CZ20031427A3 - Vícesložkové vlákno - Google Patents
Vícesložkové vlákno Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031427A3 CZ20031427A3 CZ20031427A CZ20031427A CZ20031427A3 CZ 20031427 A3 CZ20031427 A3 CZ 20031427A3 CZ 20031427 A CZ20031427 A CZ 20031427A CZ 20031427 A CZ20031427 A CZ 20031427A CZ 20031427 A3 CZ20031427 A3 CZ 20031427A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- fiber according
- omega
- polyamide
- sheath
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 46
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 13
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 21
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 21
- -1 aliphatic lactam Chemical class 0.000 description 19
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 17
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 6
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 6
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 6
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 6
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 6
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 6
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 5
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 4
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDYYIJNDPMFMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(CC(O)=O)=C1 GDYYIJNDPMFMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003188 Nylon 3 Polymers 0.000 description 3
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CELROVGXVNNJCW-UHFFFAOYSA-N 11-aminoundecanamide Chemical compound NCCCCCCCCCCC(N)=O CELROVGXVNNJCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIJFIIXHVSHQEN-UHFFFAOYSA-N 3-Aminocaproic acid Chemical class CCCC(N)CC(O)=O YIJFIIXHVSHQEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- YESSCOKKOLMTNS-UHFFFAOYSA-L dilithium;2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Li+].[Li+].OS(=O)(=O)C1=C(C([O-])=O)C=CC=C1C([O-])=O YESSCOKKOLMTNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- QVGONMHQKGSFOB-UHFFFAOYSA-N methyl 11-aminoundecanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCCCN QVGONMHQKGSFOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZJVWRXHKAXSEA-UHFFFAOYSA-N methyl 6-aminohexanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCN TZJVWRXHKAXSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXUFRLVBLXJCAP-UHFFFAOYSA-N 3-aminohexanamide Chemical compound CCCC(N)CC(N)=O NXUFRLVBLXJCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical class CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- ZLHYDRXTDZFRDZ-UHFFFAOYSA-N epsilon-aminocaproamide Chemical compound NCCCCCC(N)=O ZLHYDRXTDZFRDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/12—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyamide as constituent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
- Y10T428/2931—Fibers or filaments nonconcentric [e.g., side-by-side or eccentric, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
- Y10T428/2976—Longitudinally varying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Carpets (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Description
Přítomný vynález se týká vlákna obsahujícího podélné jádro (I) z polymeru a chemicky odlišný obklopující plášť (II), přičemž uvedený plášť je založen na polyamidu obsahujícím stericky bráněný piperidinový derivát (III) připojený k polymernímu řetězci vázáním chemickou reakcí.
Přítomný vynález se dále týká použití takového vlákna pro přípravu příze, tkaniny a koberce.
Dosavadní stav techniky
Použití polymerů, zvláště polyamidů pro přípravu vláken a příze je obecně známé, například z Ullmannovy encyklopedie průmyslové chemie (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry), 5. vydání, sv. A10, vydavatel VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Německo, 567 až 579 (1987).
Příze je vyráběna běžným způsobem tavením polyamidu, zvlákňováním polyamidu do vlákna, dloužením a tvarováním tohoto vlákna a popřípadě dodatečným zpracováním tohoto vlákna. Tento postup je obvykle následován kabelováním a tepelnou stabilizací vlákna.
Podle Slovníku vláken a textilní technologie (Dictionary of Fiber & Textile Technology), Hoechst Celanese Corporation, Charlotte, Severní Karolina 28232, USA, 159 (1990), tvarování, které také zahrnuje zkadeření, slouží k zvětšení pokryvu vláknem.
• ····· · ····· · ·
2· · · · ····· ···· ·· ·· ·· · 6 · *
Když je z takového vlákna vyráběn koberec, je vysoké zkadeření žádoucí, protože vysoký pokryv vláknem znamená, že je potřeba méně vlákna pro pokrytí koberce.
Předmětem přítomného vynálezu je poskytnout vlákno, z kterého může být vyrobena příze se zlepšeným zkadeřením.
Podstata vynálezu
Původci zjistili, že tohoto předmětu je dosaženo vláknem blíže určeným na začátku a použitím tohoto vlákna pro přípravu příze, tkaniny a koberce.
Podle tohoto vynálezu vlákno obsahuje podélné jádro (I) z polymeru.
Užitečné polymery výhodně zahrnují polymery, které jsou zvláknitelné z taveniny, jako jsou polyamidy, polyestery, polyolefiny, výhodně polyamidy, polyolefiny, zvláště polyamidy.
Polyamidy zde uvedené by měly být chápány tak, že jáou homopolymery, kopolymery, směsmi a roubovanými polymery ze syntetických polyamidů s dlouhým řetězcem, které obsahují opakující se amidové skupiny v hlavním řetězci polymeru jako hlavní složku. Příklady takových polyamidů jsou nylon-6 (polykaprolaktam), nylon-6,6 (polyhexamethylenadipamid), nylon-4,6 (polytetramethylenadipamid), nylon-6,10 (polyhexamethylensebakamid), nylon-7 (polyenantholaktam), nylon-11 (polyundekanolaktam) a nylon-12 (polydodekanolaktam). Stejně dobře jako polyamidy známé pod generickým názvem nylon, polyamidy dále zahrnují aramidy (aromatické polyamidy), jako je póly• ·
-meta-fenylenisoftalamid (vlákno NOMEX , US-A-3 287 324) nebo poly-para-fenylentereftalamid (vlákno KEVLAR®, US-A-3 67L 542).
Polyamidy mohou být v zásadě připraveny dvěma způsoby.
Při polymeraci dikarboxylových kyselin a diaminů a také při polymeraci aminokyselin nebo jejich derivátů, jako jsou aminokarbonitrily, aminokarboxamidy, estery aminokarboxylové kyseliny nebo soli aminokarboxylové kyseliny, koncové amino- a karboxylové skupiny výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů, reagují navzájem za tvorby amidové skupiny a vody. Voda může být následně z polymeru odstraněna- Při polymeraci karboxamidů, koncové amino- a amidoskupiny výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů reagují navzájem za tvorby amidové skupiny a amoniaku. Amoniak může být následně z polymeru odstraněn. Tato polymerační reakce je běžně známá jako polykondenzace.
Polymerace laktamů jako výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů je běžně známá jako polyadice.
Takové polyamidy je možno získat běžnými způsoby popsanými například v DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 nebo v publikaci „Polymerization Processes, Interscience, New York, 424 až 467 (1977), zvláště stránky 444 až 446, z monomerů vybraných ze souboru skládajícího se z laktamů, omega-aminokarboxylových kyselin, omega-aminokarbonitrilů, omega-aminokarboxamidů, solí omega-aminokarboxylových kyselin, esterů omega-aminokarboxylových kyselin, ekvimolárních směsí diaminů a dikarboxylových kyselin, solí dikarboxylové kyseliny/diaminu, dinitrilů a diaminů nebo jejich směsí.
Užitečné monomery zahrnují monomery nebo oligomery C2 až C20, výhodně C2 až Cis, arylalifatického nebo výhodně alifatického laktamu, jako je enantholaktam, undekanolaktam, dodekanolaktam nebo kaprolaktam, monomery nebo oligomery C2 až C20, výhodně C3 až Cis, aminokarboxylových kyselin, jako je 6-aminohexanová kyselina nebo 11-aminoundekanová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery a jejich soli, jako jsou soli s alkalickými kovy, například lithné, sodné nebo draselné soli,
C2 až C20, výhodně C3 až Cis, nitrily aminokarboxylových kyselin, jako je 6-aminokapronitril nebo nitril 11-aminoundekanové kyseliny, monomery nebo oligomery C2 až C20 amidů aminokyselin, jako je 6-aminohexanamid nebo 11-aminoundekanamid, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, estery, výhodně C1-C4 alkylestery, jako jsou methyl-, ethyl-, η-propyl-, isopropyl-, η-butyl-, isobutyl- nebo sek-butylestery, C2 až C20, výhodně C3 až Cis, aminokarboxylových kyselin, jako jsou estery β-aminohexanové kyseliny, například methyl-6-aminohexanoát nebo estery 11-aminoundekanové kyseliny, například methyl-ll-aminoundekanoát, monomery nebo oligomery C2 až C20, výhodně C2 až C12, alkyldiaminu, jako je tetramethylendiamin nebo výhodně hexamethylendiamin, s C2 až C20, výhodně C2 až Cn, alifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími mono- nebo dinitríly, jako je sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril děkanové • · « · · · kyseliny nebo nitril adipové kyseliny, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C2 až C20, výhodně C2 až C12, alkyldiaminu, jako je tetramethylendiamin nebo výhodně hexamethylendiamin, s Cs až C20, výhodně Cs až C12, aromatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodně isoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C2 až ¢20, výhodně C2 až C12, alkyldiaminu, jako je tetramethylendiamin nebo výhodně hexamethylendiamin, s Cg až C20, výhodně C9 až Cis, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je o-, m- nebo p-fenylendioctová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery z C6 až C20, výhodně C6 až C10, aromatického diaminu, jako je m- nebo p-fenylendiamin, s C2 až C20, výhodně C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími mono- nebo dinitrily, jako je sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril děkanové kyseliny nebo nitril adipové kyseliny, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C6 až C20, výhodně C6 až C10, aromatického diaminu, jako je m- nebo p-fenylendiamin, s Cs až C20, výhodně Cs až C12, aromatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je naftalen• ·
-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodně isoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C6 až C20, výhodně C6 až C10, aromatického diaminu, jako je m- nebo p-fenylendiamin, s Cg až C20, výhodně Cg až Cis, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je 0-, ra- nebo p-fenylendioctová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery a hexamery, monomery nebo oligomery C7 až C20, výhodně Cs až Cis, arylalifatického diaminu, jako je m- nebo p-xylylendiamin, s C2 až C20, výhodně C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími mono- nebo dinitrily, jako je sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril děkanové kyseliny nebo nitril adipové kyseliny, monomery nebo oligomery C7 až C20, výhodně Cs až Cis, arylalifatického diaminu, jako je m- nebo p-xylylendiamin, s C6 až C20, výhodně C6 až C10, aromatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodně isoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C7 až C20, výhodně Cs až Cis, arylalifatického diaminu, jako je m- nebo p-xylylendiamin, s Cg až C20, výhodně Cg až Cis, arylalifatickou dikarboxylou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je o-, m- nebo p-fenylendioctová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, • · • · a homopolymery, kopolymery, směsi a roubované polymery z takových výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů.
Ve výhodném ztělesnění je používaným laktamem kaprolaktam, používaným diaminem je tetramethylendiamin, hexamethylendiamin nebo jejich směsi a používanou dikarboxylovou kyselinou je adipóvá kyselina, sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, tereftalová kyselina, isoftalová kyselina nebo jejich směsi. Zvláštní výhodnost je připisována případu, kdy je laktamem kaprolaktam, diaminem je hexamethylendiamin a dikarboxylovou kyselinou je adipová kyselina nebo tereftalová kyselina nebo jejich směsi.
Zvláštní výhodnost je připisována těm výchozím monomerům nebo oligomerům, které při polymerací vedou k polyamidům nylon-6, nylon-6,6, nylon-4,6, nylon-6,10, nylon-6,12, nylon-7, nylon-11 nebo nylon-12 nebo aramidům poly-meta-fenylenisoftalamidu nebo poly-para-fenylentereftalamidu, zvláště k nylonu-6 nebo nylonu-66.
Ve výhodném ztělesnění mohou být polyamidy připraveny za použití jednoho nebo více regulátorů řetězce. Užitečné regulátory řetězce výhodně zahrnují sloučeniny, které mají jednu nebo více, jako jsou dvě, aminoskupiny, reaktivní při tvorbě polyamidu nebo jednu nebo více, jako jsou dvě, karboxylové skupiny reaktivní při tvorbě polyamidu.
V prvním případě se získají vlákna, ve kterých uvedené monomery používané pro přípravu tohoto polyamidu uvedeného jádra (I) mají vyšší počet aminoskupin nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce než skupin karboxylové kyseliny nebo jejich • · · · ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce.
Druhý případ poskytuje vlákna, ve kterých uvedené monomery používané pro přípravu tohoto polyamidu uvedeného jádra (I) mají vyšší počet skupin karboxylových kyselin nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce než aminoskupin, nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce.
Užitečné regulátory řetězce výhodně zahrnují monokarboxylové kyseliny, jako jsou alkankarboxylové kyseliny, například octová kyselina, propionová kyselina, jako je benzen- nebo naftalenmonokarboxylová kyselina, například benzoová kyselina, dikarboxylové kyseliny, jako je Ch-Cio alkandikarboxylavá kyselina, například adipová kyselina, azeiaová kyselina, sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, Cs-Cs cykloalkandikarboxylové kyseliny, například cyklohexan-1,4dikarboxylová kyselina, benzen- nebo naftalendikarboxylová kyselina, například tereftalová kyselina, isoftalová kyselina, naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, C2 až C20, výhodně C2 až C12, alkylaminy, jako je cyklohexylamin, C6 až C2oř výhodně C6 až C10, aromatické monoaminy, jako je anilin, nebo C7 až C20, výhodně Cs až Cis, arylalif atické monoaminy, jako je benzylamin, diaminy, jako jsou C4-C10 alkandiaminy, například hexamethylendiamin.
Regulátor řetězce může být výhodně použit v množstvích ne menších než 0,01 % molárního, výhodně ne menších než 0,05 % molárního, zvláště ne menších než 0,2 % molárního, vztaženo na 1 mol amidových skupin kyseliny z polyamidu.
Regulátor řetězce může být výhodně použit v množstvích ne větších než 1,0 % molárního, výhodně ne větších než 0,6 % molárního, zvláště ne více než 0,5 % molárního, vztaženo na 1 mol amidových skupin kyseliny z polyamidu.
V jiném výhodném ztělesnění, je polymerace nebo polykondenzace při způsobu podle tohoto vynálezu prováděna za přítomnosti nejméně jednoho pigmentu. Výhodnými pigmenty jsou oxid titaničitý, výhodně oxid titaničitý v anatasové modifikaci, nebo barvících sloučenin anorganického nebo organického původu. Pigmenty jsou výhodně přidávány v množství od 0 do 5 dílů hmotnostních, zvláště od 0,02 do 2 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů hmotnostních polyamidu. Pigmenty mohou být přidávány do reaktoru společně s výchozími látkami nebo odděleně od nich.
Polyolefiny pro účely přítomného vynálezu jsou homopolymery, kopolymery, směsi a roubované polymery ze syntetických polyolefinů s dlouhým řetězcem, které je možno získat polymerací olefinicky nenasycených sloučenin, jako je ethylen, propylen, styren, akrylová kyselina a její estery, methakrylová kyselina a její estery, výhodně propylenu.
Takové polyolefiny mohou být vyrobeny běžným způsobem.
Podle tohoto vynálezu, jádro (I) vlákna je obklopeno pláštěm (II), přičemž uvedený plášť (II) je založen na polyamidu obsahujícím stericky bráněný derivát piperidinu (III), připojený k polymernímu řetězci pomocí chemické reakce.
Polyamidy zde uvedené by měly být chápány tak, že jsou homopolymery, kopolymery, směsmi a roubovanými polymery ze syntetických polyamidů s dlouhým řetězcem, které obsahují opakující se amidové skupiny v hlavním řetězci polymeru jako hlavní složku. Příklady takových polyamidů jsou nylon-6 (polykaprolaktam), nylon-6,6 (polyhexamethylenadipamid), nylon-4,6 • ♦ » · • · 4 4 · ·
4 4 « • 4 · · « « (polytetramethylenadipamid), nylon-6,10 (polyhexamethylensebakamid), nylon-6,12 (amid polyhexamethylendodekandiové kyseliny), nylon-7 (polyenantholaktam), nylon-11 (polyundekanolaktam) a nylon-12 (polydodekanolaktam). Stejně dobře jako polyamidy známé pod generickým názvem nylon, polyamidy dále zahrnují tak zvané aramidy (aromatické polyamidy), jako je poly-meta-fenylenisoftalamid (vlákno NOMEX®, US-A-3 287 324) nebo poly-para^-fenylentereftalamid (vlákno KEVLAR ,
US-A-3 671 542).
Polyamidy mohou být v zásadě připraveny dvěma způsoby.
Při polymeraci dikarboxylových kyselin a diaminů a také při polymeraci aminokyselin nebo jejich derivátů, jako jsou aminokarbonitrily, aminokarboxamidy, estery aminokarboxylové kyseliny nebo soli aminokarboxylové kyseliny, koncové amino- a karboxylové skupiny výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů reagují navzájem za tvorby amidové skupiny a vody. Voda může být následně z polymeru odstraněna. Při polymeraci z karboxamidů, koncové amino- a amidoskupiny výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů reagují navzájem za tvorby amidové skupiny a amoniaku. Amoniak může být následně z polymeru odstraněn. Tato polymerační reakce je běžně známá jako polykondenzace.
Polymerace laktamů jako výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů je běžně známá jako polyadice.
Takové polyamidy je možno získat běžnými způsoby popsanými například v DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 nebo v publikaci: „Polymerization Processes, Interscience, New York, 424 až 467 (1977), zvláště stránky 444 až 446, z monomerů vybraných ze souboru skládajícího se z laktamů, • » · omega-aminokarboxylových kyselin, omega-aminokarbonitrilů, omega-aminokarboxamidů, solí omega-aminokarboxylových kyselin, esterů omega-aminokarboxylových kyselin, ekvimolárních směsí diaminů a dikarboxylových kyselin, solí dikarboxylové kyseliny/diaminu, dinitrilů a diaminů nebo jejich směsí.
Užitečné monomery zahrnují monomery nebo oligomery C2 až C20, výhodně C2 až Cis, arylalifatického nebo výhodně alifatického laktamu, jako je enantholaktam, undekanolaktam, dodekanolaktam nebo kaprolaktam, monomery nebo oligomery C2 až C20, výhodně C3 až Cis, aminokarboxylových kyselin, jako je β-aminohexanová kyselina nebo 11-aminoundekanová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery a jejich soli, jako jsou soli s alkalickými kovy, například lithné, sodné nebo draselné soli,
C2 až C20, výhodně C3 až Ci8, nitrily aminokarboxylových kyselin, jako je 6-aminokapronitril nebo nitril 11-aminoundekanové kyseliny, monomery nebo oligomery C2 až C20 amidů aminokyselin, jako je β-aminohexanamid nebo 11-aminoundekanamid, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamry, estery, výhodně C1-C4 alkylestery, jako jsou methyl-, ethyl-, η-propyl-, isopropyl-, η-butyl-, isobutyl- nebo sek-butylestery, C2 až C20, výhodně C3 až Cis, aminokarboxylových kyselin, jako jsou estery 6-aminohexanové kyseliny, například • * ♦ 4 » * >
• 4 · 4 * 4 •444 H * 4
4« 4
4 methyl-6-aminohexanoát rtebo estery 11-aminoundekanové kyseliny, například methyl-ll-aminoundekanoát, monomery nebo oligomery C2 až C20, výhodně C2 až C12, alkyldiaminu, jako je tetramethylendiamin nebo výhodně hexamethylendiamin, s C2 až C2o, výhodně C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími mono- nebo dinitrily, jako je sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril děkanové kyseliny nebo nitril adipové kyseliny, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C2 až C2o, výhodně C2 až C12, alkyldiaminu, jako je tetramethylendiamin nebo výhodně hexamethylendiamin, s Cs až C20, výhodně Cs až C12, aromatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodně isoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C2 až C20, výhodně C2 až C12, alkyldiaminu, jako je tetramethylendiamin nebo výhodně hexamethylendiamin, s C9 až C20, výhodně C9 až Cis, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je 0-, m- nebo p-fenylendioctová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C6 až C20, výhodně C6 až C10, aromatického diaminu, jako je m- nebo p-fenylendiamin, s C2 až C20, výhodně C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími mono- nebo dinitrily, jako je sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril děkanové kyseliny nebo nitril adipové • · • · * ····· · ····· · • · · · ···· • · · · · ♦ ·· · · · · kyseliny, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C6 až C20, výhodně C6 až C10, aromatického diaminu, jako je m- nebo p-fenylendiamin, s Cs až C20, výhodně Cs až C12, aromatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodně isoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C6 až C20, výhodně C6 až C10, aromatického diaminu, jako je m- nebo p-fenylendiamin, s C9 až C20, výhodně Cg až Cis, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je 0-, m- nebo p-fenylendioctová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery a hexamery, monomery nebo oligomery C7 až C20, výhodně Cs až Cis, arylalifatického diaminu, jako je m- nebo p-xylylendiamin, s C2 až C20, výhodně C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími mono- nebo dinitrily, jako je sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril děkanové kyseliny nebo nitril adipové kyseliny, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery C7 až C20, výhodně Cs až Cis, arylalifatického diaminu, jako je m- nebo p-xylylendiamin, s Cé až C20, výhodně Cs až C10, aromatickou dikarboxylovou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, výhodně isoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, • ··· · · · ····· · · • · · · ····· ···· · · ·· ·· ·· ·· monomery nebo oligomery z C7 až C20, výhodně Cs až Cie, arylalifatického diaminu, jako je m- nebo p-xylylendiamin, s C9 až C20, výhodně Cg až Cis, arylalifatickou dikarboxylou kyselinou nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je o-, m- nebo p-fenylendioctová kyselina, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, a homopolymery, kopolymery, směsi a roubované polymery z takových výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů.
Ve výhodném ztělesnění je používaným laktamem kaprolaktam, používaným diaminem je tetramethylendiamin, hexamethylendiamin nebo jejich směsi a používanou dikarboxylovou kyselinou je adipová kyselina, sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, tereftalová kyselina, isoftalová kyselina nebo jejich směsi. Zvláštní výhodnost je připisována případu, kdy je laktamem kaprolaktam, diaminem je hexamethylendiamin a dikarboxylovou kyselinou je adipová kyselina nebo tereftalová kyselina nebo jejich směsi.
Zvláštní výhodnost je připisována těm výchozím monomerům nebo oligomerům, které při polýmeraci vedou k polyamidům nylon-6, nylon-6,6, nylon-4,6, nylon-6,10, nylon-6,12, nylon-7, nylon-11 nebo nylon-12 nebo aramidům poly-meta-fenylenisoftalamidu nebo poly-para-fenylentereftalamidu, zvláště k nylónu-6 nebo nylonu-66.
Ve výhodném ztělesnění mohou být polyamidy připraveny za použití jednoho nebo více regulátorů řetězce. Užitečné regulátory řetězce výhodně zahrnují sloučeniny, které mají jednu nebo více, jako jsou dvě, aminoskupiny, reaktivní pří • · tvorbě polyamidu nebo jednu nebo více, jako jsou dvě, karboxylové skupiny reaktivní při tvorbě polyamidu.
V prvním případě se získají vlákna, ve kterých uvedené monomery používané pro přípravu polyamidu uvedeného jádra (I) mají vyšší počet aminoskupin nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce než skupin karboxylové kyseliny nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce.
V druhém případě se získají vlákna, ve kterých uvedené monomery používané pro přípravu polyamidu uvedeného jádra (I) mají vyšší počet skupin karboxylových kyselin nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce než aminoskupin nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce.
Užitečné regulátory řetězce výhodně zahrnují monokarboxylové kyseliny, jako jsou alkankarboxylové kyseliny, například octová kyselina, propionová kyselina, jako je benzen- nebo naftalenmonokarboxylová kyselina, například benzoová kyselina, dikarboxylové kyseliny, jako je C4-C10 alkandikarboxylová kyselina, například adipová kyselina, azelaová kyselina, sebaková kyselina, dodekandiová kyselina,
C5-C8 cykloalkandikarboxylové kyseliny, například cyklohexan-1,4-dikarboxylová kyselina, benzen- nebo naftalendikarboxylová kyselina, například tereftalová kyselina, isoftalová kyselina, naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, C2 až C20, výhodně C2 až C12, alkylaminy, jako je cyklohexylamin, Cě až C20, výhodně Cě až C10, aromatické monoaminy, jako je anilin, nebo C7 až C20, výhodně Cs až Ci8, arylalif atické monoaminy, jako je benzylamin, diaminy, jako jsou C4-C10 alkandiaminy, například hexamethylendiamin.
• · · · ·
Takové regulátory řetězce mohou nést substituenty jako jsou halogeny, například fluor, chlor nebo brom, skupiny sulfonové kyseliny nebo jejích solí, například solí lithia, sodíku nebo draslíku, výhodně solí lithia nebo sodíku, zvláště soli lithia.
Přednost je dávána sulfonovaným dikarboxylovým kyselinám, zvláště sulfoisoftalové kyselině a také některé z jejích solí, jako jsou soli alkalických kovů, například soli lithia, sodíku nebo draslíku, výhodně soli lithia nebo sodíku, zvláště soli lithia.
Regulátor řetězce může být výhodně použit v množstvích ne menších než 0,01 % molárního, výhodně ne menších než 0,05 % molárního, zvláště ne menších než 0,2 %, molárního, vztaženo na 1 mol amidových skupin kyseliny z polyamidu.
Regulátor řetězce může být výhodně použit v množstvích ne větších než 1,0 % molárního, výhodně ne větších než 0,6 % molárního, zvláště ne více než 0,5 % molárního, vztaženo na 1 mol amidových skupin kyseliny z polyamidu.
Podle tohoto vynálezu, plášť (II) obsahuje polyamid obsahující stericky bráněný piperidinový derivát (III) připojený k polymernímu řetězci pomocí chemického vázání.
Přednost jako sloučeninám (III) je dávána těm sloučeninám, které mají obecný vzorec
R2 R2 kde
R1 je funkční skupina schopná tvorby amidu s ohledem na polymerní řetězec polyamidu pláště (II) , výhodně skupina -(NH)R5, ve které R5 je vodík nebo Ci-Cs alkyl, nebo karboxylová skupina, nebo karboxylový derivát, nebe skupina - (CH2) x (NH) R5, ve které x je od 1 do 6 a R5 je vodík nebo Ci-Ce alkyl, nebo skupina -(CH2)yCOOH, ve které y je od 1 do 6, nebo derivát kyseliny -(CH2)yCOOH, ve kterém y je od 1 do 6, zvláště skupina -NH2,
R2 je alkylová skupina, výhodně C1-C4 alkylová skupina, jako je methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, isobutylová nebo sek-butylová, zvláště methylová skupina,
R3 je vodík, C1-C4 alkyl nebo 0-R4, ve kterém R4 je vodík nebo C1-C7 alkyl, přičemž R3 je zvláště vodík.
V takových sloučeninách sterické bránění obvykle chrání terciární aminoskupiny, a zvláště sekundární aminoskupiny, kruhového systému piperidinu před reakcí.
Zvláště výhodnou sloučeninou vzorce (III) je 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Sloučenina vzorce (III) může být výhodně použita v množstvích ne menších než 0,01 % molárního, výhodně ne menších než 0,05 % molárního, zvláště ne menších než 0,1 % molárního, vztaženo na 1 mol amidoskupiny kyseliny z polyamidu.
• ·
Sloučenina (II) může být výhodně použita v množstvích ne větších než 0,8 % molárního, výhodně ne větších než 0,6 % molárního, zvláště ne větších než 0,4 % molárního, vztaženo na 1 mol amidoskupiny kyseliny z polyamidu.
V jiném výhodném ztělesnění, je polymerace nebo polykondenzace při způsobu podle tohoto vynálezu prováděna za přítomnosti nejméně jednoho pigmentu. Výhodnými pigmenty jsou oxid titaničitý, výhodně oxid titaničitý v anatasové modifikaci, nebo barvící sloučeniny anorganického nebo organického původu. Pigmenty jsou výhodně přidávány v množství od 0 do 5 dílů hmotnostních, zvláště od 0,02 do 2 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů hmotnostních polyamidu. Pigmenty mohou být přidávány do reaktoru společně s výchozími látkami nebo odděleně od nich.
Polyamidy výhodně užitečné jako plášť (II), který obsahuje stericky bráněný derivát piperidinu (III) připojený k polymernímú řetězci chemickou reakcí, jsou popsány například ve WO 95/28443, WO 97/05189, WO 98/50610, WO 99/46323, WO 99/48949, ΕΡ-Ά-822 275, EP-A-843 696 a dvou německých patentových přihláškách 10030515.6 a 10030512.1.
Podle tohoto vynálezu, jádro (I) a plášť (II) jsou chemicky odlišné.
Výhodně jádro (I) a plášť (II) obsahují odlišné množství stericky bráněného piperidinového derivátu (III) připojeného k polymernímu řetězci chemickým vázáním, přičemž toto množství je výhodně menší v jádře (I) než v plášti (II), zvláště je toto množství v jádře (I), počítáno na molární bázi, menší než 50 % tohoto množství v plášti (II). Ve zvláště výhodném ztělesnění, jádro (I) obsahuje stericky bráněný piperidinový *
derivát (III) připojený k polymernimu řetězci chemickou reakcí.
Vlákna mohou být vyrobena běžným způsobem, například jako v US-A-3 803 453, US-A-5 445 884, US-A-5 447 794,
US-A-5 888 651, EP-A-410 415 a EP-A-056 667.
Například polymer pro jádro (I) a polyamid pro plášť (II) mohou být připraveny odděleně, tavenina každého přiváděna přiváděčům zařízením, jako je extruder, do zvlákňovací trysky a zde spřádány do vlákna, zvláště vysocerychlostním spřádáním při odtahových rychlostech ne menších než 4000 m/min.
Ve výhodně zamýšlených vláknech, hmotnostní poměr uvedeného pláště (II) k uvedenému jádru (I) je v rozmezí od 5 : 95 do 80 : 20, výhodně od 5 : 95 do 50 : 50.
Vlákno podle tohoto vynálezu může být použito běžným způsobem pro přípravu příze, tkaniny a koberce, jak již bylo popsáno na začátku.
Příklady provedení vynálezu
Používají se následující polyamidy:
Polyamid 1: Ultramid® UV 2603 C (BASF Aktiengesellschaft), nepigmentováný
Polymerovaný z 1 % hmotnostního lithiumsulfoisoftalátu,
0,07 % hmotnostního hexamethylendiaminu, 0,15 % hmotnostního
4-amino-2,2,6-tetramethylpiperidinu, zbytek kaprolaktam.
• ·
Polyamid 2: Ultramid® UV 2603 C (BASF Aktiengesellschaft) , pigmentovaný
Polymerovaný z 1 % hmotnostního lithiumsulfoisoftalátu, 0,07 % hmotnostního hexamethylendiaminu, 0,15 % hmotnostního 4-amino-2,2,6-tetramethylpiperidinu, 0,3 % hmotnostního oxidu titaničitého, zbytek kaprolaktam.
| Polyamid 3: Ultramid® nepigmentováný | BS | 700 | (BASF | Aktiengesellschaft), |
| Polymerovaný z 0,15 zbytek kaprolaktam. | O. *o | hmotnostního | propionové kyseliny, | |
| Polyamid 4: Ultramid® pigmentovaný | BS | 700 | (BASF | Aktiengesellschaft), |
| Polymerovaný z 0,15 | O. Ό | hmotnostního | propionové kyseliny, |
0,3 % hmotnostního barevného pigmentu palamidová červeň (Palamid Red colour pigment), zbytek kaprolaktam.
Polyamidy z tabulky 1 se používají pro spřádání kruhového vlákna 2700 dtex (o hmotnosti 2700 dg/1000 m), které má hmotnostní poměr 70 : 30 pro jádro (I) k plášti (II), které se dlouží-tvaruje pro získání údajů uvedených v tabulce 1.
• · · · · *
Tabulka 1
| Příklad | Jádro | Plášť | Zkadeření [%] |
| Inventivní 1 | Polyamid 1 | Polyamid 4 | 5,1 |
| Inventivní 2 | Polyamid 3 | Polyamid 3 | 5,1 |
| Srovnávací 1 | Polyamid 4 | 4,8 | |
| Srovnávací 2 | Polyamid 2 | 4,5 |
Tabulka ukazuje, že vlákna podle vynálezu mají lepší zkadeření než vlákna podle dosavadního stavu techniky skládající se výlučně z materiálu pláště (II) (srovnávací příklad 1) nebo výlučně z materiálu jádra (I) (srovnávací příklad 2).
Claims (13)
1. Vlákno obsahující podélné jádro (I) z polymeru a chemicky odlišný plášť (II) obklopující jádro, vyznačuj ící se t í m, že uvedený plášť (II) je založen na polyamidu obsahujícím stericky bráněný piperidinový derivát (III) připojený k polymernímu řetězci chemickou reakcí.
2. Vlákno podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr hmotnostní uvedeného pláště (II) k uvedenému jádru (I) je v rozmezí od 5 : 95 do 80 : 20.
3. Vlákno podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr hmotnostní tohoto pláště (II) k uvedenému jádru (I) je v rozmezí od 5 : 95 do 50 : 50.
4. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, Vyznačující se tím, že tento plášť (II) obsahuje od
0,03 do 0,8 % molárního, vztaženo na 1 ml amidových skupin kyseliny z uvedeného polyamidu v uvedeném plášti (II), aminových radikálů obecného vzorce (III).
5. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků laž4, vyznačující se tím, že uvedenou sloučeninou (III) je 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin a je připojen k uvedenému polymernímu řetězci amidovou vazbou.
6. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že uvedený plášť (II) je založen na polyamidu, který je získatelný z monomerů vybraných ze souboru skládajícího se z laktamů, omega-aminokarboxylových kyselin, omega-aminokarbonitrilů, omega-aminokarboxamidů, solí omega-aminokarboxylové kyseliny, esterů omega-amino23 • · · · · « • · · ·«·· · · ·· karboxylové kyseliny, ekvimolárních směsí diaminů a dikarboxylových kyselin, solí dikarboxylové kyseliny/diaminu, dinitrilů a diaminů nebo jejich směsí.
7. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, čující se tím, že uvedené jádro na polyamidu.
vyznali) je založeno
8. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující tím, že toto jádro (I) je založeno na polyamidu, který je možno získat z monomerů vybraných ze souboru skládajícího se z laktamů, omega-aminokarboxylových kyselin, omega-aminokarbonitrilů, omega-aminokarboxamidů, solí omega-aminokarboxylové karboxylové kyseliny, kyseliny, esterů omega-aminoekvimolárních směsí diaminů a dikarboxylových kyselin, solí dikarboxylové kyseliny/diaminu, dinitrilů a diaminů nebo jejich směsí.
tetramethylendiamin, hexamethylendiamin nebo jejich směs.
11. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že použitou dikarboxylovou kyselinou je adipová kyselina, sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, tereftalová kyselina, isoftalová kyselina nebo jejich směs.
12. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyzná
tím, že tato sulfonovaná dikarboxylové kyselina je sulfoisoftalová kyselina.
14. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků 1 až Ϊ3, vyznačující se tím, že uvedené monomery použité pro přípravu polyamidu z uvedeného pláště (II) mají vyšší počet aminoskupin nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce než skupin karboxylové kyseliny, nebo jejich ekvivalentů, používaných pro přípravu uvedeného polymerního řetězce.
15. Vlákno podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že uvedené monomery použité pro přípravu uvedeného polyamidu z uvedeného pláště (II) mají vyšší počet skupin karboxylových kyselin nebo jejich ekvivalentů, používaných pro tvorbu uvedeného polymerního řetězce než aminoskupin nebo jejich ekvivalentů, používaných pro přípravu uvedeného polymerního řetězce.
16. Použití vlákna podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15 pro přípravu příze, tkaniny a koberce.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10058291A DE10058291A1 (de) | 2000-11-23 | 2000-11-23 | Mehrkomponenten-Faser |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031427A3 true CZ20031427A3 (cs) | 2003-12-17 |
Family
ID=7664468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031427A CZ20031427A3 (cs) | 2000-11-23 | 2001-11-22 | Vícesložkové vlákno |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6811876B2 (cs) |
| EP (1) | EP1339900B1 (cs) |
| JP (1) | JP2004532357A (cs) |
| KR (1) | KR20030062352A (cs) |
| CN (1) | CN1211511C (cs) |
| AR (1) | AR031476A1 (cs) |
| AT (1) | ATE301736T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002224872A1 (cs) |
| BG (1) | BG107776A (cs) |
| BR (1) | BR0115544A (cs) |
| CA (1) | CA2429318A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20031427A3 (cs) |
| DE (2) | DE10058291A1 (cs) |
| ES (1) | ES2247195T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0301533A3 (cs) |
| IL (1) | IL155651A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA03004282A (cs) |
| MY (1) | MY134169A (cs) |
| PL (1) | PL362423A1 (cs) |
| SK (1) | SK6122003A3 (cs) |
| TW (1) | TW567201B (cs) |
| WO (1) | WO2002042531A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200304802B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10335666A1 (de) | 2003-08-04 | 2005-04-14 | Bayerische Motoren Werke Ag | Zug-Druckstrebe für eine Fahrzeugkarosserie |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4596742A (en) * | 1985-04-22 | 1986-06-24 | Monsanto Company | Partially oriented nylon yarn and process |
| US5168909A (en) * | 1991-04-08 | 1992-12-08 | Joyner Jr George R | Combination golf club head cover and hand warmer |
| CZ290740B6 (cs) * | 1994-04-15 | 2002-10-16 | Basf Aktiengesellschaft | Inherentně proti světlu a teplu stabilizovaný polyamid, způsob jeho výroby a jeho pouľití |
| CA2214189C (en) * | 1997-01-10 | 2001-05-29 | Basf Corporation | Novel bicomponent fibers having core domain formed of regenerated polymeric materials and methods of making the same |
| US6136433A (en) * | 1997-05-01 | 2000-10-24 | Basf Corporation | Spinning and stability of solution-dyed nylon fibers |
| DE19812135A1 (de) | 1998-03-20 | 1999-09-23 | Basf Ag | Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit |
| DE19854421B4 (de) | 1998-11-25 | 2006-11-02 | Ems-Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamid-6 für Spinnzwecke |
-
2000
- 2000-11-23 DE DE10058291A patent/DE10058291A1/de active Pending
-
2001
- 2001-11-19 AR ARP010105388A patent/AR031476A1/es active IP Right Grant
- 2001-11-20 TW TW090128720A patent/TW567201B/zh active
- 2001-11-21 MY MYPI20015345A patent/MY134169A/en unknown
- 2001-11-22 JP JP2002545227A patent/JP2004532357A/ja not_active Withdrawn
- 2001-11-22 HU HU0301533A patent/HUP0301533A3/hu unknown
- 2001-11-22 IL IL15565101A patent/IL155651A0/xx unknown
- 2001-11-22 CN CNB018194362A patent/CN1211511C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 PL PL01362423A patent/PL362423A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-11-22 EP EP01994700A patent/EP1339900B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 CZ CZ20031427A patent/CZ20031427A3/cs unknown
- 2001-11-22 US US10/432,384 patent/US6811876B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 ES ES01994700T patent/ES2247195T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 AT AT01994700T patent/ATE301736T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 MX MXPA03004282A patent/MXPA03004282A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-11-22 SK SK612-2003A patent/SK6122003A3/sk unknown
- 2001-11-22 AU AU2002224872A patent/AU2002224872A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-22 DE DE50107073T patent/DE50107073D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 CA CA002429318A patent/CA2429318A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-22 WO PCT/EP2001/013576 patent/WO2002042531A1/de not_active Ceased
- 2001-11-22 BR BR0115544-0A patent/BR0115544A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 KR KR10-2003-7006899A patent/KR20030062352A/ko not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-05-07 BG BG107776A patent/BG107776A/bg unknown
- 2003-06-20 ZA ZA200304802A patent/ZA200304802B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW567201B (en) | 2003-12-21 |
| SK6122003A3 (en) | 2003-10-07 |
| HUP0301533A2 (hu) | 2003-09-29 |
| US6811876B2 (en) | 2004-11-02 |
| BG107776A (bg) | 2004-02-27 |
| MY134169A (en) | 2007-11-30 |
| CN1476495A (zh) | 2004-02-18 |
| PL362423A1 (en) | 2004-11-02 |
| US20040028897A1 (en) | 2004-02-12 |
| DE50107073D1 (de) | 2005-09-15 |
| IL155651A0 (en) | 2003-11-23 |
| AR031476A1 (es) | 2003-09-24 |
| JP2004532357A (ja) | 2004-10-21 |
| KR20030062352A (ko) | 2003-07-23 |
| ZA200304802B (en) | 2004-09-06 |
| BR0115544A (pt) | 2003-09-09 |
| CA2429318A1 (en) | 2002-05-30 |
| HUP0301533A3 (en) | 2005-11-28 |
| ES2247195T3 (es) | 2006-03-01 |
| WO2002042531A1 (de) | 2002-05-30 |
| ATE301736T1 (de) | 2005-08-15 |
| CN1211511C (zh) | 2005-07-20 |
| DE10058291A1 (de) | 2002-05-29 |
| EP1339900B1 (de) | 2005-08-10 |
| MXPA03004282A (es) | 2003-08-19 |
| AU2002224872A1 (en) | 2002-06-03 |
| EP1339900A1 (de) | 2003-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20031428A3 (cs) | Polyamidy | |
| CZ20031427A3 (cs) | Vícesložkové vlákno | |
| JP4070612B2 (ja) | ポリマー材料 | |
| JP4566998B2 (ja) | ポリアミド | |
| US6812322B2 (en) | Polyamide | |
| JP4586023B2 (ja) | ポリアミド | |
| US6774205B2 (en) | Polyamides |