SK6122003A3 - Multicomponent fibre - Google Patents

Multicomponent fibre Download PDF

Info

Publication number
SK6122003A3
SK6122003A3 SK612-2003A SK6122003A SK6122003A3 SK 6122003 A3 SK6122003 A3 SK 6122003A3 SK 6122003 A SK6122003 A SK 6122003A SK 6122003 A3 SK6122003 A3 SK 6122003A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
acid
sheath
fiber according
polyamide
omega
Prior art date
Application number
SK612-2003A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul-Michael Bever
Gerhard Conzelmann
Bernstorff Bernd-Steffen Von
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SK6122003A3 publication Critical patent/SK6122003A3/sk

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/12—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyamide as constituent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y10T428/2931—Fibers or filaments nonconcentric [e.g., side-by-side or eccentric, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973—Particular cross section
    • Y10T428/2976—Longitudinally varying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Carpets (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka vlákna obsahujúceho pozdĺžne jadro (I) polyméru a chemicky odlišný obklopujúci plášť (II), pričom uvedený plášť (II) je na báze polyamidu obsahujúceho stéricky bránený piperidinový derivát (III) pripojený k polymérnemu reťazcu prostredníctvom chemickej väzby.
Predložený vynález sa ďalej týka použitia takéhoto vlákna na výrobu priadzí, textílií a kobercov.
Doterajší stav techniky
Použitie polymérov, predovšetkým polyamidov, na výrobu vlákien a priadzí je vo všeobecnosti známe, napríklad z: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5,h Ed., Vol. A10, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Germany, 1987, strany 567 až 579.
Vlákna sa produkujú konvenčným spôsobom, roztavením polyamidu, spriadaním polyamidu na vlákno, vyťahovaním a tkaním tohto vlákna a prípadne následným spracovaním vlákna. Potom zvyčajne nasleduje spletanie a vytvrdzovanie priadze za tepla.
Podľa Dictionary of Fiber & Textile Technology, Hoechst Celanese Corporation, Charlotte, NC 28232, USA, 1990, str. 159, tkanie, ktoré tiež zahrňuje zvlnenie, slúži na zvýšenie povlaku priadze.
Ak sa z takejto priadze vyrába koberec, vyžaduje sa silné zvlnenie, pretože silný povlak priadze znamená, že menej priadze je potrebné na povrch koberca.
Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť vlákno, z ktorého sa môže vyrábať priadza so zlepšeným zvlnením.
Zistili sme, že tento cieľ sa dá dosiahnuť vláknom definovaným v úvode a použitím tohto vlákna na výrobu priadze, textílií a kobercov.
Podstata vynálezu
-2Podľa tohto vynálezu, vlákno obsahuje pozdĺžne jadro (I) polyméru.
Využiteľné polyméry výhodne zahrňujú polyméry, ktoré sú taviteľné a spriadateľné z taveniny, ako sú polyamidy, polyestery, polyolefíny, výhodne polyamidy, polyolefíny, predovšetkým výhodne polyamidy.
Pod polyamidmi tu treba rozumieť homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy syntetických polyamidov s dlhým reťazcom, ktoré majú opakujúce sa amidové skupiny v hlavnom reťazci polyméru ako základnú zložku. Príkladmi takýchto polyamidov sú nylon-6 (polykaprolaktám), nylon-6,6 (polyhexametylénadipamid), nylon-4,6 (polytetra-metylénadipamid), nylon-6,10 (polyhexametylénsebakamid), nylon-7 (polyenanto-laktám), nylon-11 (polyundekanolaktám), nylon-12 (polydodekanolaktám). Rovnako ako polyamidy, ktoré sú známe pod generickým názvom nylon, polyamidy tiež ďalej zahrňujú aramidy (aromatické polyamidy), ako je poly-meŕa-fenylénizoftalamid (vlákno NOMEX® US-A-3,287,324) alebo poly-para-fenyléntereftalamid (vlákno KEVLAR®, US-A-3,671,542).
Polyamidy sa v zásade môžu pripraviť dvomi spôsobmi.
Pri polymerizácii z dikarboxylových kyselín a diamínov, a tiež pri polymerizácii z aminokyselín alebo ich derivátov, ako sú aminokarbonitrily, aminokarboxamidy, estery aminokarboxylových kyselín alebo soli aminokarboxylových kyselín, sa koncové aminoskupiny a karboxylové koncové skupiny východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov nechajú navzájom reagovať za vzniku amidovej skupiny a vody. Voda sa môže následne z polyméru odstrániť. Pri polymerizácii z karboxamidov, sa koncové aminoskupiny a koncové amidoskupiny východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov nechajú navzájom reagovať za vzniku amidoskupiny a amoniaku. Amoniak sa následne môže z polyméru odstrániť. Táto polymerizačná reakcia sa bežne označuje ako polykondenzácia.
Polymerizácia z laktámov ako východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov sa bežne označuje ako polyadícia.
-3Takéto polyamidy sa môžu získať s použitím konvenčných postupov, ktoré sú opísané napríklad v patentových dokumentoch DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 alebo ako je opísané v literatúre: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, strany 424 až 467, predovšetkým strany 444 až 446, z monomérov zvolených zo skupiny zahrňujúcej laktámy, omega-aminokarboxylové kyseliny, omega-aminokarbonitrily, omega-aminokarboxamidy, soli omegaaminokarboxylových kyselín, estery omega-aminokarboxylových kyselín, ekvimolárne zmesi diamínov a dikarboxylových kyselín, soli dikarboxylovej kyseliny/diamínu, dinitrily a diamíny alebo ich zmesi.
Využiteľné monoméry zahrňujú monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C2 až C18, arylalifatický, alebo výhodne, alifatický laktám, ako je enantolaktám, undekanolaktám, dodekanolaktám alebo kaprolaktám, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C3 až Cw, aminokarboxylových kyselín, ako je 6-aminohexánová kyselina alebo 11-aminoundekánová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, a ich soli, ako sú soli alkalických kovov, napríklad soli lítia, sodíka alebo draslíka,
C2 až C20, výhodne C3 až Cie, nitrily aminokarboxylových kyselín, ako je 6aminokapronitril alebo nitril kyseliny 11-aminoundekánovej, monoméry alebo oligoméry amidov C2 až C2o aminokyselín, ako je 6aminohexánamid alebo 11-aminoundekánamid, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, estery, výhodne Cff-C^alkylestery, ako je metylester, etylester, n-propylester, ipropylester, n-butylester, /-butylester alebo s-butylester, C2 až C2o, výhodne C3 až Cie, aminokarboxylových kyselín, ako sú estery 6-aminohexánovej kyseliny, napríklad metylester kyseliny 6-aminohexánovej, alebo estery 11aminoundekánovej kyseliny, napríklad metylester kyseliny 11-aminoundekánovej, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C2 až Ci2, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo, výhodne, hexametyléndiamin,
-4s C2 až C2o, výhodne C2 až C14, alifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich mono- alebo dinitrilmi, ako je kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, dinitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekanovej alebo adiponitril, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C2 až C20, výhodne C2 až C12, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo, výhodne, hexametyléndiamin, s Ce až C20, výhodne C8 až Ci2, aromatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je naftalén-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodne izoftalová kyselina alebo tereftalová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C2 až Ci2, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo, výhodne, hexametyléndiamin, s Cg až C20, výhodne C9 až C18, arylalifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je o-, m- alebo p-fenyléndioctová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C8 až C2o, výhodne C8 až Cw, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamin, s C2 až C20, výhodne C2 až C14, alifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich mono- alebo dinitrilmi, ako je kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, dinitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekánovej alebo adiponitril, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C8 až C20, výhodne C6 až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C8 až C20, výhodne C8 až C12, aromatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je naftalén-2,6-dikarboxylová kyselina alebo, výhodne, izoftalová kyselina alebo tereftalová kyselina,
-5a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C8 až C20, výhodne C8 až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s Cg až C2o, výhodne Cg až C18, arylalifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je 0-, m- alebo p-fenyléndioctová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C20, výhodne C8 až Ci8, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s C2 až C20, výhodne C2 až C14, alifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich mono- alebo dinitrilmi, ako je kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, dinitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekanovej alebo adiponitril, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C2o, výhodne C8 až Ci8, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s C6 až C20, výhodne C5 až C™, aromatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je naftalén-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodne izoftalová kyselina alebo tereftalová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C20, výhodne C8 až Ci8, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s Cg až C20, výhodne Cg až Ci8, arylalifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je 0-, m- alebo p-fenyléndioctová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, a homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy takýchto východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov.
-6Vo výhodnom uskutočnení použitým laktámom je kaprolaktám, použitým diamínom je tetrametyléndiamín, hexametyléndiamín alebo ich zmesi a použitou dikarboxylovou kyselinou je kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina tereftalová, kyselina izoftalová alebo ich zmesi. Predovšetkým výhodným laktámom je kaprolaktám, predovšetkým výhodným diamínom je hexametyléndiamín a predovšetkým výhodnou dikarboxylovou kyselinou je kyselina adipová alebo kyselina tereftalová alebo ich zmesi.
Predovšetkým výhodné sú tie východiskové monoméry alebo oligoméry, ktoré pri polymerizácii poskytujú polyamidy, ako je nylon-6, nylon-6,6, nylon-4,6, nylon-6,10, nylon-6,12, nylon-7, nylon-11 alebo nylon-12 alebo aramidy poly-meŕafenylénizoftalamid alebo poly-para-fenyléntereftalamid, predovšetkým nylon 6 alebo nylon 66.
Vo výhodnom uskutočnení sa polyamidy môžu pripraviť s použitím jedného alebo viacerých regulátorov reťazca. Regulátory reťazca, ktoré sa výhodne môžu použiť, zahrňujú zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo viac, ako sú dve, aminoskupiny reaktívne pri tvorbe polyamidu, alebo jednu alebo viac, ako sú dve, karboxylové skupiny reaktívne pri tvorbe polyamidu.
Podľa prvého aspektu predloženého vynálezu sa získajú vlákna, pričom uvedené monoméry použité na prípravu uvedeného polyamidu uvedeného jadra (I) majú vyšší počet aminoskupin, alebo ich ekvivalentov, použitých na vytvorenie uvedeného polymérneho reťazca než skupín karboxylových kyselín, alebo ich ekvivalentov, použitých na vytvorenie uvedeného polymérneho reťazca.
Podľa druhého aspektu predloženého vynálezu sa získajú vlákna, pričom uvedené monoméry použité na prípravu uvedeného polyamidu uvedeného jadra (I) majú vyšší počet skupín karboxylových kyselín, alebo ich ekvivalentov, použitých na vytvorenie uvedeného polymérneho reťazca než aminoskupin, alebo ich ekvivalentov, použitých na vytvorenie uvedeného polymérneho reťazca.
Regulátory reťazca, ktoré sa výhodne môžu použiť, zahrňujú monokarboxylové kyseliny, ako sú alkánkarboxylové kyseliny, napríklad kyselina octová, kyselina propiónová, ako sú benzén- alebo naftalén-monokarboxylové kyseliny, napríklad kyselina benzoová, dikarboxylové kyseliny, ako je kyselina C4-7C10-alkándikarboxylová, napríklad kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, Cs-Cg-cykloalkándikarboxylové kyseliny, napríklad kyselina cyklohexán-1,4-dikarboxylová, benzén- alebo naftaléndikarboxylové kyseliny, napríklad kyselina tereftalová, kyselina izoftalová, kyselina naftalén-2,6-dikarboxylová, C2 až C2o, výhodne C2 až Ci2, alkylamíny, ako je cyklohexylamín, C6 až C2o, výhodne C6 až C™, aromatické monoaminy, ako je anilín, alebo C7 až C20, výhodne C8 až Cig, arylalifatické monoaminy, ako je benzylamín, diaminy, ako sú C4-Cio-alkándiamíny, napríklad hexametyléndiamín.
Regulátor reťazca sa môže výhodne použiť v množstvách nie menej ako 0,01 molárnych percent, výhodne nie menej ako 0,05 molárnych percent, predovšetkým výhodne nie menej ako 0,2 molárnych percent, vztiahnuté na 1 mól amidokyselinových skupín polyamidu.
Regulátor reťazca sa môže výhodne použiť v množstvách nie viac ako 1,0 molárnych percent, výhodne nie viac ako 0,6 molárnych percent, predovšetkým výhodne nie viac ako 0,5 molárnych percent, vztiahnuté na 1 mól amidokyselinových skupín polyamidu.
V ďalšom výhodnom uskutočnení sa polymerizácia alebo polykondenzácia v spôsobe podľa predloženého vynálezu uskutočňuje v prítomnosti najmenej jedného pigmentu. Výhodnými pigmentmi sú oxid titaničitý, výhodne oxid titaničitý v anatasovej modifikácii, alebo farebné zlúčeniny anorganickej alebo organickej povahy. Pigmenty sa výhodne pridávajú v množstve od 0 do 5 dielov hmotnostných, predovšetkým od 0,02 do 2 dielov hmotnostných, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných polyamidu. Pigmenty sa môžu pridať do reaktora spolu s východiskovými materiálmi alebo oddelene od nich.
Polyolefinmi pre účely predloženého vynálezu sú homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy syntetických polyolefinov s dlhým reťazcom, ktoré sa môžu získať polymerizáciou olefínovo nenasýtených zlúčenín, ako je etylén, propylén, styrén, kyselina akrylová a jej estery, kyselina metakrylová a jej estery, výhodne propylén.
Takéto polyolefíny sa môžu pripraviť konvenčným spôsobom.
-8Podľa predloženého vynálezu, jadro (I) vlákna je obklopené plášťom (II), pričom uvedený plášť (II) je na báze polyamidu obsahujúceho stéricky bránený piperidínový derivát (III), ktorý je pripojený k polymérnemu reťazcu chemickou väzbou.
Pod pojmom polyamidy tu treba rozumieť homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy syntetických polyamidov s dlhým reťazcom, ktoré majú opakujúce sa amidové skupiny v hlavnom reťazci polyméru ako základnú zložku. Príkladmi takýchto polyamidov sú nylon-6 (polykaprolaktám), nylon-6,6 (polyhexametylénadipamid), nylon-4,6 (polytetrametylénadipamid), nylon-6,10 (polyhexametylénsebakamid), nylon-6,12 (amid kyseliny polyhexametyléndodekándiovej), nylon-7 (polyenantolaktám), nylon-11 (polyundekanolaktám), nylon-12 (polydodekanolaktám). Rovnako ako polyamidy, ktoré sú známe pod generickým názvom nylon, polyamidy tiež ďalej zahrňujú aramidy (aromatické polyamidy), ako je poly-meŕa-fenylénizoftalamid (vlákno NOMEX®, US-A-3,287,324) alebo poly-para-fenyléntereftalamid (vlákno KEVLAR®, US-A-3,671,542).
V zásade sa polyamidy môžu pripraviť dvomi spôsobmi.
Pri polymerizácii z dikarboxylových kyselín a diaminov, a tiež pri polymerizácii z aminokyselín alebo ich derivátov, ako sú aminokarbonitrily, aminokarboxamidy, estery aminokarboxylových kyselín alebo soli aminokarboxylových kyselín, sa koncové aminoskupiny a koncové karboxylové skupiny východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov nechajú navzájom reagovať za vzniku amidovej skupiny a vody. Voda sa môže následne z polyméru odstrániť. Pri polymerizácii karboxamidov, sa koncové aminoskupiny a koncové amidoskupiny východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov nechajú navzájom reagovať za vzniku amidoskupiny a amoniaku. Amoniak sa následne môže z polyméru odstrániť. Táto polymerizačná reakcia sa bežne označuje ako polykondenzácia.
Polymerizácia z laktámov ako východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov sa bežne označuje ako polyadícia.
-9Takéto polyamidy sa môžu získať konvenčnými postupmi, ktoré sú opísané napríklad v patentových dokumentoch DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A129 196 alebo v: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, strany 424 až 467, predovšetkým strany 444 až 446, z monomérov, ktoré sú zvolené zo skupiny zahrňujúcej laktámy, omega-aminokarboxylové kyseliny, omegaaminokarbonitrily, omega-aminokarboxamidy, soli omega-aminokarboxylových kyselín, estery omega-aminokarboxylových kyselín, ekvimolárne zmesi diamínov a dikarboxylových kyselín, soli dikarboxylových kyselín/diamínov, dinitrily a diamíny a ich zmesi.
Využiteľné monoméry zahrňujú monoméry alebo oligoméry C2 až C20, výhodne C2 až C18, arylalifatický, alebo výhodne, alifatický laktám, ako je enantolaktám, undekanolaktám, dodekanolaktám alebo kaprolaktám, monoméry alebo oligoméry C2 až C20, výhodne C3 až C18, aminokarboxylových kyselín, ako je 6-aminohexánová kyselina alebo 11-aminoundekánová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, a ich soli, ako sú soli alkalických kovov, napríklad soli lítia, sodíka alebo draslíka,
C2 až C2o, výhodne C3 až Ci8, nitrily aminokarboxylových kyselín, ako je 6aminokapronitril alebo nitril kyseliny 11-aminoundekánovej, monoméry alebo oligoméry amidov C2 až C2o aminokyselín, ako je 6aminohexánamid alebo 11-aminoundekánamid, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, estery, výhodne CpCA-alkylestery, ako je metylester, etylester, n-propylester, /propylester, n-butylester, í-butylester alebo s-butylester, C2 až C2o, výhodne C3 až C18, aminokarboxylových kyselín, ako sú estery 6-aminohexánovej kyseliny, napríklad metylester kyseliny 6-aminohexánovej, alebo estery 11aminoundekánovej kyseliny, napríklad metylester kyseliny 11-aminoundekánovej, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C2 až Ci2, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamin alebo, výhodne, hexametyléndiamín,
-10s C2 až C2o, výhodne C2 až C14, alifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich mono- alebo dinitrilmi, ako je kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, dinitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekánovej alebo adiponitril, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C2 až C12, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo, výhodne, hexametyléndiamín, s C8 až C2o, výhodne C8 až C12, aromatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je naftalén-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodne izoftalová kyselina alebo tereftalová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C2 až C2q, výhodne C2 až C12, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo, výhodne, hexametyléndiamín, s Cg až C2o, výhodne C9 až C18, arylalifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je 0-, m- alebo p-fenyléndioctová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C6 až C20, výhodne Οθ až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C2 až C20, výhodne C2 až C14, alifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich mono- alebo dinitrilmi, ako je kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, dinitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekánovej alebo adiponitril, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C6 až C2o, výhodne C6 až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C8 až C2o, výhodne C8 až C12, aromatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je naftalén-2,6-dikarboxylová kyselina alebo, výhodne, izoftalová kyselina alebo tereftalová kyselina,
-11 a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C6 až C20, výhodne Οθ až Cw, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C9 až C20, výhodne C9 až Ci8, arylalifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je 0-, m- alebo p-fenyléndioctová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C20, výhodne C8 až Ci8, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamin, s C2 až C20, výhodne C2 až C14, alifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich mono- alebo dinitrilmi, ako je kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, dinitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekanovej alebo adiponitril, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C20, výhodne C8 až Ci8, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s Οε až C20, výhodne C6 až C10, aromatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je naftalén-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodne izoftalová kyselina alebo tereftalová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C2o, výhodne C8 až C18, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s Cg až C20, výhodne Cg až Ci8, arylalifatickými dikarboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi, napríklad chloridmi, ako je 0-, m- alebo p-fenyléndioctová kyselina, a ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, a homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy takýchto východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov.
-12Vo výhodnom uskutočnení použitým laktámom je kaprolaktám, použitým diamínom je tetrametyléndiamín, hexametyléndiamin alebo ich zmesi a použitou dikarboxylovou kyselinou je kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina tereftalová, kyselina izoftalová alebo ich zmesi. Predovšetkým výhodným laktámom je kaprolaktám, predovšetkým výhodným diamínom je hexametyléndiamin a predovšetkým výhodnou dikarboxylovou kyselinou je kyselina adipová alebo kyselina tereftalová alebo ich zmesi.
Predovšetkým výhodné sú tie východiskové monoméry alebo oligoméry, ktoré pri polymerizácii poskytujú polyamidy, ako je nylon-6, nylon-6,6, nylon-4,6, nylon-6,10, nylon-6,12, nylon-7, nylon-11 alebo nylon-12 alebo aramidy poly-meŕafenylénizoftalamid alebo poly-para-fenyléntereftalamid, predovšetkým nylon 6 alebo nylon 66.
Vo výhodnom uskutočnení sa polyamidy môžu pripraviť s použitím jedného alebo viacerých regulátorov reťazca. Regulátory reťazca, ktoré sa výhodne môžu použiť, zahrňujú zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo viac, ako sú dve, aminoskupiny reaktívne pri tvorbe polyamidu, alebo jednu alebo viac, ako sú dve, karboxylové skupiny reaktívne pri tvorbe polyamidu.
Podľa prvého aspektu predloženého vynálezu sa získajú vlákna, pričom uvedené monoméry použité na prípravu uvedeného polyamidu uvedeného jadra (I) majú vyšší počet aminoskupín, alebo ich ekvivalentov, použitých na vytvorenie uvedeného polymémeho reťazca než skupín karboxylových kyselín, alebo ich ekvivalentov, použitých na vytvorenie uvedeného polymémeho reťazca.
Podľa druhého aspektu predloženého vynálezu sa získajú vlákna, pričom uvedené monoméry použité na prípravu uvedeného polyamidu uvedeného jadra (I) majú vyšší počet skupín karboxylových kyselín, alebo ich ekvivalentov, použitých na vytvorenie uvedeného polymémeho reťazca než aminoskupín, alebo ich ekvivalentov, použitých na vytvorenie uvedeného polymémeho reťazca.
Regulátory reťazca, ktoré sa výhodne môžu použiť zahrňujú monokarboxylové kyseliny, ako sú alkánkarboxylové kyseliny, napríklad kyselina octová, kyselina propiónová, ako sú benzén- alebo naftalén-monokarboxylové kyseliny, napríklad kyselina benzoová, dikarboxylové kyseliny, ako je kyselina C4-13Cw-alkándikarboxylová, napríklad kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, Cs-Cg-cykloalkándikarboxylové kyseliny, napríklad kyselina cyklohexán-1,4-dikarboxylová, benzén- alebo naftaléndikarboxylové kyseliny, napríklad kyselina tereftalová, kyselina izoftalová, kyselina naftalén-2,6-dikarboxylová, C2 až C2o, výhodne C2 až C12, alkylamíny, ako je cyklohexylamín, C6 až C20, výhodne C6 až C10, aromatické monoaminy, ako je anilín, alebo C7 až C2o, výhodne C8 až Cie. arylalifatické monoaminy, ako je benzylamin, diamíny, ako sú C4-Cio-alkándiamíny, napríklad hexametyléndiamín.
Takéto regulátory reťazca môžu niesť substituenty, ako sú halogény, napríklad fluór, chlór alebo bróm, skupiny sulfónovej kyseliny alebo jej soli, ako je lítna, sodná alebo draselná soľ, alebo môžu byť nesubstituované.
Výhodné sú sulfónované dikarboxylové kyseliny, predovšetkým kyselina sulfoizoftalová, a tiež niektorá z jej solí, ako sú soli alkalických kovov, napríklad lítna, sodná alebo draselná soľ, výhodne lítna alebo sodná soľ, predovšetkým výhodne lítna soľ.
Regulátor reťazca sa môže výhodne použiť v množstvách nie menej ako 0,01 molárnych percent, výhodne nie menej ako 0,05 molárnych percent, predovšetkým výhodne nie menej ako 0,2 molárnych percent, vztiahnuté na 1 mól amidokyselinových skupín polyamidu.
Regulátor reťazca sa môže výhodne použiť v množstvách nie viac ako 1,0 molárnych percent, výhodne nie viac ako 0,6 molárnych percent, predovšetkým výhodne nie viac ako 0,5 molárnych percent, vztiahnuté na 1 mól amidokyselinových skupín polyamidu.
Podľa predloženého vynálezu plášť (II) pozostáva z polyamidu, ktorý obsahuje stéricky bránený piperidínový derivát (III) pripojený k polymérnemu reťazcu prostredníctvom chemickej väzby.
Ako zlúčeniny (III) sú výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca
v ktorom
R1 znamená funkčnú skupinu, ktorá je schopná tvoriť amid, vzhľadom na polymérny reťazec polyamidu plášťa (II), výhodne skupinu -(NH)R5, v ktorej R5 znamená vodík alebo Ci-C8-alkylovú skupinu, alebo karboxylovú skupinu, alebo karboxylový derivát, alebo skupinu (CH2)X(NH)R5, kde X znamená 1 až 6 a R5 predstavuje vodík alebo CiC8-alkylovú skupinu, alebo skupinu -(CH2)yCOOH, kde Y znamená 1 až 6, alebo -(CH2)yCOOH derivát kyseliny, kde Y znamená 1 až 6, výhodne skupinu -NH2,
R2 predstavuje alkylovú skupinu, výhodne Ci-C4-alkylovú skupinu, ako je metylová, etylová, n-propylová, /'-propylová, n-butylová, /-butylová alebo s-butylová skupina, výhodne metylová skupina,
R3 znamená vodík, Ci-C4-alkylovú skupinu alebo skupinu O-R4, kde R4 znamená vodík alebo Ci-C7-alkylovú skupinu, pričom R3 výhodne znamená vodík.
V takýchto zlúčeninách stérická zábrana zvyčajne bráni terciárnym aminoskupinám, a predovšetkým sekundárnym aminoskupinám piperidínového kruhu, pri reakciách.
Predovšetkým výhodnou zlúčeninou (III) je 4-amino-2,2,6,6tetrametylpiperidín.
Zlúčenina (III) sa môže výhodne použiť v množstvách nie menej ako 0,01 molárnych percent, výhodne nie menej ako 0,05 molárnych percent, predovšetkým výhodne nie menej ako 0,1 molárnych percent, vztiahnuté na 1 mól amidokyselinových skupín polyamidu.
-15Zlúčenina (III) sa môže výhodne použiť v množstvách nie viac ako 0,8 molárnych percent, výhodne nie viac ako 0,6 molárnych percent, predovšetkým výhodne nie viac ako 0,4 molárnych percent, vztiahnuté na 1 mól amidokyselinových skupín polyamidu.
V ďalšom výhodnom uskutočnení sa polymerizácia alebo polykondenzácia v spôsobe podľa vynálezu uskutočňuje v prítomnosti najmenej jedného pigmentu. Výhodnými pigmentmi sú oxid titaničitý, výhodne oxid titaničitý v anatasovej modifikácii, alebo farebné zlúčeniny anorganickej alebo organickej povahy. Pigmenty sa výhodne pridávajú v množstve od 0 do 5 dielov hmotnostných, predovšetkým od 0,02 do 2 dielov hmotnostných, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných polyamidu. Pigmenty sa môžu pridať do reaktora spolu s východiskovými materiálmi alebo oddelene od nich.
Polyamidy, výhodne využívané ako plášť (II), ktoré obsahujú stéricky bránený piperidinový derivát (III) pripojený k polymérnemu reťazcu prostredníctvom chemickej väzby, sú opísané napríklad v medzinárodných patentových dokumentoch WO 95/28443, WO 97/05189, WO 98/50610, WO 99/46323, WO 99/48949, v európskych patentových prihláškach EP-A-822 275, EP-A-843 696 a v dvoch nemeckých patentových prihláškach č. 10030515.6 a č. 10030512.1.
Podľa predloženého vynálezu, jadro (I) a plášť (II) sú chemicky odlišné.
Jadro (I) a plášť (II) výhodne obsahujú rozličné množstvo stéricky bráneného piperidínového derivátu (III), pripojeného k polymérnemu reťazcu prostredníctvom chemickej väzby, pričom toto množstvo je výhodne nižšie v jadre (I) ako v plášti (II), pričom predovšetkým toto množstvo predstavuje v jadre (I), vztiahnuté na molárne množstvo, menej ako 50 % z množstva plášťa (II). V predovšetkým výhodnom uskutočnení, jadro (I) neobsahuje žiadny stéricky bránený piperidinový derivát (III), pripojený k polymérnemu reťazcu prostredníctvom chemickej väzby.
Vlákna sa môžu vyrábať konvenčným spôsobom, napríklad ako je opísané v patentových prihláškach US-A-3,803,453, US-A-5,445,884, US-A-5,447,794, USA-5,888,651, EP-A-410 415, EP-A-056 667.
-16Polymér pre jadro (I) a polyamid pre plášť (II) sa napríklad môžu pripraviť oddelene, tavenina každého sa môže privádzať dopravným zariadením, ako je extrudér, do zvlákňovacej dýzy a tu sa spriadať na vlákno, výhodne vysokorýchlostným spriadaním s rýchlosťou odľahovania nie menej ako 4000 m/minútu.
Vo výhodných vláknach, hmotnostný pomer uvedeného plášťa (II) k uvedenému jadru (I) je v rozsahu od 5 : 95 do 80 : 20, výhodne od 5:95 do 50 : 50.
Vlákno podľa predloženého vynálezu sa môže použiť konvenčným spôsobom na výrobu priadzí, tkanín a kobercov, ako už bolo opísané v úvode.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Použili sa nasledujúce polyamidy:
Polyamid 1: Ultramid ® UV 2603 C (BASF Aktiengesellschaft), nepigmentované
Polymerizované z 1 % (hmôt.) sulfoizoftalátu litneho, 0,07 % (hmôt.) hexametyléndiamínu, 0,15% (hmôt.) 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu, ostatok kaprolaktám
Polyamid 2: Ultramid ®UV 2603 C (BASF Aktiengesellschaft), pigmentovaný
Polymerizované z 1 % (hmôt.) sulfoizoftalátu litneho, 0,07 % (hmôt.) hexametyléndiamínu, 0,15% (hmôt.) 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperínu, 0,3% (hmôt.) oxidu titaničitého, ostatok kaprolaktám
Polyamid 3: Ultramid ®BS 700 (BASF Aktiengesellschaft), nepigmentovaný
Polymerizovaný z 0,15 % (hmôt.) kyseliny propiónovej, ostatok kaprolaktám
Polyamid 4: Ultramid ®BS 700 (BASF Aktiengesellschaft), pigmentovaný
Polymerizovaný z 0,15% (hmôt.) kyseliny propiónovej, 0,3% (hmôt.) farebného pigmentu Palamid Red, ostatok kaprolaktám
-17Polyamidy z tabuľky 1 sa použili na spriadanie 2700 dtex okrúhleho vlákna, ktoré má hmotnostný pomer 70 : 30 pre jadro (I) ku plášťu (II), ktoré sa tvarovalo vyťahovaním, pričom sa získali údaje zosumarizované v tabuľke.
Tabuľka 1
Príklad Jadro Plášť Zvlnenie [%]
podľa vynálezu 1 Polyamid 1 Polyamid 4 5,1
podľa vynálezu 2 Polyamid 3 Polyamid 3 5,1
porovnávací 1 Polyamid 4 4,8
porovnávací 2 Polyamid 2 4,5
Tabuľka ukazuje že vlákna podľa predloženého vynálezu vykazujú lepšie zvlnenie ako vlákna podľa doterajšieho stavu techniky, pričom pozostávajú výlučne z materiálu plášťa (II) (porovnávací príklad 1) alebo výlučne z materiálu jadra (I) (porovnávací príklad 2).

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vlákno obsahujúce pozdĺžne jadro (I) polyméru a chemicky odlišný obklopujúci plášť (II), vyznačujúce sa tým, že uvedený plášť (II) je na báze polyamidu obsahujúceho stéricky bránený piperidínový derivát (III) pripojený k polymérnemu reťazcu prostredníctvom chemickej väzby.
  2. 2. Vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že hmotnostný pomer uvedeného plášťa (II) k uvedenému jadru (I) je v rozsahu od 5 : 95 do 80 : 20.
  3. 3. Vlákno podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že hmotnostný pomer uvedeného plášťa (II) k uvedenému jadru (I) je v rozsahu od 5 : 95 do 50 : 50.
  4. 4. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že uvedený plášť (II) obsahuje od 0,03 do 0,8 molárnych percent amínového zvyšku vzorca (III), vztiahnuté na 1 mól amidokyselinovej skupiny uvedeného polyamidu v uvedenom plášti (II),.
  5. 5. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že zlúčeninou (III) je 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidín a tento je pripojený k uvedenému polymérnemu reťazcu prostredníctvom amidovej väzby.
  6. 6. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúce sa tým, že uvedený plášť (II) je na báze polyamidu, ktorý sa dá získať z monomérov zvolených zo skupiny zahrňujúcej laktámy, omega-aminokarboxylové kyseliny, omegaaminokarbonitrily, omega-aminokarboxamidy, soli omega-aminokarboxylových kyselín, estery omega-aminokarboxylových kyselín, ekvimolárne zmesi diamínov a dikarboxylových kyselín, soli dikarboxylových kyselín/diamínu, dinitrily a diamíny alebo ich zmesi.
  7. 7. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že uvedené jadro (I) je na báze polyamidu.
  8. 8. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúce sa tým, že uvedené jadro (I) je na báze polyamidu, ktorý sa dá získať z monomérov zvolených zo skupiny zahrňujúcej laktámy, omega-aminokarboxylové kyseliny, omegaaminokarbonitrily, omega-aminokarboxamidy, soli omega-aminokarboxylových kyselín, estery omega-aminokarboxylových kyselín, ekvimolárne zmesi diamínov a dikarboxylových kyselín, soli dikarboxylových kyselín/diamínu, dinitrily a diamíny alebo ich zmesi.
  9. 9. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 8, vyznačujúce sa tým, že použitým laktámom je kaprolaktám.
  10. 10. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 9, vyznačujúce sa tým, že použitým diamínom je tetrametyléndiamín, hexametyléndiamín alebo ich zmesi.
  11. 11. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 10, vyznačujúce sa tým, že použitou dikarboxylovou kyselinou je kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina tereftalová, kyselina izoftalová alebo ich zmes.
  12. 12. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 11, vyznačujúce sa tým, že uvedený plášť (II) obsahuje sulfónovanú dikarboxylovú kyselinu, alebo jej soľ, viazanú k polymérnemu reťazcu.
  13. 13. Vlákno podľa nároku 12, vyznačujúce sa tým, že uvedenou sulfónovanou dikarboxylovou kyselinou je kyselina sulfoizoftalová.
  14. 14. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 13, vyznačujúce sa tým, že uvedený monomér použitý na prípravu uvedeného polyamidu uvedeného plášťa (II) má vyšší počet aminoskupin, alebo ich ekvivalentov, použitých na tvorbu uvedeného polymérneho reťazca, než skupín karboxylovej kyseliny, alebo ich ekvivalentov, použitých na tvorbu uvedeného polymérneho reťazca.
  15. 15. Vlákno podľa niektorého z nárokov 1 až 13, vyznačujúce sa tým, že uvedený monomér použitý na prípravu uvedeného polyamidu uvedeného plášťa (II) má vyšší počet skupín karboxylovej kyseliny, alebo ich ekvivalentov, použitých na tvorbu uvedeného polymérneho reťazca, než aminoskupin, alebo ich ekvivalentov, použitých na tvorbu uvedeného polymérneho reťazca.
  16. 16. Použitie vlákna podľa niektorého z nárokov 1 až 15 na výrobu priadzí, tkanín a kobercov.
SK612-2003A 2000-11-23 2001-11-22 Multicomponent fibre SK6122003A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10058291A DE10058291A1 (de) 2000-11-23 2000-11-23 Mehrkomponenten-Faser
PCT/EP2001/013576 WO2002042531A1 (de) 2000-11-23 2001-11-22 Mehrkomponenten-faser

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK6122003A3 true SK6122003A3 (en) 2003-10-07

Family

ID=7664468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK612-2003A SK6122003A3 (en) 2000-11-23 2001-11-22 Multicomponent fibre

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6811876B2 (sk)
EP (1) EP1339900B1 (sk)
JP (1) JP2004532357A (sk)
KR (1) KR20030062352A (sk)
CN (1) CN1211511C (sk)
AR (1) AR031476A1 (sk)
AT (1) ATE301736T1 (sk)
AU (1) AU2002224872A1 (sk)
BG (1) BG107776A (sk)
BR (1) BR0115544A (sk)
CA (1) CA2429318A1 (sk)
CZ (1) CZ20031427A3 (sk)
DE (2) DE10058291A1 (sk)
ES (1) ES2247195T3 (sk)
HU (1) HUP0301533A3 (sk)
IL (1) IL155651A0 (sk)
MX (1) MXPA03004282A (sk)
MY (1) MY134169A (sk)
PL (1) PL362423A1 (sk)
SK (1) SK6122003A3 (sk)
TW (1) TW567201B (sk)
WO (1) WO2002042531A1 (sk)
ZA (1) ZA200304802B (sk)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4596742A (en) * 1985-04-22 1986-06-24 Monsanto Company Partially oriented nylon yarn and process
US5168909A (en) * 1991-04-08 1992-12-08 Joyner Jr George R Combination golf club head cover and hand warmer
CN1066755C (zh) * 1994-04-15 2001-06-06 巴斯福股份公司 固有对光和热稳定的聚酰胺、其制备方法和应用
CA2214189C (en) * 1997-01-10 2001-05-29 Basf Corporation Novel bicomponent fibers having core domain formed of regenerated polymeric materials and methods of making the same
US6136433A (en) * 1997-05-01 2000-10-24 Basf Corporation Spinning and stability of solution-dyed nylon fibers
DE19812135A1 (de) 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit
DE19854421B4 (de) 1998-11-25 2006-11-02 Ems-Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamid-6 für Spinnzwecke

Also Published As

Publication number Publication date
CN1211511C (zh) 2005-07-20
MXPA03004282A (es) 2003-08-19
KR20030062352A (ko) 2003-07-23
HUP0301533A3 (en) 2005-11-28
CA2429318A1 (en) 2002-05-30
DE10058291A1 (de) 2002-05-29
AU2002224872A1 (en) 2002-06-03
BG107776A (bg) 2004-02-27
JP2004532357A (ja) 2004-10-21
EP1339900B1 (de) 2005-08-10
CZ20031427A3 (cs) 2003-12-17
HUP0301533A2 (hu) 2003-09-29
US6811876B2 (en) 2004-11-02
BR0115544A (pt) 2003-09-09
TW567201B (en) 2003-12-21
WO2002042531A1 (de) 2002-05-30
PL362423A1 (en) 2004-11-02
MY134169A (en) 2007-11-30
ES2247195T3 (es) 2006-03-01
US20040028897A1 (en) 2004-02-12
AR031476A1 (es) 2003-09-24
ATE301736T1 (de) 2005-08-15
DE50107073D1 (de) 2005-09-15
CN1476495A (zh) 2004-02-18
EP1339900A1 (de) 2003-09-03
IL155651A0 (en) 2003-11-23
ZA200304802B (en) 2004-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20040030691A (ko) 멀티모달 폴리아미드, 폴리에스테르 및 폴리에스테르 아미드
SK287211B6 (sk) Spôsob prípravy polyamidov
SK6122003A3 (en) Multicomponent fibre
JP4070612B2 (ja) ポリマー材料
JP4566998B2 (ja) ポリアミド
JP4282600B2 (ja) ポリアミド
JP4586023B2 (ja) ポリアミド
US6812322B2 (en) Polyamide
JP5073145B2 (ja) ポリアミド
KR20040010760A (ko) 향상된 유동학적 성질 및 향상된 수축 작용을 갖는 중합체혼합물
TW200301286A (en) Polymer blend

Legal Events

Date Code Title Description
FB9A Suspension of patent application procedure