CZ179699A3 - Polyolefínové folie, způsob jejich výroby a jejich použití - Google Patents
Polyolefínové folie, způsob jejich výroby a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ179699A3 CZ179699A3 CZ19991796A CZ179699A CZ179699A3 CZ 179699 A3 CZ179699 A3 CZ 179699A3 CZ 19991796 A CZ19991796 A CZ 19991796A CZ 179699 A CZ179699 A CZ 179699A CZ 179699 A3 CZ179699 A3 CZ 179699A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- layer
- film according
- multilayer film
- polypropylene multilayer
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000011888 foil Substances 0.000 title abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 111
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 19
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 19
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 7
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 5
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 11
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical group CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Vícevrstvé biaxiálně orientované polyolefínové folie sestávají z
jedné základní vrstvy a nejméně zjedné kiycí vrstvyDl. Základní
vrstva obsahuje amid mastné kyseliny a krycí vrstvaDl obsahuje
nejméně 80 %hmotnostních lineárního polymeru olefinu
složeného z 99,5 až 92 %hmotn. ethylenu a 0,5 až 8 %hmotn.
oktanovýchjednotek/Cg/· Folieje vhodná kvýrobě foliového
laminátu pomocí tavné extruze polyethylenové vrstvy.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká vícevrstvé polyolefinové folie sestávající z jedné základní vrstvy a nejméně jedné krycí vrstvy. Vynález se dále týká způsobu výroby vícevrstvé folie a jejího použití.____________________________________
Dosavadní stav techniky
Obalový průmysl vyžaduje pro určité účely použití obalové materiály s vlastnostmi, kterých nelze dosáhnout s použitím jedné jediné folie. Z tohoto důvodu se často spojují rozdílné typy folií na tak zvaný laminát. K takovému laminování jsou nutná lepidla nebo látky zprostředkující přilnavost, které způsobují, že laminované folie mají dostatečnou vzájemnou přilnavost..
Navíc musí výsledný foliový laminát splňovat určité požadavky, obzvláště vykazovat kombinace vlastností, které jednak jednotlivé folie nemají a jednak jsou těžko dosažitelné i pro laminát z různých komponent.
Výběr vhodných folií pro výrobu laminátu spolu s nalezením správné látky zprostředkující přilnavost a způsoby cenově výhodné výroby jsou opakovanými problémy pro odborníky v oblasti obalových materiálů.
Cenově příznivý způsob výroby takových laminátů je tak • · · · ···· ·· · * ···· · » · ···· ·· · 9 ···· · 9 9 9
9 9 9 9 9 ·· ··· ···
9 9 9 9 9 9 · ···· ·· ·· ··· <· · ·· zvané extruzní laminování. Při tomto způsobu se na folii, která se předem vyrobí v odděleném procesu, nanese pomocí extruze tenká‘polyethylenová vrstva a tato folie opatřená nataveným polyethylenem se přímo spojuje s další folií. Natavená polyethylenová vrstva působí jako quasi-přilnavá vrstva mezi oběma laminovanými foliemi. Tento způsob jě vhodný, protože polyethylen jako přilnavá vrstva je levný a mechanické vlastnosti laminátu se polyethylenovou vrstvou zlepší.
Německá patentová přihláška P 41 35 096 zveřejňuje polyolefinové vícevrstvé folie ze základní polypropylenové vrstvy a krycí vrstvy ze směsi HDPE, Tato směs HDPE sestává z HDPE a kopolymerů a/nebo terpolymerů z a-olefinů a případně polypropylenu. Krycí vrstva vícevrstvé folie vykazuje minimální lesk a maximální zakalení, což folii propůjčuje charakteristický matný vzhled.
Oboustranně svařitelná, biaxiálně orientovaná polyolef inová folie se třemi vrstvami je známá z US-A 4419411.
U této folie je v obou svařitelných vrstvách včleněn jako aditivní kombinace polysiloxan a oxid křemičitý. Základní vrstva sestává v podstatě z polypropylenu a obsahuje nepatrné množství amidu monokarboxylové kyseliny, který částečně migruje ze základní vrstvy do obou svařitelných vrstev. Popsaná polyolefinová vícevrstvá folie má vykazovat obzvláště nízký koeficient tření.
Úkol předloženého vynálezu spočívá v tom, dát k dispozici folii, která bude vhodná k extruzní laminaci, je oboustranně potiskovatelná a vykazuje nízký koeficient tření, přičemž se hodnoty dynamického a statického koeficientu tření j edné strany nemaj i podstatně odchylovat od strany • · · · ·· · · · 4 · » · 9 • · · · · · · 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 · · 9 9 • 9 9 9 · * 9 « ··· 9 9 9
9 9 9 9 · · 9 • 9 · · 99 9 9 999 99 99 druhé. K laminaci musí mít folie bedzpodminečně dobrou přilnavost k polyethylenové vrstvě nanesené pomocí tavné extruze. Přitom je také podstatné, aby tyto dobré vlastnosti přilnavosti nebyly negativně ovlivněny skladováním nebo stárnutím laminátu, to znamená spojení musí i po určité době skladování vykazovat stejně dobrou pevnost spoje jako bezprostředně po výrobě.
Podstata vynálezu
Podle vynálezu se tento úkol řeší vícevrstvou folií výše uvedeného druhu, přičemž základní vrstva obsahuje amid mastné kyseliny a krycí vrstva Dl nejméně 80 % hmotnostních lineárního polyolefinu, vztaženo na hmotnost krycí vrstvy Dl.
Krycí vrstva Dl vícevrstvé folie obsahuje nejméně 80 % hmotnostních, s výhodou 90 až 100 % hmotnostních, obzvláště 95 až 98 % hmotnostních lineárního polyolefinu, vztaženo vždy na hmotnost krycí vrstvy.
Lineární polylefin obsahuje obecně 99,5 až 92 % hmotnostních ethylenu a 0,5 až 8 % hmotnostních, s výhodou 1 až 6 % hmotnostních oktenových jednotek (C8), které jsou do ethylenové řetězcové matrice vestavěny takovým způsobem, aby se lineární olefinový polymer vyznačoval obzvláštním rozvětvením délky řetězce. Podle GPC vykazuje lineární olefin jen jeden vrchol maxima, jehož poloha je závislá na molekulové hmotnosti. Oproti tomu vykazují obvyklé kopolymery se 2 až 8 uhlíkovými atomy, vyrobené s pomocí katalyzátorů Ziegler - Natta dvojitý vrchol, sestávající z absorpčního maxima LDPE a HDPE.
τ· <7·» · · ► · · • · · 4 *« 4
Lineární olefinové polymery se vyznačují rozvětvením s obzvláště dlouhým řetězcem. Délka řetězce rozvětvení odpovídá vzorci
- rc-c]nI
R kde R > 6 uhlíkových atomů pro lineární polyolefin, s výhodou 8 až 15 uhlíkových atomů.
Kopolymery C2C8 podle stavu techniky mají kratší rozvětvené řetězce, odpovídající by pro ně bylo R = 6 uhlíkových atomů.
Při měření v dynamickém viskozimetru způsobuje vysoké rozvětvení s dlouhým řetězcem lineárního olefinického polymeru vysokou strukturní viskozitu při nízké míře střihu s intenzivním poklesem při střižné rychlosti 100 1/s vznikajícím mazným efektem vysokého rozvětvení s dlouhým řetězcem proti řetězové matrici C2. Krystalizační interval, stanovený v DSC z ohřevové a ochlazovací křivky při rychlosti změny teploty 20 K/minuta činí 90 - 120 °C, s výhodou 100-110 °C.
Lineární olefinické polymery jsou samy o sobě podle stavu techniky známy. Rovněž tak jsou známy odpovídající způsoby jejich výroby pomocí nezakotvených katalyzátorů.
Bylo objeveno, že krycí vrstva z lineárního polyolefinu vykazuje vůči polyethylenu jako extrudované vrstvě vynikající přilnavost. Tato dobrá přilnavost se překvapivě jen nepodstatně zhorší přídavkem amidů mastných kyselin. Tím je « * · · 9 9 9 9 9 9 »999 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 999 9 9 9 9 • · 9 · · · · · 999 999
9 9 9 9 9 9 9
9999 99 99 999 99 99 možné pomocí přídavku amidů mastných kyselin do základní vrstvy snížit známým způsobem koeficient tření, aniž by byla negativně ovlivněna vynikající přilnavost krycí vrstvy vůči polyethylenu při extruzní laminaci.
Toto zjištění je o to překvapivější, že při nespočetném množství pokusů s jinými materiály pro krycí vrstvu bylo opakovaně zjištěno, že dobrá přilnavost vůči extrudované vrstvě vzniká pouze tehdy, jestliže folie neobsahuje amidy mastných kyselin snižující tření. Pouze při volbě výše popsaného lineárního polyolefinu jako krycí vrstvy je zároveň možné na jedné straně dosáhnout nízkého koeficientu tření přídavkem amidů mastných kyselin a na druhé straně dosáhnout dobré přilnavosti této krycí vrstvy při extruzním vytváření povlaku s polyethylenem.
Navíc bylo objeveno, že lineární polyolefin je velmi dobře vhodný také pro koextruzi s polypropylenovou základní vrstvou a v následných zpracovatelských krocích nedochází k nepředvídané delaminaci od orientované polypropylenové základní vrstvy. V rámci předloženého vynálezu byl objeven polymer, který jako krycí vrstva Dl vykazuje na jedné straně požadovanou vysokou přilnavost vůči polyethylenové vrstvě a zároveň vykazuje dobrou přilnavost na základní vrstvě, to znamená, že má vedle absolutní vysoké pevnosti také vyváženou pevnost přilnavosti. Tato vyváženost je dodatečným důležitým požadavkem, který u hotového sáčkového balení z laminátu zaručuje, že se sáček roztrhne na předpokládané hraniční ploše, totiž ve svařované vrstvě. Krycí vrstva Dl, která vykazuje jednostrannou vysokou hodnotu přilnavosti pouze vůči extrudované vrstvě není vhodná. Takové spojení vede k tomu, že se při otevírání sáčku delaminuje krycí vrstva Dl od základní vrstvy a potom se laminát zcela nekontro-
··♦·· · · · ···· ·· ·· ·»· ·· ·· lovaně trhá dále.
Ve výhodné formě provedení obsahuje krycí vrstva Dl antiblokační prostředek, obecně v množství 0,05 až 1 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 0,5 % hmotnostních a se střední velikostí částic mezi 1 a 6 pm, obzvláště mezi 2 a 5 pm. Vhodnými antiblokačními prostředky jsou anorganické přísady jako oxid křemičitý, uhličitan vápenatý, křemičitan hořečnatý, křemičitan hlinitý, fosforečnan vápenatý, polyester, polymethylmetakrylát, polykarbonáty a podobně, přičemž výhodný je oxid křemičitý. Přídavek antiblokačních činidel v Dl přispívá k bezproblémovému chování folie při navíjení při j ej ím zpracováni.
Dále je výhodné podrobit povrch Dl procesu ke zvýšení povrchového napětí. K tomu jsou vhodné postupy zpracování plamenem nebo koronou, popisované dále v souvislosti s výrobním procesem.
Překvapivě neruší ani antiblokační prostředky ani povrchové zpracování podle vynálezu podstatnou dobrou přilnavost krycí vrstvy Dl vůči extrudované vrstvě z polyethylenu.
Základní vrstva vícevrstvé folie podlá vynálezu obsahuje polymer propylenu obecně v množství nejméně 80 % hmotnostních, s výhodou 90 až 100 % hmotnostních, obzvláště výhodně 95 až 98 % hmotnostních, vždy vztaženo na hmotnost základní vrstvy. Polymer propylenu obsahuje obecně nejméně 90 % hmotnostních, s výhodou 95 až 100 % hmotnostních, obzvláště výhodně 98 až 100 % hmotnostních propylenu, vždy vztaženo na hmotnost polymeru. Jako komonomery v odpovídajícím množství nejvýše 10 % hmotnostních, případně nejvýše 5 nebo 2 % hmotnostní jsou v zásadě vhodné olefiny se 2 nebo 4 až 10 uhlí·· ·· ·», ···· ·· • · · · · · · · · · · • · · · · · · · » · · · β> · » · · · « ♦ ··· ··« • · · · · · · « ···· «· ·» ··· ·· ·· kovými atomy, přičemž výhodné jsou ethylen nebo butylen. Vhodné polypropyleny pro základní vrstvu mají obecně teplotu tání 140 °C nebo vyšší, s výhodou 150 až 170 °C a index toku taveniny 0,5 až 10 g/10 min, s výhodou 1,5 až 4 g/10 min, při teplotě 230 °C a síle 2,16 kg (DIN 53 735). Výhodný je isotaktický polypropylen s více jak 98 % hmotnostních polypropylenu a s podílem rozpustným v n-heptanu nejvýše 10 % hmotnostních, s výhodou 1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na isotaktický polypropylen.
Podle vynálezu je podstatné, aby základní vrstva obsahovala amidy mastných kyselin, s výhodou v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost základní vrstvy. Bylo zjištěno, že s méně než 0,01 % hmotnostních je koeficient tření laminátu na straně krycí vrstvy D2 příliš vysoký. Při množství přesahujícím 0,5 % hmotnostních je přilnavost folie vůči extrudované vrstvě z polyethylenu špatná.
Amidy mastných kyselin jsou ve smyslu předloženého vynálezu sloučeniny vzorce (I r-c-nh2 kde R znamená alifatický alkylový zbytek s dlouhým řetězcem s 10 až se 20, s výhodou s 12 až 16 uhlíkovými atomy. Alkylový zbytek R je s výhodou v podstatě nerozvětvený a v podstatě nasycený. Obzvláště vhodnými amidy mastných kyselin jsou amid kyseliny erukové a amid kyseliny stearové.
Jak bylo výše vysvětleno, je překvapivé, že amid mastné kyseliny, který jak známo migruje do krycí vrstvy, neovliv8 • · • ·
···· ·· ·♦ ··· ·· ňuje negativně přilnavost této krycí vrstvy při extruzním laminování.
V jedné výhodné formě provedení vykazuje vícevrstvá folie podle vynálezu další krycí vrstvu D2 na protilehlé straně. Tato krycí vrstva D2 obsahuje dále blíže popsané směsi dvou složek A a B, obecně v množsví nejméně 80 % hmotnostních, s výhodou 90 až 100 % hmotnostních, obzvláště výhodně 95 až 100 % hmotnostních, vždy vztaženo na hmotnost krycí vrstvy D2, a případně dále obvyklá adítiva vždy______ v účinném množství.
Směsi ve smyslu předloženého vynálezu jsou mechanické směsi nebo předsměsi z jednotlivých složek. Směsi se vyrábějí z jednotlivých polymerů. K tomu se obecně sesypou jednotlivé složky jako lisovaná tělíska malé velikosti, příkladně granulátu tvaru čočky nebo kuliček a ve vhodném zařízení se mechanicky smísí.
Předsměs je spojení jednotlivých složek ve smyslu legury, která se již nemůže rozložit na původní složky. Předsměs vykazuje vlastnosti jako homogenní látka a lze jí odpovídajícím způsobem charakterizovat vhodnými parametry.
K výrobě předsměsi se složky spolu smísí v roztaveném stavu a tato směs se následně opět ochladí a granuluje.
Složka A směsi případně předsměsi je homopolymer propylenu, který obsahuje nejméně 98 % hmotnostních, s výhodou 100 % hmotnostních propylenu, vždy vztaženo na hmotnost polymeru. Výhodný je isotaktický homopolymer propylenu s podílem rozpustným v n-heptanu nejvýše 10 % hmotnostních, s výhodou 1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na isotaktický homopolymer propylenu. Vhodné homopolymery propylenu maj í ·· ·* obecně teplotu tání 140 °C nebo vyšší, s výhodou 150 až 170 °C a index toku taveniny (MFI) 3 až 10 g/10 min, s výhodou 5 až 8 g/10 min, při teplotě 230 °C a síle 2,16 kg (DIN 53 735). Přitom by měl tento MFI ležet nejméně o 30 %, s výhodou o 40 až 60 % výše než MFI polypropylenu základní vrstvy.
Složka B směsi, případně předsměsi je kopolymer a/nebo polymer propylenu, který je vybudován převážně z propylenových—j ednotek-. Výhodné—jsou_kopnlymery_z____ propylenu a ethylenu nebo propylenu a butylenu nebo propylenu a nějakého jiného olefinu s 5 až 10 uhlíkovými atomy nebo terpolymery z propylenu a ethylenu a butylenu nebo propylenu a ethylenu a nějakého jiného olefinu s 5 až uhlíkovými atomy nebo směsi nebo předsměsi uvedených kopolymerů a terpolymerů.
S výhodou obsahuj í kopolymery a terpolymery propylenový podíl více jak 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost polymeru, přičemž jsou výhodné
- statistické kopolymery propylen-ethylen s obsahem ethylenu 2 až 10 % hmotnostních, s výhodou 3 až 6 % hmotnostních nebo
- statistické kopolymery propylen-butylen-1 s obsahem butylenu 20 až 50 % hmotnostních, s výhodou 25 až % hmotnostních nebo
- statistické terpolymery ethylen-prolpylen-butylen
4 s obsahem ethylenu 1 až 10 % hmotnostních, s výhodou 2 až 6 % hmotnostních a obsahem butylenu 2 až 20 % hmotnostních, s výhodou 3 až 10 % hmotnostních nebo
- směs jednoho terpolymeru etylen-přopylen-butylen a jednoho kopolymeru propylen-butylen s obsahem ethylenu 0,1 až 7 % hmotnostních a obsahem butylenu-1 10 až 30 % hmotnostních (zbytek je propylen).
Výše popsané kopolymery a terpolymery vykazuj í obecně index toku taveniny 1,5 až 30 g/10 min, s výhodou 3 až g/10 min a teplotu tání v rozmezí 115 až 135 °C. Výše popsaná předsměs kopolymerů a terpolymerů má index toku taveniny 5 až 9 g/10 min, přičemž tato hodnota toku taveniny byla měřena při teplotě 230 °C a síle 2,16 kg (DIN 53 735). Přitom by měl tento MFI kopolymerů a terpolymerů ležet nejméně o 30 %, s výhodou o 40 až 60 % výše než MFI polypropylenu základní vrstvy. Aby se zajistilo dobré promísení kopolymerů a terpolymerů s homopolymerem krycí vrstvy D2 neměly by se MFI složek A a B obecně od sebe lišit o více jak 20 %.
Poměr (hmotnostní poměr) obou složek A a B ve směsi případně předsměsi pro krycí vrstvu může kolísat v určitých hranicích a řídí se podle zamýšleného způsobu použití vícevrstvé folie. S výhodou obsahuje směs 50 až 90 % hmotnostních, přednostně 60 až 80 % hmotnostních složky A a mezi 10 až 50 % hmotnostních, přednostně 20 až 40 % hmotnostních složky B.
Pokud se směs složek A a B pro krycí vrstvu použije jako předsměs, pak má tato předsměs obecně index toku taveniny (DIN 53 735 při teplotě 230 °C a zatížení 2,16 kg)
1,5 g/10 min až 12 g/10 min, s výhodou 2,5 g/10 min až ,·· · · · · · · · · ·· • * · · · · · · · ·
• · · · · · · · ···· ·· ·· ··· «· «· g/10 min, přičemž také index toku taveniny předsměsi by měl být s výhodou vyšší než index kteréhokoliv polymeru propylenu základní vrstvy. Oblast teploty tání předsměsi leží mezi 100 a 160 °C, s výhodou mezi 120 a 150 °C.
V jedné výhodné formě provedení obsahuje krycí vrstva D2 navíc antiblokační prostředek. Případně se může použít stejný antiblokační prostředek ve srovnatelných množstvích jaký byl použit pro krycí vrstvu Dl. S výhodou se však použijí takové antiblokační prostředky, které překvapivě ještě dále snižují koeficient tření. K tomuto účelu se obzvláště osvědčily částečky polymethylmetakrylátu (PMMA) nebo křemičitany kovů alkalických zemin se střední velikostí částic 2 až 6 μιη. Tyto výhodné antiblokační prostředky se obecně používají v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostních, s výhodou 0,3 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krycí vrstvy.
Případně může krycí vrstva D2 obsahovat navíc k antiblokačním prostředkům kluzný prostředek, s výhodou amidy mastných kyselin výše popsané pro základní vrstvu, obecně v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krycí vrstvy.
Jako krycí vrstva Dl může být i D2 podrobena procesu ke zvýšení povrchového napětí. I zde jsou výhodné dále v souvislosti s výrobním procesem popsané procesy ošetření plamenem nebo koronou. Zvýšené povrchové napětí zlepšuje potiskovatelnost folie také na tomto povrchu.
Složení krycí vrstvy D2 podle vynálezu spolu se složením základní vrstvy zaručuje, že se dynamický koeficient tření a statický koeficient tření krycí vrstvy D2 neodlišuje o více jak 0,2, s výhodou ne o více jak o 0,1 jednotky.
♦· • 44 4
4
4 4 4'
Vícevrstvá folie podle vynálezu obsahuje nejméně výše popsanou základní vrstvu a nejméně krycí vrstvu Dl, s výhodou navíc krycí vrstvu D2 na protilehlé straně. Podle předpokládaného způsobu použití může být navíc nanesena mezivrstva/mezivrstvy mezi základní a krycí vrstvou/krycími vrstvami.
Celková síla polyolefinové vícevrstvé folie podle vynálezu činí obecně 5 až 40 pm, obzvláště 10 až 30 um, přičemž základní vrstva činí asi 50 až 90 % celkové síly folie.
Krycí vrstva Dl má obecně sílu 0,3 až 2,0 pm. Síla krycí vrstvy D2 leží obecně v rozmezí 0,2 až 2,0 pm.
Hustota folie podle vynálezu činí nejméně 0,8 g/cm a a s výhodou leží v rozmezí 0,9 až 0,92 g/cm .
K dalšímu zlepšení vlastností polypropylenové folie podle vynálezu mohou jak základní vrstva tak i krycí vrstva/krycí vrstvy obsahovat další přísady vždy v účinném množství, s výhodou antistatika, stabilizátory a/nebo neutralizační prostředky, které se snáší s polymery základní vrstvy a krycí vrstvy/krycích vrstev. Všechny množstevní údaje v následujícím provedení v % hmotnostních (% hmot.) se vztahují vždy na vrstvu nebo vrstvy, do které nebo do kterých se aditivum může přidat.
Jako stabilizátory se mohou použít všechny obvyklé sloučeniny působící stabilizačně na ethylenové, propylenové a další olefinické polymery. Jejich přidávané množství leží mezi 0,05 a 2 % hmotnostních. Obzvláště vhodné jsou fenolické stabilizátory, stearáty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin a/nebo uhličitany alkalických kovů nebo kovů ·· ·* · ·' ···· • · · · ♦ · · · · · · • · · · ···· · · · · • · · .· · · · .· ··· « · · ······ · · ···« ·· ♦· ··· ·· ·· ·· alkalických zemin. Fenolické stabilizátory se s výhodou použijí v množství 0,1 až 0,6 % hmotnostních, obzvláště 0,15 až 0,3 % hmotnostních a s molekulovou hmotou více jak 500 g/mol. Obzvláště výhodné jsou pentaerythrityl-tetrakis-3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-propionát nebo 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen.
Neutralizační prostředky jsou s výhodou dihydrotalcit
DHT), stearan vápenatý a/nebo uhličitan vápenatý se střední velikostí částic nejvýše 0,7 gm, absolutní velikostí částic o méně než 10 gm a specifickým povrchem nejméně 40 m /g.
Výhodnými antistatiky jsou alkansulfonáty alkalických kovů, polydiorganosiloxany modifikované polyetherem, to znamená ethoxylované a/nebo propoxylované (polydialkylsiloxany, polyalkylfenylsiloxany a podobně) a/nebo nasycené alifatické terciární aminy s v podstatě přímým řetězcem, s alifatickým zbytkem s 10 až 20 uhlíkovými atomy, který je substituován w-hydroxy-(C^-C^)-alkyl-skupinami, přičemž obzvláště vhodné jsou Ν,Ν-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylaminy s 10 až 20 uhlíkovými atomy, s výhodou s 12 až 18 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku. Potřebné účinné množství antistatika leží v rozmezí 0,05 až 0,7 % hmotnostních.
Vynález se dále týká způsobu výroby vícevrstvé folie podle vynálezu j inak známým způsobem koexťruze.
Jak je u koextruzního postupu obvyklé, v rámci tohoto způsobu se polymery, případně směs polymerů jednotlivých vrstev komprimuje v extruderu a zkapalní, přičemž v polymeru případně ve směsi polymerů již mohou být obsažena případně přidaná aditiva. Taveniny se potom společně a současně ko·'· ·· ·« ···· • · · · · · · · · · · • · · · · ··· · · · · • · · ί· · · · · ······ • · · · · · · · ♦ ··♦ «· ·· ··· ·<· ·· ·· extrudujί plochou tryskou (tryska se širokou štěrbinou) a vytlačená vícevrstvá folie se odtahuje jedním nebo několika odtahovacími válci, přičemž se ochladí a zpevní.
Jako obzvláště příznivé se osvědčilo udržovat odtahovácí válec nebo odtahovací válce topným a chladicím cirkulačním okruhem při teplotě 10 až 80 °C, s výhodou při teplotě 20 až 50 °C.
Takto získaná folie se potom dlouží podélně a příčně ke směru extruze, což vede k orientaci molekulových řetězců. Toto biaxiální dloužení (orientace) se může provádět simultáně, příkladně způsobem vyfukování folie nebo plošným způsobem, nebo se může provádět následně, přičemž je výhodné navazující biaxiální dloužení, při kterém se dlouží nejprve podélně (ve směru stroje) a potom příčně (kolmo ke směru stroje). Podélné dloužení se účelně provádí s pomocí dvou různě rychle běžících válců s otáčkami odpovídajícími požadovaným podmínkám dloužení a příčné dloužení s pomocí odpovídajícího skřipcového rámu.
V podélném směru se dlouží s výhodou 4 : 1 až 11 : 1, obzvláště 4 : 1 až 7 : 1 při sekvenčním způsobu dloužení a v příčném směru s výhodou 4 : 1 až 11 : 1, obzvláště 6 : 1 až 10 : 1 při sekvenčním způsobu dloužení. Teploty, při nichž se provádí podélné a příčné dloužení mohou být různé a řídí se vždy daným složením směsi krycí vrstvy. Obecně se podélné dloužení provádní s výhodou při teplotě 100 až 140 °C a příčné dloužení s výhodou při teplotě 155 až 170 °C.
Na biaxiální dloužení folie navazuje navazuhje termofixace (tepelné zpracování), při které se folie udržuje po i··* ·· «· ···· ·· ·· • · · · · · · ···· • · · · · '··· · · · · • · · ι· · · · .· ··«··· ······ · · ···· ·· 99 999 99 99 dobu 0,5 až 10 sekund při teplotě 140 až 165 °C. Následně se folie naviji obvyklým způsobem na navíjecím zařízení.
Případně se může/mohou, jak je výše uvedeno, po biaxiálním dloužení jeden nebo oba povrchy folie zpracovat známými metodami koronou nebo plamenem. Intenzita zpracování obvykle leží v rozmezí 38 až 42 mN/m.
Při zpracování koronou se účelně postupuje tak, že se folie provádí mezi dvěma vodícími elementy sloužícími jako elektrody, přičemž na elektrody je vloženo tak vysoké napětí, většinou střídavé napětí (asi 5 až 20 kV a 5 až 30 kHz), že dochází k sršícímu nebo koronárnímu výboji. Sršícím nebo koronárním výbojem se vzduch nad povrchem folie ionizuje a reaguje s molekulami povrchu folie, takže vznikají polární ostrůvky v podstatě v nepolární polymerní matrici.
Ke zpracování plamenem s pomocí polarizovaného plamenu (srovnej US-A-4 622 237) se zavede elektrické stejnosměrné napětí mezi hořák (záporný pol) a chladicí válec. Hodnota vloženého napětí činí 500 až 3000 V, s výhodou v rozmezí 1500 až 2000 V. Vloženým napětím získají ionizované atomy zvýšené urychlení a dopadají s větší kinetickou energií na povrch polymeru. Chemické vazby uvnitř molekul polymeru se snadno rozpadají a rychle postupuje tvorba radikálů. Tepelné zatížení polymeru je přitom mnohem menší než při standardním ošetření plamenem a mohou se získat folie, u nichž je svařitelnost ošetřené strany dokonce lepší než svařitelnost neošetřené strany.
Vynález bude ještě blíže vysvětlen pomocí příkladů provedení.
• · · ·· ·· ·» ···· • · • · · · ·'· ···
Příklaqdv provedení vynálezu
Přikladl
Způsobem koextruze se extruduje tryskou se širokou štěrbinou při teplotě 260 °C celkem 1 mm silná třivrstvá folie se skladbou vrstev D1/B/D2.
Základní vrstva sestává v podstatě z homopolymeru propylenu s podílem rozpustným v n-heptanu 4,5 % hmotnostních a teplotou tání 165 °C a indexem toku taveniny 3,2 g/10 min při teplotě 230 eC a zatížení 2,16 kg (DIN 53 735). Navíc obsahuje základní vrstva 0,15 % hmotnostních N,N-bis (hydroxyethyl) - (C-^θ- C20) -alkylaminu a 0,14 % hmotnostních amidu kyseliny erukové.
Krycí vrstva Dl sestává v podstatě z polyethylenu s MFI 3,0 g/10 min (při teplotě 190 °C a 2,16 kg) a bodem měknutí Vicat 101 °C (podle ASTM-D1525) a teplotou tání podle DSC 122 °C (lineární polyolefin firmy Dow Chemicals Europe). Navíc obsahuje krycí vrstva Dl 0,2 % hmotnostních, vztaženo na vrstvu, oxidu křemičitého jako antiblokačního prostředku se střední velikostí částic 4 gm.
Krycí vrstva D2 sestává v podstatě ze směsi dvou komponent A a B v poměru A : B = 66 : 34 (hmotnostní poměr). Navíc obsahuje krycí vrstva D2 0,3 % hmotnostních, vztaženo na vrstvu, polymethylmetakrylátu (PMMA) jako antiblokačního prostředku se střední velikostí částic 4 gm.
Složka A je homopolymer propylenu s podílem rozpustným v n-heptanu 4,5 % hmotnostních a teplotou tání 165 °C a indexem toku taveniny MFI 6,0 g/10 min. při teplotě 230 C • 4 ·· 4« ···· ·· 4« • · 4 4 · · 4 4 4 4 4 • » 4 4 ·«·· · ·· 4 •4 444 4 44 444 444
44444 4 4 4
4444 44 44 444 44 44 a zatížení 2,16 kg (DIN 53 735).
Složka B je kopolymer propylen - ethylen s podílem ethylenu 3,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost kopolymeru a teplotou tání 138 °C při měření DSC a indexem toku taveniny MFI 6,0 g/10 min. při teplotě 230 °C a zatížení 2,16 kg (DIN 53 735).
Složky A a B se mechanicky promíchávají v poměru A : B = 34 : 66 v míchači Henschel po dobu 2 minuty při 500/min, takže vznikne homogenní směs granulátu.
Všechny vrstvy obsahují ke stabilizaci 0,12 % hmotnostních pentaerythrityl-tetrakis-3-(3,5-di-terc.butyl-4hydroxyfenyl)-propionátu (^Irganox 1010) a rovněž jako neutralizační prostředek 0,06 % hmotnostních stearanu vápenatého .
Extrudovaná třívrstvá folie se přes odpovídající procesní kroky po extruzi odtahuje a ochlazuje přes první odtahový válec a další trojici válců, následně se podélně dlouží, příčně dlouží, fixuje a ošetřuje koronou, přičemž pro jednotlivé kroky se volí následující podmínky :
Extruze: teplota extruze 260 °C teplota prvního odtahového válce 30 °C teplota trojice válců 30 °C
Podélné dloužení:dloužící válec T = 115 °C podélné dloužení o faktor 5
Příčné dloužení: ohřívací pole T = 175 °C dloužící pole T = 165 °C příčné dloužení o faktor 10
Fixace: teplota T = 155 °C
4 4 · 4 4 · * 4 · «4 4 « « 4 · 4 4 4 4 · · · 4 • 4 · 4 4 44« 4 4 4 4
444 4 44 4·44·4 «••44 4 4 4
4444 44 44 444 >4 44
Ošetření koronou:napětí 10 000 V frekvence 10 000 Hz
Takto vyrobená vícevrstvá folie vykazuje přímo po výrobě povrchové napětí 40 až 41 mN/m. Folie je cca 20 μπι silná, přičemž každá vrstva má tlouštku cca 0,8 μπι.
Srovnávací příklad 1
Stejně jako v příkladu 1 se vyrobí folie. Na rozdíl od příkladu 1 se se pro krycí vrstvu Dl použije místo lineárního polyolefinu statistický kopolymer ethylen-propylen, který odpovídá složce B krycí vrstvy 2 příkladu 1. Tento kopolymer propylen-ethylen má proto obsah ethylenu 3,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost kopolymerů a teplotu tání 138 °C při měření DSC a index toku taveniny 6,0 g/10 min při teplotě 230 °C a zatížení 2,16 kg (DIN 53 735). Jak je popsáno v příkladu 1, obsahuje krycí vrstva Dl 0,2 % hmotnostních stejného oxidu křemičitého jako antiblokačního prostředku.
Srovnávací příklad 2
Stejně jako v příkladu 1 se vyrobí folie. Na rozdíl od příkladu 1 se se pro krycí vrstvu Dl použije místo lineárního polyolefinu statistický terpolymer ethylen-propylenbutylen, který má obsah ethylenu 4,0 % hmotnostních a obsah butylenu 2 % hmotnostní a obsah propylenu 94 % hmotnostních, vždy vztaženo na hmotnost terpolymeru. Terpolymer má teplotu tání 125 °C při měření DSC a index toku taveniny 6,0 g/10 min při teplotě 230 °C a zatížení 2,16 kg (DIN 53 735). Jak je popsáno v příkladu 1, obsahuje krycí vrstva Dl 0,2 % hmotnostních stejného oxidu křemičitého jako antib• 4 • · · · « · • Φ · » · * ··· · · ·
Ιο- kačního prostředku.
Srovnávací příklad3
Stejně jako v příkladu 1 se vyrobí folie. Na rozdíl od příkladu 1 se se pro krycí vrstvu Dl použije místo lineárního polyolefinu polyethylen nízké hustoty (LDPE) podle a
stavu techniky. LDPE má hustotu 0,916 g/cm a teplotu měknutí podle Vicat 85 °C a index toku taveniny 8,0 g/10 min při teplotě 190 °C a zatížení 2,16 kg (DIN 53 735). Jak je popsáno v příkladu 1 obsahuje krycí vrstva Dl 0,2 % hmotnostních stejného oxidu křemičitého jako antiblokačního prostředku.
Srovnávací příklad 4
Stejně jako v příkladu 1 se vyrobí folie. Na rozdíl od příkladu 1 se se pro krycí vrstvu Dl použije místo lineárního polyolefinu lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE) podle stavu techniky. LLDPE ma hustotu 0,921 g/cm a teplotu tání 119 °C podle měření DSC a index toku taveniny 5,5 g/10 min při teplotě 190 °C a zatížení 2,16 kg (DIN .53 735). Jak je popsáno v příkladu 1, obsahuje krycí vrstva Dl 0,2 % hmotnostních stejného oxidu křemičitého jako antiblokačního prostředku.
Srovnávací příklad 5
Stejně jako v příkladu 1 se vyrobí folie. Na rozdíl od příkladu 1 se se pro krycí vrstvu D2 použije místo směsi polymerů z homopolymeru propylenu a kopolymeru pouze homopolymer propylenu, který má podíl rozpustný v n-heptanu 4,5 % hmotnostních a teplotu tání 165 °C a index toku taveniny MFI • 'Λ · · ·
6,0 g/10 min při teplotě 230 ’C a zatížení 2,16 kg (DIN 53 735). Jak je popsáno v příkladu 1, obsahuje krycí vrstva D2 0,2 % hmotnostních stejného oxidu křemičitého jako antiblokačního prostředku.
Srovnávací příkladó
Stejně jako ve srovnávacím příkladu 1 se vyrobí folie. Na rozdíl od příkladu 1 nyní neobsahuje základní vrstva žádný amid kyseliny erukové._____
Příklad 2
Stejně jako v příkladu 1 se vyrobí folie. Na rozdíl od příkladu 1 se se pro krycí vrstvu D2 použije místo PMMA jako antiblokačniho prostředku křemičitan hlinito-sodný se středním průměrem částic 4 pm v množství 0,3 % hmotnostních.
K charakterizaci surovin a folií byly použity následující měřící metody :
Index toku taveniny :
Index toku taveniny se měří podle DIN 53 735 při zatížení 2,16 kg a teplotě 230 °C případně při 5,0 kg zatížení a teplotě 190 °C.
Teplota tání, rozmezí tání a krystalizační interval :
Měření DSC, maximum křivky tání, rychlost zahřívání případně rychlost ochlazování 10 K/min (Perkin Elmer DSC 7).
Teplota měknutí Vicat :
Teplota měknutí Vicat se stanovuje podle DIN 63 460.
• · ·· ·· ···· ·« ·· • · · · ··· · 9 · · • · · · · · 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 ^ 999 9 9 9
9 9 9 9 9 9 ·
999 9 9 9 9 9 99 · · · · ·
Hustota :
Hustota se stanovuje podle normy DIN 53 479, postup A.
Koeficient třeni :
Statický a dynamický koeficient tření se stanovuje podle DIN 53 375.
Povrchové napětí :
Povrchové napětí se stanoví pomocí tak zvané inkoustové metody (DIN 53 364).
Potiskovatelnost :
Folie ošetřené koronou se potiskují 14 dní po jejich výrobě (krátkodobé posouzení) případně 6 měsíců po jejich výrobě (dlouhodobé posouzení). Přilnavost barvy se posuzuje pomocí testu samolepicí páskou. Pokud se lepicí páskou sejme jen málo barvy, hodnotí se přilnavost barvy jako přiměřená a při výraznějším sejmutí barvy jako špatná.
Přilnavost :
Přilnavost se stanoví na přístroji pro měření tahu nebo na přístroji pro měření tření metodou T-Peel. Přitom se separované konce laminátového vzorku o šířce 2,54 mm (1 palec) upnou do zkušebního přístroje a následně se pod sebe odtahují rychlostí 100 mm/min po dobu 24 sekund. Po době náběhu 4 sekundy začíná měření síly Peel, která se stanoví jako střední hodnota za dobu měření 20 sekund v g/palec. K usnadnění separace konců folie se konec vzorku laminátu ponoří (až do 20 minut) do organického rozpouštědla, jako příkladně toluenu.
·· · · » © · · <
» · »4 © · · ·
Tabulka
| Příklad | COF dynamický strana D2 | COF statický strana D2 | COF diference | Přilnavost Dl vůči polyethylenu extruzní vrstvy | ||
| B1 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | ++ | ||
| VB1 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | |||
| VB2 | 0,25 | 0,39 | 0,05 | |||
| VB 3 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | |||
| VB 4 | 0,25 | 0,30 | 0,05 | - | ||
| VB 5 | 0,25 | 0,50 | 0,25 | ++ | ||
| VB 6 | 0,40 | 0,60 | 0,20 | ++ | ||
| B2 | 0,35 | 0,40 | 0,05 | ++ |
Claims (15)
1. Vícevrstvá biaxiálně orientovaná polyolefinová folie sestávající z jedné základní vrstvy a nejméně jedné krycí vrstvy, vyznačující se tím, že základní vrstva obsahuje amid mastné kyseliny a krycí vrstva Dl obsahuje nejméně 80 % hmotnostních lineárního polymeru olefinu.
• · · · · · · 9« ··
9 · · · · · ·
9 9 99 9 9 9 · 9
9 9 «··«·· • · 9 9 9
9 9 9 9 9 6« · «?
2. Polypropylenová vícevrstvá folie podle nároku 1, vyznačující se tím, že lineární polymer olefinu obsahuje 99,5 až 92 % hmotnostních ethylenu a 0,5 až 8 % hmotnostních oktenových jednotek a krystalizační interval (stanoveno pomocí DSC při 20 K/min) leží v oblasti 90 - 120 °C.
3. Polypropylenová vícevrstvá folie podle nároku 1 a/nebo 2, vyznačující se tím, že lineární polymer olefinu vykazuje MFI (5,0 kg/190 °C) 0,2 až 20 g/10 min (měřeno podle DIN 53 735) a teplotu tání 100 až 150 °C podle měření pomocí DSC.
4. Polypropylenová vícevrstvá folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že krycí vrstva Dl obsahuje antiblokační prostředek se střední velikostí částic mezi 1 a 6 gm v množství 0,05 až 1 % hmotnostních.
5. Polypropylenová vícevrstvá folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se krycí vrstva Dl
9 9 ···· vystaví procesu ke zvýšení povrchového napětí.
6. Polypropylenová vícevrstvá folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že základní vrstva obsahuje amid mastné kyseliny, s výhodou amid kyseliny erukové v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost základní vrstvy.
7. Polypropylenová vícevrstvá folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že polymer propylenu základní vrstvy obsahuje nejméně 90 % hmotnostních propylenu a má teplotu tání nejméně 140 °C a index toku taveniny leží v rozmezí 0,5 až 10 g/10 min.
8. Polypropylenová vícevrstvá folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že folie vykazuje další krycí vrstvu D2 na protilehlé straně nejméně 80 % hmotnostních směsi složek A a B, přičemž složka A je homopolymer propylenu a složka B je kopolymer propylenu a/nebo terpolymer propylenu.
9. Polypropylenová vícevrstvá folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že složka A má teplotu tání 150 až 170 °C a MFI 5 až 8 g/10 min a je obsažena v množství 50 až 90 % hmotnostních a složka B má teplotu tání 115 až 135 °C a MFI 3 až 15 g/10 min a je obsažena v množství 50 až 10 % hmotnostních, přičemž údaje jsou vždy v % hmotnostních vztaženo na hmotnost krycí vrstvy.
to.
ř ·· «» ·· ···· ·· ·· • · · · · · · · * · o • · · · · · · · · · · · « · 4 « · e » « ··· ««» » · · · · · · « <··♦ ·· ·· ♦·< ·· «»
10. Polypropylenová vícevrstvá folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 9, (vyznačující se tím, že krycí vrstva D2 obsahuje antiblokační prostředky, s výhodou polymethylmetakryE lát, v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na *, hmotnost krycí vrstvy D2.
11. Polypropylenová vícevrstvá folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 10, fc vyznačující se t í m, že se dynamický a statický koeficient tření krycí vrstvy D2 od sebe neliší o více jak 0,2 jednotek.
12. Způsob výroby polypropylenové vícevrstvé folie podle nároku 1, při kterém se taveniny odpovídající jednotlivým vrstvám folie koextrudují plochou tryskou, koextrudovaná folie se odtahuje pomocí odtahovacího válce, jehož teplota leží mezi 40 a 100 °C, folie se biaxiálně dlouží s poměrem délkového dloužení 4 : 1 až 7 : 1 a poměrem příčného dloužení 8 : 1 až 10 : 1, biaxiálně dloužená folie se fixuje teplem, případně ošetří koronou a nakonec se navine.
13. Použití polypropylenové vícevrstvé folie podle jednoho nebo několika nároků 1 až 11 k výrobě foliového laminátu.
14. Použití podle nároku 13, vyznačující se tím, že folie k laminování podle nároků 1 až 11 je opatřena povrchem z polyethylenu, přičemž tento povlak je vytvořen koextruzí.
i.
15. Laminát, vyznačující se tím,
Z»* že obsahuje folii podle jednoho -nebo několika nároků 1 až 11 a poylethylenovou vrstvu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19991796A CZ179699A3 (cs) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | Polyolefínové folie, způsob jejich výroby a jejich použití |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19991796A CZ179699A3 (cs) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | Polyolefínové folie, způsob jejich výroby a jejich použití |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ179699A3 true CZ179699A3 (cs) | 2000-02-16 |
Family
ID=5463837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991796A CZ179699A3 (cs) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | Polyolefínové folie, způsob jejich výroby a jejich použití |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ179699A3 (cs) |
-
1999
- 1999-05-20 CZ CZ19991796A patent/CZ179699A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5474820A (en) | Biaxially-oriented multilayer polyolefin film with a silk-matt finish, process for its preparation and use thereof | |
| US6068936A (en) | Polyolefin film containing cycloolefin polymer, process for the production thereof, and the use thereof | |
| US5366796A (en) | Sealable, matt, biaxially oriented multilayer polyolefin film | |
| EP1567335B1 (en) | Thermoplastic film structures with a low melting point outer layer | |
| EP0865909B1 (en) | Labels | |
| US5496600A (en) | Matte biaxially oriented, multilayer polypropylene film and the use thereof | |
| EP1474289B2 (en) | Polyolefin oil resistant film using high isotactic content polypropylene | |
| US5364704A (en) | Nonsealable, matt, hazy, biaxially oriented multilayer polyolefin film, method of producing it, and its use | |
| US5489454A (en) | Matte, heat-sealable, shrinkable, biaxially oriented, multilayer polypropylene film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| US5723088A (en) | Process for the production of a heat-sealable oriented multilayer polyolefin film | |
| JP3350872B2 (ja) | つや消しの２軸延伸したポリプロピレンフイルム及びその製造法 | |
| US5618369A (en) | Process for the production of matte transfer metallization film | |
| CZ283307B6 (cs) | Vícevrstvá fólie | |
| US20080205800A1 (en) | Transparent biaxially oriented polypropylene film with low moisture vapor and oxygen transmission rate | |
| US5900310A (en) | Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film | |
| US5811185A (en) | Low temperature heat sealable biaxially oriented polypropylene films comprising propylene/butylene resin | |
| US5246769A (en) | Biaxially oriented multilayer polyolefin film | |
| EP0637603A1 (en) | Polymeric film | |
| CZ406597A3 (cs) | Oboustranně svařitelná orientovaná polyolefinová fólie s více vrstvami, způsob její výroby a její použití | |
| US5494717A (en) | Matte, biaxially oriented, multilayer polypropylene film of high shrinkage, process for the production thereof, and the use thereof | |
| US6506500B2 (en) | Polyolefin film, its use, and process for its production | |
| US10737474B2 (en) | Matt polyolefin film having release properties | |
| PL174321B1 (pl) | Folia polipropylenowa wielowarstwowa, zgrzewalna, orientowana | |
| WO2006107842A1 (en) | Structure comprising metallized film and ethylene copolymer | |
| EP0481344B2 (de) | Einseitig niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie für die Metallisieranwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |