10, vyznačujúca sa tým, že sa dynamický a statický koeficient trenia krycej vrstvy D2 od seba nelíši o viac ako 0,2 jednotiek.
- 12. Spôsob výroby polypropylénovej viacvrstvovej fólie podľa nároku 1, pri ktorom sa taveniny zodpovedajúce jednotlivým vrstvám fólie koextrudujú plochou dýzou, koextrudovaná fólia sa odťahuje pomocou odťahovacieho valca, ktorého teplota leží medzi 40 a 100 °C, fólia sa biaxiálne naťahuje s pomerom dĺžkového ťahania 4 : 1 až 7 :1 a pomerom priečneho ťahania 8 :1 až 10 : 1, biaxiálne dĺžená fólia sa fixuje tepom, prípadne ošetrí korónou a nakoniec sa navinie.
- 13. Použitie polypropylénovej viacvrstvovej fólie podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 11 na výrobu fóliového laminátu.31214/H
- 14. Použitie podľa nároku 13, vyznačujúce sa tým, že fólia na laminovanie podľa nárokov 1 až 11 je opatrená povrchom z polyetylénu, pričom tento povlak je vytvorený koextrúziou.
- 15. Laminát, vyznačujúci sa tým, že obsahuje fóliu podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 11 a polyetylénovú vrstvu.»
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823162A DE19823162A1 (de) | 1998-05-23 | 1998-05-23 | Polyolefinfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK67899A3 true SK67899A3 (en) | 2001-05-10 |
Family
ID=7868760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK678-99A SK67899A3 (en) | 1998-05-23 | 1999-05-21 | Polyolefin film, method for its production and its use |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6506500B2 (sk) |
| EP (1) | EP0958915B1 (sk) |
| AT (1) | ATE260761T1 (sk) |
| AU (1) | AU753239B2 (sk) |
| BR (1) | BR9901477A (sk) |
| CA (1) | CA2272561A1 (sk) |
| DE (2) | DE19823162A1 (sk) |
| ES (1) | ES2214769T3 (sk) |
| HU (1) | HU224258B1 (sk) |
| PL (1) | PL333299A1 (sk) |
| SK (1) | SK67899A3 (sk) |
| ZA (1) | ZA993468B (sk) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030039826A1 (en) | 2000-03-20 | 2003-02-27 | Sun Edward I. | Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks |
| US20030173716A1 (en) * | 2002-02-13 | 2003-09-18 | Pang-Chia Lu | Digital printing system for printing colored polyolefin films |
| EP1336475A1 (en) * | 2002-02-15 | 2003-08-20 | Amcor Flexibles Transpac | Gas tight multilayered peelable polypropylene film |
| CA2488551A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Avery Dennison Corporation | Oriented films comprising polypropylene / olefin elastomer blends |
| DE102004058209A1 (de) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Printed Systems Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von Strukturen aus Funktionsmaterialien |
| ES2398725T3 (es) | 2006-06-14 | 2013-03-21 | Avery Dennison Corporation | Material para etiquetas orientado en la dirección longitudinal que se puede conformar y cortar con troquel y etiquetas y proceso para su preparación |
| AU2007261011B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-04-05 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
| AU2007275336B2 (en) * | 2006-07-17 | 2012-03-22 | Avery Dennison Corporation | Asymmetric multilayered polymeric film and label stock and label thereof |
| JP2013254153A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Nitto Denko Corp | 光学フィルムの活性化処理方法および製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置 |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| US11459488B2 (en) | 2014-06-02 | 2022-10-04 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
| CN106794683A (zh) * | 2014-10-03 | 2017-05-31 | 纳幕尔杜邦公司 | 多层食品肠衣或食品膜 |
| US20210108054A1 (en) * | 2018-03-15 | 2021-04-15 | Dow Global Technologies Llc | Polymer blends and products formed from same |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4419411A (en) | 1982-12-23 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Multi-layer polypropylene film structure and method of forming same |
| IT1229054B (it) | 1984-06-22 | 1991-07-17 | Esseci S R L Societa Costruzio | Metodo fisico per trattare le superfici di laminati plastici poliolefinici, politetrafluorcetilenici, cartoni e fogli metallici come alluminio e banda stagnata, mediante una fiamma prodotta dalla combustione di una miscela di aria con idrocarburi gassosi arricchita con ossigeno, metalli alcalini, vapore di acqua e/o ionizzata |
| US4692380A (en) * | 1985-08-06 | 1987-09-08 | Hercules Incorporated | Metallizable polypropylene film |
| US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| US5264277A (en) * | 1991-09-09 | 1993-11-23 | Mobil Oil Corp. | Multi-layer opaque film structures of reduced surface friction and process for producing same |
| DE59408824D1 (de) * | 1993-01-25 | 1999-11-25 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4312543A1 (de) * | 1993-04-17 | 1994-10-20 | Hoechst Ag | Matte Transfermetallisierungsfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5792549A (en) * | 1996-05-30 | 1998-08-11 | Aep Industries, Inc. | Biaxially oriented polypropylene cold seal release films |
| US6287700B1 (en) * | 1998-12-30 | 2001-09-11 | Exxon Mobil Oil Corporation | Multi-layer film with enhanced lamination bond strength |
-
1998
- 1998-05-23 DE DE19823162A patent/DE19823162A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-05-18 HU HU9901645A patent/HU224258B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 BR BR9901477-7A patent/BR9901477A/pt active Search and Examination
- 1999-05-21 AT AT99109985T patent/ATE260761T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-21 DE DE59908685T patent/DE59908685D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-21 PL PL99333299A patent/PL333299A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-05-21 ZA ZA9903468A patent/ZA993468B/xx unknown
- 1999-05-21 SK SK678-99A patent/SK67899A3/sk unknown
- 1999-05-21 US US09/315,949 patent/US6506500B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-21 EP EP99109985A patent/EP0958915B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-21 ES ES99109985T patent/ES2214769T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-21 CA CA002272561A patent/CA2272561A1/en not_active Abandoned
- 1999-05-24 AU AU31225/99A patent/AU753239B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0958915A2 (de) | 1999-11-24 |
| EP0958915B1 (de) | 2004-03-03 |
| AU3122599A (en) | 1999-12-02 |
| BR9901477A (pt) | 2000-05-23 |
| ES2214769T3 (es) | 2004-09-16 |
| EP0958915A3 (de) | 2001-05-02 |
| ATE260761T1 (de) | 2004-03-15 |
| AU753239B2 (en) | 2002-10-10 |
| HU224258B1 (hu) | 2005-07-28 |
| US6506500B2 (en) | 2003-01-14 |
| HU9901645D0 (en) | 1999-07-28 |
| CA2272561A1 (en) | 1999-11-23 |
| US20020006520A1 (en) | 2002-01-17 |
| DE19823162A1 (de) | 1999-11-25 |
| PL333299A1 (en) | 1999-12-06 |
| DE59908685D1 (de) | 2004-04-08 |
| HUP9901645A3 (en) | 2001-06-28 |
| ZA993468B (en) | 2000-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5560885A (en) | Process for the production of biaxially-oriented multilayer polyolefin film with a silk-matt finish | |
| EP0538747B1 (de) | Siegelbare, matte, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| US8431234B2 (en) | Biaxially oriented polypropylene film with heat sealable matte layer | |
| US5364704A (en) | Nonsealable, matt, hazy, biaxially oriented multilayer polyolefin film, method of producing it, and its use | |
| US9745455B2 (en) | Biaxially oriented matte polypropylene film | |
| US20070292682A1 (en) | Metallized biaxially oriented polypropylene film with high metal adhesion | |
| US5723088A (en) | Process for the production of a heat-sealable oriented multilayer polyolefin film | |
| US20050147835A1 (en) | Biaxially oriented polypropylene high barrier metallized film for packaging | |
| SK67899A3 (en) | Polyolefin film, method for its production and its use | |
| US5900310A (en) | Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film | |
| EP0637603A1 (en) | Polymeric film | |
| DE4426456A1 (de) | Verbundfolien und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0481344B2 (de) | Einseitig niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie für die Metallisieranwendung | |
| JP2969657B2 (ja) | ポリプロピレン複合フィルム及び金属蒸着ポリプロピレン複合フィルム | |
| EP3212401B1 (de) | Transparente polyolefinfolie | |
| CZ179699A3 (cs) | Polyolefínové folie, způsob jejich výroby a jejich použití | |
| EP0727308A1 (de) | Coextrudierte gereckte Polyolefinfolie | |
| WO2003072353A1 (en) | Biaxially oriented polypropylene high barrier metallized film for packaging | |
| JP3106641B2 (ja) | 二軸延伸多層フィルム | |
| MXPA99004766A (en) | Polyolefine leaf, procedure for its production and its | |
| DE19505151A1 (de) | Coextrudierte gereckte Polyolefinfolie | |
| DE19534623A1 (de) | Siegel- und bedruckbare biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie |