SK6332002A3 - Polyorganosiloxane compositions vulcanisable by hot process useful in particular for making electric wires or cables - Google Patents

Polyorganosiloxane compositions vulcanisable by hot process useful in particular for making electric wires or cables Download PDF

Info

Publication number
SK6332002A3
SK6332002A3 SK633-2002A SK6332002A SK6332002A3 SK 6332002 A3 SK6332002 A3 SK 6332002A3 SK 6332002 A SK6332002 A SK 6332002A SK 6332002 A3 SK6332002 A3 SK 6332002A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
parts
polyorganosiloxane
platinum
cables
component
Prior art date
Application number
SK633-2002A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Branlard
Catherine George
Christine Leuci
Original Assignee
Rhodia Chimie Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie Sa filed Critical Rhodia Chimie Sa
Publication of SK6332002A3 publication Critical patent/SK6332002A3/sk

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Description

Teplom sieťovatelné polyorganosiloxánové zmesi a ich použitie na výrobu elektrických drôtov alebo káblov
Oblasť techniky
Predmetný vynález sa týka teplom sieťovatelných polyorganosiloxáňových zmesí vyrobených zo silikónových elastomérov, t. j. elastomérov, ktoré sa dajú sieťovať pri teplotách materiálov všeobecne v rozmedzí od 100 °C do 200 °C, prípadne ak je to žiaduce až do 250 ’C. Vynález sa týka tiež použitia týchto zmesí, najmä na výrobu plášťov alebo prvotných izolácií použitých pri konštrukcii ohňovzdorných elektrických drôtov alebo káblov vyrábaných s použitím týchto zmesí.
Doterajší stav techniky
Výraz „ohňovzdorné elektrické drôty alebo káble” sa chápe tak, že znamená elektrické drôty alebo káble, ktoré majú garantované vysokokvalitné správanie pri požiari, najmenej čo sa týka súdržnosti popola a hustoty dymu. Parametre, ktoré musia spĺňať ohňovzdorné elektrické drôty alebo káble, tvoria v mnohých krajinách predmet právnych predpisov a sú vypracované prísne normy.
Napríklad vo Francúzsku je dôležitou normou, ktorá sa týka testov ohňovzdornosti elektrických káblov a ktorej je potrebné vyhovieť, norma NF C 32-070 CR1, ktorá sa týka doby funkčnosti kábla horiaceho za definovaných podmienok. Ohňovzdornosť sa riadi tvorbou popola, ktorý musí mať určitú súdržnosť, ktorá umožňuje udržať si dostatočnú izoláciu na to, aby kábel mohol byť funkčný. Pri tomto teste sú vzorky kábla umiestnené do piecky, ktorej teplota dosahuje 920 °C po dobu 50 minút a táto teplota sa potom udržiava po dobu 15 minút. V priebehu testu sú káble vystavené pravidelným šokom. Test je splnený, keď výstražné kontrolky pripojené ku káblom napájaným normálnym napätím, nie sú na konci doby trvania testu zhasnuté, t.j. po minútach.
Ďalšou dôležitou normou týkajúcou sa testov požiarnej odolnosti, ktorá tiež musí byť splnená, je medzinárodná norma IEC 1034, časť 1 a 2 (IEC je skratka názvu International Electrotechnical Commission), ktorá sa týka merania hustoty dymu produkovaného elektrickými káblami pri horení za definovaných podmienok. V tomto teste sa meria prechod svetla v malej komore o veľkosti 27 m3, ktorá je zatemňovaná dymom vytváraným pri horení narezaných dĺžok kábla pôsobením alkoholového plameňa s usporiadaním za definovaných podmienok.
Vyššie uvedené normy môžu byť splnené iba v prípade elektrických drôtov alebo káblov, ktorých aspoň prvotné izolačné materiály sa navrhli osobitne s ohľadom na ich schopnosť nešíriť oheň. V praxi sa podľa známeho stavu techniky zistilo, že prvotné izolačné materiály založené na silikónových elastoméroch, získané sieťovaním vhodných polyorganosiloxánových zmesí teplom, môžu spĺňať testy šírenia plameňa. Keď horí silikónový elastomér, mení sa na izolujúcu popolnatú látku s určitou súdržnosťou a emituje biely dym, ktorý pochádza zo samovznietenia prchavých zvyškov vytváraných degradáciou elastoméru. Napriek tomu podobné zmesi doteraz navrhnuté, nie sú celkom uspokojivé a vyžadujú ďalšie zlepšovanie, najmä pre zlepšenie súdržnosti popola, čo v prípade požiaru povedie k dlhšej dobe prevádzkyschopnosti kábla a k nižším hladinám emisie bieleho dymu tým, že ak sa zníži hustota dymu a zníži sa doba potrebná k tomu, aby organizované služby zasiahli proti požiaru a plameňom.
Podľa známeho stavu' techniky sa elektricý kábel skladá z jedného alebo viacerých jednoduchých vodičov, všeobecne založených na medi alebo hliníku, pričom každý z týchto jednoduchých vodičov je chránený plášťom alebo prvotnou izoláciou, vytvorenou z jednej alebo viacerých koncentrických vrstiev založených na silikónovom elastoméri.
Okolo tohoto plášťa alebo týchto plášťov je, či sú v prípade viacvodičového kábla jeden alebo viac výplňových prvkov alebo jeden alebo viac výstužných prvkov založených najmä na sklených vláknach alebo minerálnych vláknach. Kábel potom dostane vonkajšie opláštenie, ktoré môže zahŕňať jeden alebo viac plášťov. V prípade viacvodičového elektrického kábla je výplňový prvok (prvky) a/alebo výstužný prvok (prvky) umiestnený/sú umiestnené pričom každý z nich je vybavený tvorí plášť,· ktorý je spoločný pre okolo jednotlivých vodičov, prvotnou izoláciou vodiče.
jednotlivé konštrukci izolácie, meniacich výstužnom svojou všetky keď je silikónový elastomér použitý pri podstate materiálovou či prvotných izolácií, môže byť sa proporciách káblov vo výplňovom prvku (prvkoch), ktoré tvoria zložkou prvotnej tiež prítomný v (prvkoch) a/alebo spoločný plášť v prípade prvku viacvodičového kábla alebo vo vonkajšom plášti alebo plášťoch
Počet sústredných vrstiev založených na silikónovom elastoméri, tvoriacom plášť alebo prvotnú izoláciu každého jednotlivého vodiča, a hrúbka steny každej vrstvy bude v podstate závisieť od požiadaviek kladených z dôvodu udržania funkčnosti podlá ustanovení noriem a najmä normy NF C 32-070 CR1. Všeobecne je žiaduce získať takú funkčnosť použitím jednej alebo dvoch vrstiev, pričom každá má .vhodnú hrúbku rovnajúcu sa najmenej 0,6 mm a výhodne najmenej 0,8 mm.
Cielom predmetného vynálezu je preto vyvinúť teplom sieťovatelné 'polyorganosiloxánové zmesi vyrobené zo silikónových elastomérov, ktoré sú schopné, keď sa už použili práve na výrobu prvotnej izolácie, dodať elektrickým drôtom a káblom požiarne chovanie vyslovene veľmi vysokej kvality, najmenej tým, že sa dosahuje nasledovné:
- zlepšenie súdržnosti popola, čo na jednej strane umožňuje pre všetky zmesi podlá vynálezu, splnenie normy NF C 32-070 CR1 pri 500 V, predĺžiť o viac ako 30 % dobu prevádzky vodičov alebo káblov v porovnaní s prahovou hodnotou 65 minút tak, ako to vyžaduje norma a umožniť na druhej strane pri určitých zmesiach nazývaných „veľmi výhodné zmesi, splnenie normy NF C 32-070 CR1 nielen pri 500 V, ale tiež pri 1000 V.
zlepšenie v znížení hustoty dymu, čo umožňuje dosiahnuť všeobecný ciel, t. j. viac než 91 % transmisiu podlá normy IEC 1034, časť 1 a 2.
Ďalším cieľom predmetného vynálezu je vyvinúť teplom sieťovateľné polyorganosiloxánové zmesi, ktoré majú lepšie chovanie pri horení a súčasne dobré mechanické vlastnosti ako v nežíhanom stave, tak aj v žíhanom stave a najmä po desaťdennom starnutí pri 200 °C, uskutočnenom podlá normy IEC 2 pre káble, najmä z hľadiska tvrdosti Shore A, pevnosti v ťahu, pomerného predĺženia pri pretrhnutí a modulu pružnosti.
V známom stave techniky sa opisujú teplom sieťovateľné polyorganosiloxánové zmesi vyrobené zo silikónových elastomérov, ktoré používajú popri sieťovaní polyorganosiloxánového polyméru peroxidovými katalyzátormi, plnidlá tavného typu alebo lamelárneho typu, ktoré môžu byť pripadne kombinované s platinou a oxidmi kovov tak, že v prípade požiaru spôsobujú vznik izolujúcej popolnatej látky, ktorá má určitú umožňuje predĺžiť dobu funkčnosti káblov,
Za zmienku stojí najmä dokument EP-A-0 467 800, súdržnosť, čo ktoré horia.
ktorý navrhuje použitie ako oxidu zinočnatého (ako tavidlo) tak aj sľudy ako lamelárneho plnidla, prípadne kombinovaných s zlúčeninou platiny alebo oxidmi kovov ako napríklad oxid titaničitý a oxid FejO^.
Zistilo sa, že silikónové zmesi a elastoméry zosieťované katalyzátormi s 2,4-dichlórbenzoylperoxidom, ktoré vyplývajú z obsahu tohoto EP dokumentu:
- umožňujú pri niektorých z nich prekročiť normu NF C 32P070 CR1 pri 500 v, s dobou funkčnosti, ktorá dosahuje strop pri minútach, (t.j. nedostačujúcom predĺžení doby prevádzkyschopnosti: doba prevádzkyschopnosti tvorí najviac 21,5 %
65-minútového prahu požadovaného normou), ale pri 1000 v má kábel príliš krátku prevádzkyschopnosť, čo znamená, že sa nedokáže splniť norma, vedú pri parametroch na zníženie hustoty dymu, takže sa dosiahne prah 91 % prestupu svetla podlá normy IEC 1034, časť 1 a 2.
Podstata vynálezu
Teraz sa zistilo, a práve to je prvotným predmetom tohoto vynálezu, že existujú teplom sieťovatelné polyorganosiloxánové zmesi vyrobené zo silikónových elastomérov, ktoré sa dajú použiť najmä v oblasti výroby elektrických drôtov alebo káblov so zlepšeným správaním pri požiari oproti tým, ktoré sa používajú podlá známeho stavu techniky, s cielom dosiahnuť aspoň zlepšenia uvedené vyššie, týkajúce sa súdržnosti popola a hustoty dymu.
Konkrétnejšie povedané, predmetný vynález sa podlá svojho prvotného predmetu týka zmesí obsahujúcich:
a) najmenej jeden polyorganosiloxánový polymér,
b) najmenej jedno stužujúce plnidlo,
c) organický peroxid,
d) sludu,
e) oxid zinočnatý,
f) prípadne aspoň jeden štandardné aditívum používané v oblasti teplom sieťovatelných polyorganosiloxánových zmesi, pričom tieto zmesi sa vyznačujú tým, že obsahujú naviac ako ďalšie nevyhnutné zložky:
g) platinu, platinovú zlúčeninu alebo platinový komplex,
h) oxid titaničitý,
i) aspoň jedno objemové plnidlo a
j) aspoň jeden druh minerálu patriaceho do skupiny wollastonitu
V rámci predmetného vynálezu sa teraz zistilo, že kombinácia:
- aspoň jedného objemového plnidla i) a aspoň jedného minerálneho druhu j) patriaceho do skupiny wollastonitu s
- minerálymi zložkami podľa EP-A-0 467 800, ktorými je sľuda, oxid zinočnatý, platina alebo zlúčenina alebo komplex obsahujúci platinu a oxid titaničitý, pričom posledné dve zložky sa teraz používajú nevyhnutne a nie pripadne, ako to je pri známom stave techniky, vedie k značnému vystuženiu hotového elastoméru, čo umožňuje získať najmä pri nanášaní na elektrický drôt alebo kábel zlepšenú súdržnosť popola a zníženú hustotu dymu podľa vyššie uvedených vysvetlení.
Zmesi podľa predmetného vynálezu teda zahŕňajú aspoň jeden polyorganosiloxánový polymér a) obsahujúci 0 až 4 %, výhodne 0,01 až 3 % hmotn. vinylových skupín. Keď majú tieto polyorganosiloxánové polyméry a) viskozitu pri 25 °C v rozmedzí od 50 000 do 1 000 OCO mPa.s, nazývajú sa oleje, ale ich viskozita môže byť väčšia než 1 000 000 mPa.s a potom sa nazývajú gumy. V zmesiach podľa predmetného vynálezu polyorganosiloxánové polyméry môžu byť oleje alebo gumy alebo ich zmesi. Tieto polyorganosiloxánové polyméry sú lineárne polyméry, ktorých diorganosiloxánový reťazec sa v podstate skladá z jednotiek vzorca R2SÍO. Tento reťazec je zakončený na každom konci jednotkou vzorca R2Sio,s a/alebo radikálom vzorca
OR'. V týchto vzorcoch symboly R, monovalentné uhľovodíkové radikály, ako sú alkylové ktoré sú zhodné alebo rozdielne, predstavujú radikály, napríklad metyl, etyl, propyl, oktyl a oktadecylové radikály atď., arylové radikály, napríklad fenyl, tolyl a radikály, atď., aralkylové radikály ako xylylové fenyletylové cykloalkyl a radikály ako atď.
radikály radikály, je kyanoetylový a haloarylové radikály ako atď.
radikály, atď., je cyklohexyl, alkenylové radikály, napríklad alkarylové radikály, radi kál cykloheptyl a je benzyl a cykloalkenyíové cyklohexenylové vinyl a allylové kyanoalkylové radikály ako atď., haloalkyl, haloalkenyl je chlorometyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorofenyl, dibromofenyl a trifluorometylfenylové radikály, symbol R' od 1 do 4 predstavuje atómov uhlíka vodíkový atóm, alkylový radikál majúci alebo beta-metoxyetylový radikál.
Výhodne, najmenej 60 % skupín R predstavujú metylové radikály. Prítomnosť malých množstiev jednotiek iných ako R2SiO pozdĺž diorganosiloxánového reťazca, napríklad jednotiek RsiOi,= a/alebo SiO2 v množstvách najviac 2 %, pričom tieto percentuálne hodnoty -vyjadrujú počet jednotiek T a/alebo Q na 100 atómqv kremíka ale nie je vylúčená.
Ako o špecifických príkladoch jednotiek vzorca R2SiO a R3SiOo,5 a radikálov vzorca OR' sa možno zmieniť o tých, ktoré majú vzorce:
(CH3)2SiO, CH3 (CH2=CH) SiO, CH3 (C6H5) SiO, (C6H5)SiO, CH3 (C2H5) SiO, (CH3CH2CH2) CH3SÍO, (CH3) (n. C3H7) SiO, (CH3) 3SiO0,5, (CH3) 2 (CH2=CH) SiOo, 5, CH3(C6H5)2SiOo,5, CH3(C6H5) (CH2=CH) SiO0,5, OH,
-OCH3, -OC2H5, -O-n-C3H7, -0-izo-C3H7, -O-n-C4H9 -OCH2CH2OCH3.
Tieto oleje a gumy predávajú výrobcovia silikónov alebo sa môžu vyrábať spôsobmi, ktoré sú už známe.
Stužujúce plnidlo b) pozostáva zo siliky, aluminy alebo ich zmesi. Ako o silike, ktorá sa môže použiť, sa možno zmieniť o plnidlách, ktoré majú velkosť častíc často menšiu alebo rovnú 0,1 pm, a vysoký pomer špecifického povrchu k hmotnosti, všeobecne v rozsahu od asi 50 m2 na gram do viac ako 300 m2 na gram. Oxidy kremičité tohoto typu sú komerčne dostupné výrobky a sú dobre známe v odbore výroby silikónového kaučuku. Tieto oxidy kremičité sa dajú pripravovať pyrogénnou cestou (a nazývajú sa pyrogénne siliky alebo dymové siliky), alebo mokrými spôsobmi (zrážané siliky) a môžu byť, ale nemusia byť upravované organokremičitými zlúčeninami, ktoré sa normálne používajú na tento účel. Chemická povaha a spôsob prípravy nie sú dôležité pre účely predmetného vynálezu za predpokladu, že silika je schopná vyvolávať stužujúci účinok v hotovom elastoméri. Samozrejme dajú sa tiež používať zmesi rôznych oxidov kremičitých. Ako stužujúcu aluminu je výhodné použiť vysokodispergovateľnú aluminu, ktorá môže, ale nemusí byť pridávaný známym spôsobom. Samozrejme, je možné tiež použiť zmes rôznych alumín. Neobmedzujúcimi príkladmi takých alumín môžu byť aluminy A 125, CR 125, D 65CR od firmy Baikowski. Výhodne je používaným stužujúcim plnidlom pyrogénna silika ako taká, alebo jeho zmes s aluminou.
Zložka c) pozostávajúca z organického peroxidu môže byť ktorýkoľvek z tých organických peroxidov, ktoré pôsobia ako sieťovacie činidlá v zmesiach vytvárajúcich silikónové elastoméry.
Môže to teda byť ktorýkoľvek z peroxidov alebo peresterov, o ktorom je známe, že sa používa pri silikónových elastomérov, napríklad di-terc-butylperoxid, benzoylperoxid, terc-butylperacetát, dikumylperoxid, 2,5-dimetylhexán-2,5-diperbenzoát a 2,5-bis-(terc-butylperoxy)-2,5-dimetylhexán. Voľba peroxidu bude závisieť v praxi od toho, aký spôsob sa využíva na sieťovanie elastoméru. Pri väčšine aplikácií, najmä keď je izolácia nanášaná vytláčaním, ako je to v prípade výroby elektrických drôtov alebo káblov, použije sa peroxid, ktorý je aktívny v neprítomnosti vyvíjaného tlaku, napríklad monochlorobenzoylperoxid alebo 2,4-dichlorobenzoylperoxid.
Sľuda, ktorá tvorí zložku d) zmesi podľa predmetného vynálezu, môže byť muskovitového alebo flogopitového typu a veľkosť častíc sľudy nie je zvlášť kritická za predpokladu, že je dostatočne malá, aby umožňovala rovnomernú· dispergáciu. v zložkách zmesi. Sľuda sa výhodne používa vo forme práškovej sľudy alebo sľudovej múčky, s časticami s rozmerom menším ako 100 μιη.
Oxid zinočnatý, ktorý tvorí zložku e) zmesi podľa predmetného vynálezu, je biely alebo slabo nažltlý prášok.
Platina, zložka
g) , môže byť vo alebo najmä, vo forme kovovej platiny, forme chloroplatinovej elementárnej platiny napríklad hexachloroplatinovej kyseliny H2PtC16, alebo alebo organických produktov, ako (napríklad kyseliny vo forme sú najmä platinových komplexov vinylorganosiloxánov, ako sú tie, ktoré komplexy platiny a
Karstedtov komplex), komplexy (PtCl?, olefín)2 a H(PtCl3, olefin), v ktorých olefín majú vzorec predstavuje etylén, propylén, butylén, cyklohexén alebo, styrén, komplexy chloridu platiny a cyklopropánu.
Oxid titaničitý, zložka h), je biely prášok.
Objemové plnidlo i) je všeobecnejšie kryštalická silika.
Také plnidlo má často veľkosť častíc väčšiu ako 0,1 pm. Tieto plnidlá i) sú tvorené konkrétnejšie mletým kremeňom a infuzóriovými silikami. Je však tiež možné používať zmesi rôznych kryštalických silik. Výhodne je objemovým plnidlom mletý kremeň.
Zmesi podľa predmetného vynálezu obsahujú tiež ako podstatnú zložku najmenej jeden druh minerálu j) patriaci do skupiny wollastonitu. Skupina wollastonitu zahŕňa nasledujúce druhy minerálov: metasilikát vápnika (CaSiO3) alebo wollastonit, zmesný metasilikát sodno-vápenatý (NaCa2HSi3O9) alebo pektolit a zmesný metasilikát vápenato-mangánatý (CaMn (SiO3) 2) alebo bustamit. Je možné použiť tiež zmes týchto rôznych druhov. Zložkou j) je výhodne wollastonit. Wollastonit sa vyskytuje v dvoch formách, wollastonit samotný, ktorý chemici označujú ako cc-CaSiO3, ktorý sa bežne nachádza v prírodnom stave a pseudowollastonit alebo P~CaSiO3. Výhodne sa používa a-CaSiO3.
Naviac k potrebným zložkám a), b), c), d), e),g) h), i) a j) ako je uvedené vyššie, môže zmes podlá predmetného vynálezu prípadne ďalej obsahovať jedno alebo viac pomocných aditiv f) ako najmä aspoň jeden „antištrukturačný produkt fl) a/alebo najmenej jeden polysiloxán f2) a najmenej jedno stabilizačné činidlo f3) a/alebo najmenej jeden spojovací prostriedok f4) a/alebo najmenej jeden pigment f5) , na výrobu sfarbených drôtov a káblov a/alebo jednu na bore založenú zlúčeninu f6).
Podlá výhodného uskutočnenia podlá vynálezu sa používajú teplom sieťovatelné zmesi vyrobené zo silikónových elastomérov, ktoré obsahujú vztiahnuté na základ 100 dielov hmotnostných polyorganosiloxánového polyméru alebo polymérov a):
- od 15 do 100 dielov hmotnostných stužujúceho plnidla alebo plnidiel b),
- od 0,2 do 8 dielov organického peroxidu c),
- od 0,5 do 30 dielov sľudy d) ,
- od 0,2 do 10 dielov oxidu zinočnatého e),
- od O do 15 dielov pomocného aditíva alebo aditiv f), od 0,001 do 0,02 dielov zložky g), vyjadrené hmotnosťou platinového kovu (elementárnej platiny), t.j. 10 ppm až 200 ppm,
- od 0,5 do 10 dielov oxidu titaničitého h) a
- od 20 do 100 dielov objemového plnidla alebo plnidiel i) a
- od 0,5 do 10 dielov jedného alebo viac druhov minerálov j) patriacich do skupiny wollastonitu.
Podlá výhodnejšieho uskutočnenia vynálezu sa používajú teplom sieťovateľné zmesi zo silikónových elastomérov, ktoré obsahujú na báze 100 dielov hmotn. polyorganosiloxánového polyméru alebo polymérov a) :
- od 30 do 50 dielov hmotn. stužujúceho plnidla alebo plnidiel b)
- od 0,5 do 6 dielov organického peroxidu c),
- od 1 do 12 dielov sľudy d) ,
- od 2 do 6 dielov oxidu zinočnatého e),
- od 0 do 12 dielov pomocného aditíva alebo aditiv f),
- od 0,0015 do 0,015 dielov zložky g), vyjadrené hmotnostné ako kovová platina, či elementárna platina, t. j. 15 ppm až 150 ppm,
- od 1 do 5 dielov oxidu titaničitého h),
- od 30 do 80 dielov objemového plnidla alebo plnidiel i) a
- od 2 do 6 dielov jedného alebo viac druhov minerálov j), patriacich do skupiny wollastonitu.
Podľa osobitne výhodného uskutočnenia vynálezu dodávajúceho elektrickým drôtom alebo káblom požiarne správanie, ktoré vyhovuje norme NF C 32-070 CR1 ako pri 500 V tak aj 1000 V sa používajú teplom sieťovateľné zmesi zo silikónových elestomérov, ktoré obsahujú na báze 100 hmotnostných dielov polyorganosiloxánového polyméru alebo polymérov a):
- od 30 do 40 dielov hmotn. stužujúceho plnidla alebo plnidiel
b)
- od 1 do 5 dielov organického peroxidu c),
- od 7 do 12 dielov sľudy d),
- od 4 do 6 dielov oxidu zinočnatého e),
- od 5 do 10 dielov pomocného aditíva alebo aditív f),
- od 0,0018 do 0,01 dielov zložky g), vyjadrené hmotnostné ako kovová platina, či elementárna platina, t.j. 18 ppm až 100 ppm,
- od 3 do 5 dielov oxidu titaničitého h) a
- od 70 do 80 dielov objemového plnidla alebo plnidiel i) a od 3 do 6 dielov jedného alebo viac druhov minerálov j) patriacich do skupiny wollastonitu.
Podľa inej formy prezentácie, v ktorej sú množstvá rôznych zložiek vyjadrené tentokrát v % hmotnostných vztiahnuté na celkovú hmotnosť zmesí, obsahujú „veľmi výhodné zmesi podľa vynálezu, (pričom súčet zložiek musí byť v každom prípade rovný 100 % hmotnostným):
- polyorganosiloxán alebo polyorganosiloxány a):
až 50 %
- stužujúce plnidlo alebo plnidlá b) až 20 %
- organický peroxid c)
0,4 až 2,5 %
- sľudu d)
- oxid zinočnatý e)
- pomocné aditívum alebo aditíva
- platinový kov g)
- oxid titaničitý h)
2,5 %
- objemové plnidlo alebo plnidlá
2,8 až 6 O 0
1,6 až 3 0 0
f) 2 až 5 O. O
0,0007 až 0,005 O O
ľ,2 až·
i) 28 až 40 g. 0
- jeden alebo viac druhov minerálov zo skupiny wollastonitu j)
1,2 až 3 %
Čo sa týka pomocného aditiva alebo aditiv f) , pokiaľ sa používa jedno alebo viac, je vyjadrené presnejšie na sto hmotnostných dielov polyorganosiloxánového polyméru alebo polymérov
- 0,1 až 15 dielov hmotnostných „antištruktúrneho produktu fl), založeného na polydimetylsiloxánovom oleji alebo olejoch s viskozitou v rozmedzí 10 až 3000 mPa.s pri 25 °C a zakončených na každom konci reťazca hydroxylovými skupinami a/alebo poly(metylvinyl)siloxánový olej alebo oleje, s viskozitou medzi 10 a 1000 mPa.s pri 25 °C a zakončených na každom konci reťazca hydroxylovými skupinami alebo
0,1 až 5 dielov polysiloxánovej živice alebo živíc f2) predstavovaných živicami nazvanými MQ, ktoré v podstate zahŕňajú jednotky R23SiOo,s a SiO2, v ktorých R2 predstavuje prípadne halogénované jednomocné uhľovodíkové skupiny obsahujúce menej než 7 atómov uhlíka, pričom hmotnostný pomer R23SiOo,5 k S1O2 je v rozmedzí 0,5/1 a 1/2/1, pričom M'.Q živice v podstate zahŕňajú HR2 2SiOo,5 a SiO2, v ktorých R2 má význam uvedený vyššie, hmotnostný pomer HR22SiOo,s k S1O2 je v rozmedzí medzi 0,5/1 a 10/1, a/alebo
- 0,01 až 4 diely stabilizačného činidla alebo činidiel f3), ako je hlavne kovová soľ organickej kyseliny, ako je soľ železa alebo céru, napríklad oktoát železa alebo céru, pričom množstvá sú najmä od 0,1 do 0,6 dielov, oxid céru, hydroxid céru alebo oxid železa, pričom množstvo je výhodne od 0,1 do 4 dielov, oxid CaO, oxid MgO, pričom množstvo je výhodne od 0,01 do 0,4 dielov, a/alebo
- 0,01 až 2 diely spojovacieho prostriedku alebo prostriedkov f4 založených na metakryloxyalkyltrialkoxysiláne a/alebo akryloxyalkyltrialkoxysiláne, v ktorom alkylová časť má 1 'až 3 atómy uhlíka a/alebo
- 0,01 až 5 dielov farebného pigmentu alebo pigmentov f5), a/alebo
- 0,01 až 3 diely zlúčeniny alebo zlúčenín na báze bóru f6), ako je kyselina boritá a jej deriváty, napríklad alkylesterového typu majúce 1 až 3 atómy uhlíka,
- celkové množstvo aditíva alebo aditív, keď sa používa jedno alebo viac z nich, musí sa rovnať 15 dielom hmotn. v prípade „výhodných zmesí, do 12 dielov v prípade „výhodnejších zmesí a do 10 dielov v prípade „veľmi výhodných zmesí.
Pri príprave zmesí podľa vynálezu sa rôzne zložky intenzívne miešajú pomocou zariadení dobre známych v odbore silikónových elastomérov, pričom je možné zabudovať ich v akomkoľvek poradí. Ale výhodné je najskôr dispergovať v polyorganosiloxáne alebo polyorganosiloxánoch a) napríklad v poradí uvedenom nižšie základné zložky: možné aditívum alebo aditíva f3) a f6), potom objemové plnidlo alebo plnidlá i), potom jeden alebo viac druhov minerálov zo skupiny wollastonitu j), potom sľudu d), potom oxid zinočnatý e), potom zložku na báze platiny g), potom oxid titaničitý h), potom možné aditivum alebo aditíva fl), f2) a f4).
a potom stužovacie plnidlo alebo plnidlá b) v niekoľkých chodoch, potom sa pridá požadované množstvo katalyzátora c) a prípadné aditivum f5).
Ďalej je druhým predmetom vynálezu použitie polyorganosiloxánových zmesí, ktoré sú práve opísané, na výrobu najmä plášťov alebo primárnych izolácií jednotlivých vodičov použitých v konštrukcii ohňovzdorných elektrických drôtov alebo káblov.
Tretím predmetom vynálezu sú elektrické drôty alebo káble, ktoré sa vyrábajú s použitím polyorganosiloxánových zmesí podľa prvého predmetu vynálezu.
kontexte tohoto použitia môže byť zmes podľa vynálezu uložená okolo každého jednotlivého vodiča s použitím štandardných spôsobov, najmä vytlačovacích spôsobov. Takto uložený materiál sa potom zosieťuje teplom, aby sa vytvorila prvotná izolácia zo silikónového elastoméru.
Doba ohrevu sa samozrejme mení podľa teploty materiálu a možného pracovného tlaku. Je všeobecne rádovo od niekoľkých minút pri 100 °C až 120 °C do niekoľkých sekúnd pri
180 °C až 200 °C. Je možné uložiť niekoľko vrstiev súčasne s použitím tandemovej vytlačovacej linky vybavenej napríklad krížovou hlavou alebo s použitím koextrúznej linky.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Predmetný vynález bude vysvetlený podrobnejšie pomocou príkladov uvedených nižšie.
Príklad 1 a porovnávací príklad A:
1. Zmes podľa vynálezu (všetky uvedené diely sú hmotnostná):
1.1 Príprava:
V miešacom zariadení s lopatkami v tvare písmena Z sa miešali hodiny pri izbovej teplote (23 °C) nasledovné suroviny:
97,2 dielov polyorganosiloxánu a), čo je poly(dimetyl)(metylvinyl)siloxán zakončený na každom z jeho dvoch koncov dimetylvinylsiloxy jednotkou, obsahujúci ako konce reťazcov 120 ppm vinylových skupín a v reťazci 450 ppm vinylových skupín s viskozitou 20 mil. mPa.s pri 25 °C,
2,8 dielov polyorganosiloxánu a), čo je polydimetylsiloxán zakončený na každom z jeho dvoch . koncov dimetylvinylsiloxy jednotkou, obsahujúci v reťazci 120 ppm vinylových skupín s viskozitou 20 miliónov mPa.s pri 25 °C,
0,29 dielov oxidu vápenatého f3),
0,04 dielov oktoátu železa f3),
1,69 dielov Ce(OH)4 f3),
39,08 dielov mletého kremeňa i), predávaného firmou Sifraco (Paríž, Francúzsko) pod názvom E600,
4,76 dielov a-CaSiCh wollastonitu j),
1,53 dielov muskovitového typu sludy d),
3,80 dielov oxidu zinočnatého e),
0,0021 dielov kovovej platiny g), ktorá je vo forme roztoku platinového komplexu v divinyltetrametyldisiloxáne, ktorý obsahuje 10% hmotn. platinového ligandu v divinyltetrametyldisiloxáne vo forme roztoku (komplex Karstedt),
1,55 dielov pyrogénneho TiO2 h),
3,80 dielov polydimetylsiloxánového oleja fl) zakončeného na oboch koncoch dimetylhydroxysiloxy jednotkami, obsahujúceho % hmotn. OH skupín, s viskozitou 50 mPa.s pri 25 °C,
3,04 dielov poly (metylvinyl) siloxánového olej.a fl) zakončeného na oboch jeho koncoch metylvinylhydroxysiloxy jednotkami, obsahujúceho 9 % hmotn. OH skupín a v reťazci 3 % hmotn. vinylových skupín, s viskozitou 25 mPa.s pri 25 °C,.
30,4 dielov pomocou D4 (oktametylcyklotet-rasiloxán) upravenej pyrogénnej siliky b) so špecifickým povrchom 200 m2/g a
15,7 dielov pyrogénnej siliky b) so špecifickým povrchom 150 m2/g.
Získaná zmes sa potom spracovala na dvoj valcovom miesiči a pridalo sa k nej
2,58 dielov 2,4-dichlórbenzoylperoxidu c).
1.2 Charakterizácia zmesi:
1) Po zosieťovaní polyorganosiloxánovej zmesi sa časť homogénnej hmoty získanej v miesiči použila na meranie mechanických vlastností silikónového elastoméru. Preto sä časť homogénnej hmoty sieťovala počas 8 minút pri teplote 115 °C s použitím vhodnej formy, ktorá umožňovala získať doštičky hrúbky 2 mm. Takto sa získali doštičky v nežíhanom (UA) stave. Potom sa niektoré z doštičiek podrobili úprave žíhaním alebo starnutím (A) po dobu 10 dní pri 200 °C. Potom sa zo všetkých týchto doštičiek odobrali normalizované skúšobné· telieska a zmerali’ sa nasledovné vlastnosti:
- Tvrdosť Shore A (H) podlá normy DIN. 53505,·
- Pevnosť v ťahu (TS) v MPa podlá normy AFNOR NF T 46002,
- Pomerné predĺženie pri pretrhnutí (EB) v % podlá vyššie uvedenej normy,
- 100 % modul pružnosti (EM) v MPa podlá vyššie uvedenej normy.
Takisto sa odmerala hustota silikónového elastoméru v UA stave postupom podlá informácie v norme AFNOR NF T 46030.
2) Ďalšia frakcia homogénnej hmoty získanej v miesiči sa odrezala vo forme pásikov, ktoré sa vložili do extrudéra používaného na výrobu elektrických káblov. Pri výrobe káblov išlo o normalizovanú zostavu, v ktorej sa vyrábal kábel s priemerom 2,8 mm, zložený z jedného medeného vodiča s priemerom 1,05 mm, okolo ktorého sa vytvoril plášť alebo prvotná izolácia tvorená silikónovým elastomérom s hrúbkou 0,875 mm, ktorý sa získal tak, že sa jediný vodič potiahnutý vyššie uvedenou homogénnou polyorganosiloxánovou zmesou podrobil sieťovaniu v piecke v horúcom vzduchu pri teplote okolo 250 °C, (čo zvýšilo teplotu materiálu na 130 °C až 140 °C) počas 46 sekúnd. Tiež sa vyrobil kábel s priemerom 4,55 mm, ktorý obsahuje ten istý jediný vodič vybavený prvotnou izoláciou, majúci dvojnásobnú hrúbku a to 1,75 mm. Potom sa z kábla odobrali normalizované skúšobné telieska a zmerali sa nasledovné vlastnosti:
hustota dymu podlá normy IEC 1034, časť 1 v percentách prechodu svetla
- súdržnosť popola pri 500 V a 1000 V podlá normy NF C 32-070 CR1.
Získané výsledky sú uvedené v tabuľke nachádzajúcej sa na konci príkladu 2.
2. Zloženie v porovnávacom príklade A:
2.1 Príprava
Nasledujúce zložky sa miešali v miesiči s lopatkami v tvare písmena Z po dobu 2 hodín pri izbovej teplote (23 ’C) :
i
45,4 dielov polyorganosiloxánu a), čo je poly(dimetyl) (metylvinyl)siloxán zakončený na každom z jeho dvoch koncov trimetylsiloxy jednotkou obsahujúci v reťazci 720 ppm vinylových skupín, s viskozitou 20 miliónov mPa.s pri 25 °C,
50,9 dielov polyorganosiloxánu a), ktorým je poly(dimetyl)(metyl'vinyl) siloxán zakončéný na každom z jeho dvoch koncov dimetylvinylsiloxy jednotkou obsahujúcom na koncoch reťazca 120 ppm vinylových skupín a v reťazci 450 ppm vinylových skupín, s viskozitou 20 miliónov mPa.s pri 25 °C,
3,7 dielov polyorganosiloxánu a), ktorým je polydimetylsiloxán zakončený na každom z jeho dvoch koncov dimetylvinylsiloxy jednotkou obsahujúci 120 ppm vinylových skupín, s viskozitou 20 miliónov mPa.s pri 25 °C,
0,15 dielov oxidu vápenatého f3),
0,05 dielov oktoátu železa f3),
2.72 dielov Ce(OH)4 f3),
47.72 dielov mletého kremeňa i), predávaného firmou Sifraco (Paríž, Francúzsko) pod názvom E600,
13,76 dielov muskovitového typu sľudy d),
7,49 dielov oxidu zinočnatého e),
0,0029 dielov kovovej platiny g), ktorá je vo forme roztoku v divinyltetrametyldisiloxáne platinového komplexu obsahujúceho % hmotn. platinového ligandu s divinyltetrametyldisiloxánom vo forme kvapaliny (komplex Karstedt),
3,77 dielov pyrogénneho TiO2 h),
3,81 dielov polydimetylsiloxánového oleja fl) zakončeného na jeho oboch koncoch dimetylhydroxysiloxy jednotkami, obsahujúceho' 9 % hmotn. OH skupín, s viskozitou 50 mPa. s pri 25 ’C,
1,49 dielov poly(metylvinyl)siloxánového oleja fl), zakončeného na oboch jeho koncoch metylvinylhydroxysiloxy jednotkami, obsahujúceho 9 % hmotn. OH skupín a v reťazci 3 % hmotn. vinylových skupín, s viskozitou 25 mPa.s pri 25 ’C,
0,18 dielov γ-metakryloxypropyltrimetoxysilánu f4),
27,33 dielov pomocou D4 (oktametylcyklotetrasiloxán) upravenej pyrogénnej siliky b) so špecifickým povrchom 200 m2/g a
17,25 dielov pyrogénnej siliky b) so špecifickým povrchom 150 m2/g.
Získaná zmes sa potom spracovala na dvojvalcovom miesiči a pridalo sa k nej
2,83 dielov 2,4-dichlórbenzoylperoxidu c).
2.2 Charakterizácia zmesi:
Postup je rovnaký ako je uvedené v odstavci 1.2.
Príklad 2
1)Príprava „veľmi výhodnej zmesi podľa vynálezu:
V miesiči s lopatkami v tvare písmena Z sa 2 hodiny miešali pri izbovej teplote (23 ’C) nasledujúce zložky:
33,0 dielov polyorganosiloxánu a), čo je poly(dimetyl)(metylvinyl)siloxán zakončený na každom z jeho koncov trimetylsiloxy jednotkou obsahujúci v reťazci 720 ppm vinylových skupín, s viskozitou 20 miliónov mPa.s pri 25 ’C,
67,0 dielov polyorganosiloxánu a), čo je polydimetylsiloxán zakončený na každom z jeho dvoch koncov dimetylvinylsiloxy jednotkou obsahujúci 120 ppm vinylových skupín s viskozitou 20 miliónov mPa.s pri 25 °C,
0,27 dielov oxidu vápenatého f3),
0,049 dielov oktoátu železa f3),
2,96 dielov Ce(OH)4 f3) ,
79,1 dielu mletého kremeňa i), predávaného firmou Sifraco (Paríž, Francúzsko) pod názvom E600,
3,30 dielov a-CaSiO3 wollastonitu j),
9,95 dielov muskovitového typu sludy d),
4,85 dielov oxidu zinočnatého e),
0,0061 dielov kovovej platiny g), poskytnutej vo forme roztoku divinyltetrametyldisiloxánového platinového komplexu obsahujúceho 10 % hmotn. platinového ligandu s divinyltetrametyldisiloxánom vo forme roztoku (komplex Karstedt),
3,64 dielov pyrogénneho T1O2 h),
2,91 dielov polydimetylsiloxánového oleja fl) zakončeného na oboch jeho koncoch dimetylhydroxysiloxy jednotkami, obsahujúceho 9 % hmotn. OH skupín, s viskozitou 50 mPa.s pri 25 ’C,
1,70 dielov poly(metylvinyl)siloxánového oleja·fl), zakončeného na oboch jeho koncoch metylvinylhydroxysiloxy jednotkami, obsahujúceho 9 % hmotn. OH skupín a v reťazci 3 % hmotn. vinylových skupín, s viskozitou 25 mPa.s pri 25 °C,
18,44 dielov pomocou D4 (oktametylcyklotetrasiloxán) upravenej pyrogénnej siliky b) so špecifickým povrchom 200 m2/g a
14,56 dielov pyrogénnej siliky b) so špecifickým povrchom 150 m2/g.
Získaná zmes sa potom spracovala na dvojvalcovom miesiči a pridali sa k nej diely 2,4-dichlórbenzoylperoxidu c).
2) Charakterizácia zmesi:
Spôsob je rovnaký ako spôsob uvedený v odstavci 1.2 príkladu
1.
Ďalej uvedená tabulka obsahuje získané výsledky.
Tabuľka
Porovnávací príklad Príklad 1 Príklad 2
Mechanické vlastnosti UA:
Hsa 71 68 71
TS (MPa) 7,3 8 7
EB (%) 188 220 230
100 % EM (MPa) 4,2 3,9 3,7
Mechanické vlastnosti A:
Hsa 75 74 72
TS (MPa) 7 7,2 6, 8
EB (%) 135 160 180
100 % EM (MPa) 5 4,7 4,1
Relatívna hustota UA 1,41 1,36 1,5
Hustota dymu (% prestupu) 91 94 94
Súdržnosť popola pri 500 V 7 9 >90 >90
(čas v min)
Súdržnosť popola pri 1000 V 29 31 36
(hrúbka = 0,875 mm)
Súdržnosť popola pri 1000 V 43 37 >65
(dvojitá hrúbka = 1,75 mm)
PP G33 -ZooV

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Teplom sieťovatelné polyorganosiloxánové zmesi vyrobené zo silikónových elastomérov, ktoré obsahujú:
    a) najmenej jeden polyorganosiloxánový polymér,
    b) najmenej jedno stužujúce plnidlo,
    c) organický peroxid,
    d) sľudu,
    e) oxid zinočnatý,
    f) pripadne najmenej jedno štandardné aditivum používané v oblasti teplom sieťovatelných polyorganosiloxánových zmesi, vyznačujúce sa t ý ,m, že obsahujú naviac ako ďalšie potrebné zložky:
    g) platinu, platinovú zlúčeninu alebo platinový komplex,
    h) oxid titaničitý,
    i) aspoň jedno objemové plnidlo a
    j) najmenej jeden druh minerálu patriaceho do skupiny wollastonitu.
  2. 2. Teplom sieťovateľné polyorganosiloxánové zmesi podľa nároku
    1, vyznačujúce sa tým, že obsahujú na báze 100 dielov hmotn. polyorganosiloxánového polyméru alebo polymérov
    a) : . '
    - od 15 do 100 dielov hmotn. stužujúceho plnidla alebo plnidiel b),
    - od 0,2 do 8 dielov organického peroxidu c), - od 0,5 do 30 dielov sľudy d), - od 0,2 do 10 dielu oxidu zinočnatého e),
    - od 0 do 15 dielov pomocného aditíva alebo aditív f),
    - od 0,0010 do 0,02 dielov zložky g) vyjadrené hmotnosťou kovovej platiny či elementárnej platiny, čiže 10 ppm až 200 ppm,
    - od 0,5 do 10 dielov oxidu titaničitého h),
    - od 20 do 100 dielov objemového plnidla alebo plnidiel i) a ,
    - od 0,5 do 10 dielov jedného alebo viac druhov minerálov
    j) patriacich do skupiny wollastonitu
  3. 3. Teplom sieťovateľné polyorganosiloxánové zmesi podľa niektorého z nárokov la 2, vyznačujúce sa tým, že sa zložka a) skladá najmenej z jedného polyorganosiloxánového polyméru, obsahujúceho od 0 do 4 % hmotn. vinylových skupín a má viskozitu väčšiu než 1 milión mPa.s pri 25 °C.
  4. 4. Teplom sieťovateľné polyorganosiloxánové zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že sa zložka b) skladá zo siliky, aluminy alebo zo zmesi týchto dvoch druhov.
  5. 5. Teplom sieťovatelné polyorganosiloxánové zmesi podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že sa zložka i) skladá najmenej z jedného kryštalického oxidu kremičitého.
  6. 6. Teplom sieťovatelné polyorganosiloxánové zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúce sa tým, že sa zložka j) skladá najmenej z jedného druhu vybraného z metasilikátov vápenatých vzorca CaSiCb alebo wollastonitu, zmesného metasilikátu sodno-vápenatého vzorca NaCa2HSi3O9 alebo pektolitu a zmesného metasilikátu vápenato-mangánatého vzorca CaMn(SiO3)2 alebo bustamitu.
    1. Teplom sieťovatelné polyorganosiloxánové zmesi hokoľvek z nárokov 1 až 6, vy zložka f), pokiaľ „antištrukturačného podľa ktoréprípadná z jedného značujúce s sa používa, skladá sa tým, že najmenej z jednej produktu fl), a/alebo f2) a/alebo najmenej najmenej a/alebo najmenej j edného spojovacieho prostriedku f4) farebného pigmentu f5) a/alebo a/alebo najmenej najmenej z jednej j edného j edného zlúčeniny na
  7. 8. Použitie teplom sieťovateľnej polyorganosiloxánovéj zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7 na výrobu plášťa alebo prvotnej izolácie jedného alebo viacerých jednotlivých vodičov použitých pri konštrukcii ohňovzdorných elektrických drôtov alebo káblov, spočívajúce uložení tejto zmesi okolo každého jednotlivého vodiča a následnom zosieťovaní silikónového elastoméru ohrevom na teplotu materiálu v rozsahu 100 °C až 200 °C.
  8. 9. Ohňovzdorné elektrické drôty alebo káble vyrobené s použitím pódia nároku 8 teplom sieťovatelnej polyorganosiloxánovej zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7.
  9. 10. Ohňovzdorné elektrické drôty alebo káble podľa nároku 9, vyznačujúce sa tým, že ponúkajú zlepšenie v znížení hustoty dymu a tým umožňujú dosiahnuť ciel viac než 91 % -ného prestupu svetla podľa normy IEC 1034, časť 1, a že spĺňajú normu NFC 32-070 CR1 pri 500 V s dobou funkčnosti dlhšou o viac ako 30 % než je 65-minútový prah požadovaný normou a že spĺňajú normu NFC 32-070 CR1 pri 1000 V.
SK633-2002A 1999-11-09 2000-11-08 Polyorganosiloxane compositions vulcanisable by hot process useful in particular for making electric wires or cables SK6332002A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9914315A FR2800742B1 (fr) 1999-11-09 1999-11-09 Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques
PCT/FR2000/003105 WO2001034705A1 (fr) 1999-11-09 2000-11-08 Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK6332002A3 true SK6332002A3 (en) 2002-11-06

Family

ID=9552116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK633-2002A SK6332002A3 (en) 1999-11-09 2000-11-08 Polyorganosiloxane compositions vulcanisable by hot process useful in particular for making electric wires or cables

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1238014B1 (sk)
AT (1) ATE245677T1 (sk)
AU (1) AU1400901A (sk)
CZ (1) CZ296371B6 (sk)
DE (1) DE60004099T2 (sk)
ES (1) ES2198361T3 (sk)
FR (1) FR2800742B1 (sk)
HU (1) HUP0203279A3 (sk)
SK (1) SK6332002A3 (sk)
WO (1) WO2001034705A1 (sk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100351954C (zh) * 2002-12-09 2007-11-28 罗狄亚化学公司 用于生产电线或电缆的可热硫化聚有机硅氧烷组合物
FR2899905B1 (fr) * 2006-04-12 2008-07-18 Rhodia Recherches & Tech Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques
FR2910013A1 (fr) 2006-12-14 2008-06-20 Rhodia Recherches & Tech Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques
CN101434748B (zh) * 2008-12-04 2011-03-30 上海大学 纳米氧化锌改性的有机硅封装胶的制备方法
PL225733B1 (pl) * 2013-03-15 2017-05-31 Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie Ceramizująca kompozycja silikonowa na osłony przewodów elektrycznych
KR102033211B1 (ko) 2013-06-27 2019-10-16 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 특히 전선 또는 전기 케이블의 제조에 사용하기 위한 고온-가황성 폴리오가노실록산 조성물

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3355532A (en) * 1963-01-15 1967-11-28 Ltv Electrosystems Inc Molded resistor and method of fabricating same
US3996188A (en) * 1975-12-03 1976-12-07 Dow Corning Corporation Flame-retardant silicone compositions
FR2664897B1 (fr) * 1990-07-19 1994-07-29 Rhone Poulenc Chimie Compositions organopolysiloxanes vulcanisables a chaud, utilisables notamment pour le revetement de cables electriques.
JP3111837B2 (ja) * 1994-10-31 2000-11-27 信越化学工業株式会社 耐火性シリコーンゴム組成物
US6051642A (en) * 1997-09-15 2000-04-18 General Electric Company Silicone composition with improved high temperature tolerance

Also Published As

Publication number Publication date
ES2198361T3 (es) 2004-02-01
HUP0203279A3 (en) 2003-12-29
WO2001034705A1 (fr) 2001-05-17
FR2800742A1 (fr) 2001-05-11
HUP0203279A2 (hu) 2003-01-28
CZ20021597A3 (cs) 2002-09-11
ATE245677T1 (de) 2003-08-15
AU1400901A (en) 2001-06-06
EP1238014B1 (fr) 2003-07-23
CZ296371B6 (cs) 2006-02-15
DE60004099D1 (de) 2003-08-28
DE60004099T2 (de) 2004-06-03
EP1238014A1 (fr) 2002-09-11
FR2800742B1 (fr) 2001-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8193268B2 (en) Hot-vulcanizable polyorganosiloxane compositions useful particularly for manufacturing electrical cables or wires
KR102033211B1 (ko) 특히 전선 또는 전기 케이블의 제조에 사용하기 위한 고온-가황성 폴리오가노실록산 조성물
US8153718B2 (en) Heat-vulcanizable polyorganosiloxane compositions and electric wires/cables produced therefrom
JP3356391B2 (ja) 電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物
SK6332002A3 (en) Polyorganosiloxane compositions vulcanisable by hot process useful in particular for making electric wires or cables
JPH07120490B2 (ja) 特に電線の被覆に用いられ得る熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP4005009B2 (ja) 電線被覆用シリコーンゴム組成物
SK6262002A3 (en) Polyorganosiloxane compositions vulcanisable by hot process useful in particular for making electric wires or cables
KR100694556B1 (ko) 전선 및 전기 케이블을 제조하는데 매우 유용한 열 가황성폴리오르가노실록산 조성물