SK54197A3

SK54197A3 - Benzisoxazole derivatives, preparation method thereof, pesticidal compositions containing them and their use for the control of pests

Info

Publication number: SK54197A3
Application number: SK541-97A
Authority: SK
Inventors: Saleem Farooq; Stephan Trah; Rene Zurfluh
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-11-03
Filing date: 1995-10-23
Publication date: 1997-09-10
Also published as: CZ133697A3; HUT76870A; FI971462A0; AR001995A1; AU706005B2; PL319787A1; NO972023L; TW350757B; MX9702896A; EE9700226A; CA2204381A1; BG101413A; KR970707109A; US5786374A; EP0789692A1; BR9509580A; ZA959248B; NO972023D0; IL115845A0; JPH10508589A

Description

Benzizoxazolové deriváty všeobecného vzorca (I), v ktorom a) X je CH, Z je kyslík a W je OR¹, alebo b) X je dusík, Z je kyslík a W je OR¹, alebo c) X je dusík, Z je kyslík, síra alebo SO a W je NHR¹, a R¹ je C,-C4-alkyl, C3-C4-alkenyl alebo C3-C4-alkinyl, R² je vodík, C,-C4alkyl, halogén- -Ci-C₄-alkyl, cyklopropyl, C,-C₄-alkoxymetyl, C|-C₄-alkoxyl, Ci-C₄-alkyltioskupina alebo CN, R³ a R⁴ sú vždy vodík, Ci-C4-alkyl, C|-C4-alkoxyl, OH, CN, NO2, Sí(CH3)3, CF3 alebo halogén, n je 0 až 4 a R⁵je napríklad halogén, CrC₄-alkyl, halogén- Ci-C₄-alkyl, prípadne substituovaná C_rC₄-alkyléndioxyskupina, CN, NO₂, fenyl alebo chlórfenyl a ich možné E/Z-izoméry, sa môžu použiť ako agrochemické činidlá, najmä ako fungicídy a insekticídy a/alebo akaricídy. Ďalej sa opisuje spôsob ich prípravy, pesticídne prostriedky, ktoré ich obsahujú, a ich použitie na kontrolu Škodcov.

/y j?/-??

Benzizoxalolové deriváty, spôsob ich prípravy, pesticídne prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na kontrolu škodcov

Oblasť techniky

Vynález sa týka benzízoxazolov mzsie uvedeneho všeobecného vzorca I a ich možných E/Z-izomérov a zmesí E/Z-izomérov. Ďalej sa vynález týka spôsobu prípravy týchto zlúčenín a ich E/Z-izomérov a ich použitia, fungicídnych a pesticídnych prostriedkov, zlúčenina alebo E/Z-izomér prostriedkov.

Doterajší stav techniky ktorých účinnou látkou 3e uvedená a prípravy a použitia týchto

U niektorých derivátov metoxyakrylovej kyseliny bolo v literatúre navrhované ich použitie ako insekticídnych a fungicídnych zlúčenín v pesticídnych prostriedkoch. Biologické vlastnosti týchto známych zlúčenín nie sú však v oblasti kontroly škodcov a fungicídov zo všetkých hľadísk uspokojivé, takže pretrváva potreba ďalších zlúčenín s pesticídnymi vlastnosťami, najmä na kontrolu hmyzu a príslušníkov radu Acarina a fungicídnymi vlastnosťami, najmä na kontrolu fytopatogénnych húb. Tento cieľ sa prakticky dosiahne zlúčeninami všeobecného vzorca I podľa vynálezu.

Podstata vvnálezu

Vynález sa týka zlúčenín všeobecného vzorca I ch₃o

R —r

R⁴' (I) v ktorom

a) X predstavuje skupinu CH,

Z znamená atóm kyslíka, a

W predstavuje skupinu OR¹, alebo

b) X predstavuje atóm dusíka,

Z znamená atóm kyslíka, a

W predstavuje skupinu OR¹, alebo

c) X predstavuje atóm dusíka,

Z znamená atóm kyslíka, atóm síry alebo sulfoxidovú skupinu (SO), a

W predstavuje skupinu NHR¹, a

R¹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka,

R² predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, alkoxymetylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo kyanoskupinu, symboly R³ a R⁴ nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, trimetylsilylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, n má hodnotu 0, 1, 2, 3 alebo 4,

R⁵ predstavuje atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo mono- až tetrašubstituovanú alkyléndioxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, pričom jej substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a atómy halogénov, alebo ďalej predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu XR⁶, fenylovú skupinu alebo chlórfenylovú skupinu,

X znamená atóm kyslíka, skupinu O(alkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén) 0 s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu S(0)_m, skupinu S(0)_m(alkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)S(0)_m s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, m má hodnotu 0, 1 alebo 2,

R⁶ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, kyanoskupinu, skupinu alkylén-Si(alkyl)₃ s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylové j časti, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným až troma atómami halogénov, alebo mono- až pentasubstituovanou arylovou alebo heterocyklylovou skupinou, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka a kyanoskupinu, alebo skupinu vzorca

symboly R⁷,R⁸,R®,R¹⁰ a R^X1 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R^X2 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a o má hodnotu 0, 1,, 2 alebo 3, a ich možných E/Z-izomérov a zmesí E/Z-izomérov.

Vynález sa ďalej týka spôsobu prípravy týchto zlúčenín a ich E/Z-izomérov a ich použitia, fungicídnych a pesticídnych prostriedkov, ktorých účinnou látkou je uvedená zlúčenina alebo E/Z-izomér a prípravy a použitia týchto prostriedkov.

Niektoré zlúčeniny všeobecného vzorca I obsahujú asymetricky substituované atómy uhlíka, takže tieto zlúčeniny existujú v opticky aktívnych formách. V dôsledku prítomnosti olefinických a oximínových dvojitých väzieb tieto zlúčeniny existujú vo forme E- a Z- izomérov. Ďalej sa dajú získať rovnako atropoizoméry týchto zlúčenín. Rozumie sa tak, že všeobecný vzorec I zahŕňa všetky tieto izomérne formy, ktoré sú možné, ako aj ich zmesi, napríklad racemáty a ľubovoľné zmesi E/Z-izomérov.

Ak nie je uvedené inak, majú všeobecné termíny používané v tomto texte nasledujúce významy.

Ak nie je uvedené inak, obsahujú uhlík obsahujúce skupiny a zlúčeniny vždy od 1 do 6, výhodne od 1 do 4 (vrátane) atómov uhlíka a výhodne obsahujú 1 alebo 2 atómy uhlíka.

Alkyl” ako skupina ako taká ako aj štruktúrna jednotka iných skupín a zlúčenín, napríklad halogénalkylových skupín, alkoxyskupín a alkyltioskupín, je alebo s priamym reťazcom, ako je typicky metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl alebo oktyl, alebo s rozvetveným reťazcom, ako je typicky izopropyl, izobutyl, sek.butyl, terc.butyl, izopentyl, neopentyl alebo izooktyl.

Alkenyl ako skupina ako taká alebo aj ako štruktúrna jednotka iných skupín a zlúčenín, napríklad halogénalkenylových skupín, je alebo s priamym retazcom, ako je typicky vinyl, 1-metylvinyl, alyl alebo 1-butenyl, alebo s rozvetveným reťazcom ako je typicky izopropenyl.

Alkinyl ako skupina ako taká ako aj štruktúrna jednotka iných skupín a zlúčenín, napríklad halogénalkinylových skupín je alebo s priamym reťazcom, ako je typicky propargyl,

2-butinyl alebo 5-hexinyl, alebo s rozvetveným reťazcom, ako je typicky 2-etinylpropyl alebo 2-propargylizopropyl.

Cykloalkylovou skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka je cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová alebo cyklohexylová skupina.

Arylovou skupinou je fenylová alebo naftylová skupina, výhodne fenylová skupina.

Ako ’’heterocyklyľ' sa označuje päťčlenný až sedemčlenný aromatický alebo nearomatický kruh obsahujúci 1 až 3 heteroatómy vybrané zo skupiny zahŕňajúcej dusík, kyslík a síru. Výhodne sú aromatické päť- a šesťčlenné kruhy, ktoré obsahujú ako heteroatóm atóm dusíka a v niektorých prípadoch ďalší heteroatóm, výhodne atóm dusíka alebo síry, najvýhodnejšie atóm dusíka.

Alkyléndioxyskupinou je skupina -OCH₂O-, -OCH^CH^O-,

-OCH CH CH 0- alebo -OCH CH CH CH O-.

2 2 2 2 2 2

Halogénom ako takým alebo ako štruktúrnou jednotkou iných skupín a zlúčenín, ako je halogénalkylová, halogéncykloalkylová, halogénalkenylová alebo halogénalkinylóvá skupina, je fluór, chlór, bróm alebo jód, výhodne fluór, chlór alebo bróm, výhodnejšie fluór alebo chlór a najvýhodnejšie fluór.

Halogénsubstituované uhlík obsahujúce skupiny a zlúčeniny, ako je halogénalkylová, halogéncykloalkylová, halogénalkenylová alebo halogénalkinylóvá skupina, môžu byť čiastočne halogénované alebo perhalogénované. V prípade perhalogenácie môžu byt atómy halogénov prítomné ako substituenty rovnaké alebo rôzne. Typickými príkladmi halogénalkylových skupín ako takých ako aj ako štruktúrnych jednotiek iných skupín a zlúčenín, ako je halogéncykloalkylová skupina alebo halogénalkenylová skupina, sú metylová skupina substituovaná jedným až troma atómami fluóru, chlóru alebo/a brómu, napríklad difluórmetylová alebo trifluórmetylová skupina, etylová skupina substituovaná jedným až piatimi atómami fluóru, chlóru alebo/a brómu, typicky skupina CH₂CF₃,CF₂CF₃, cf cci

CF CHCI

CF CHF

CF CFC1

CF CHBr , CF CHC1F,

CF CHBrF alebo CC1FCHC1F, propylová alebo izopropylová skupina substituovaná jedným až alebo/a brómu, typicky CH CF CF alebo CH(CF ) a siedmimi atómami fluóru, chlóru skupina CH₂CHBrCH₂Br, CF₂CHFCF₃, butylová skupina alebo jej izomér, ktorá je substituovaná jedným až deviatimi atómami fluóru, chlóru alebo/a brómu, typicky skupina CF(CF₃)CHFCF₃ alebo CH₂(CF₂)₂CF_a. Halogénalkenylovou skupinou je typicky skupina

CH CH=CHC1, ^r

Halogénalkinylovou

CH CH=CC1 , 2 2 ‘

CH CF=CF 2 2 skupinou je alebo typicky skupina CH C^CF,

CH CH=CHCH Br. 2 2

CH C=CCH Cl alebo CF CF C^CCH F. 2 2 2 2 2

Výhodné uskutočnenia v rámci rozsahu vynálezu predstavujú :

- zlúčeniny všeobecného vzorca la

(la) v ktorom

R^x znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R² predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, alkoxymetylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo kyanoskupinu, symboly R³a R⁴ nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, trimetylsilylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, n má hodnotu 0, 1, 2, 3 alebo 4,

R^s predstavuje atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo mono- až tetrasubstituovanú alkyléndioxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, pričom jej substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a atómy halogénov, alebo ďalej predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu XR^e,

X znamená atóm kyslíka, skupinu O(alkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)O s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu S(O)_m, skupinu S(O)_m(alkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)S(O) s 1 až 4 atómami uhlíka alebo m

alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, m má hodnotu 0, 1 alebo 2,

R⁶ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným až troma atómami halogénov, alebo nesubstituovanú alebo mono- až pentasubstituovanú arylovú alebo heterocyklylovú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s l až 6 atómami uhlíka a kyanoskupinu, alebo skupinu vzorca

R® R⁹

(CK)O pH symboly R⁷,R^S,R®,R^XO a R^1X nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R^X2predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a o má hodnotu 0, 1, 2 alebo 3, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu la;

tiež

- zlúčeniny všeobecného vzorca Ib ch₃o

(R⁵)n (Ib) v ktorom

R¹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R² predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, alkoxymetylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo kyanoskupinu, symboly R³a R* nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, trimetylsilylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, n má hodnotu 0, 1, 2, 3 alebo 4,

R^s predstavuje atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo mono- až tetrasubstituovanú alkyléndioxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, pričom jej substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a atómami halogénov, alebo ďalej predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu XR^e, fenylovú skupinu alebo chlórfenylovú skupinu,

X znamená atóm kyslíka, skupinu 0(alkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)O s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu S(O)_m, skupinu S(O)_m(alkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)S(0)_m s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, m má hodnotu 0, 1 alebo 2,

R⁶ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, kyanoskupinu, skupinu alkylén-Si(alkyl) s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovéj časti, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným až tromi atómami halogénov, alebo mono- až pentasubstituovanú arylovú alebo heterocyklylovú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka a kyanoskupinu, alebo skupinu vzorca

(CH)O Á11 I R¹² symboly R⁷ ,R^a ,R⁹ ,R^XO a R^xx nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylová skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R^X2 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a o má hodnotu 0, 1, 2 alebo 3, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu lb;

a ďalej

- zlúčeniny všeobecného vzorca Ic //

R' (lc) v ktorom

R^x znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

Z znamená atóm kyslíka, atóm síry alebo sulfoxidovú skupinu,

R^s predstavuje atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo mono- až tetrasubstituovanú alkyléndioxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, pričom jej substituenty zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a atómy halogénov, alebo ďalej predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu XR⁶,

X znamená atóm kyslíka, skupinu O(alkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)O s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu S(O)_m, skupinu S(O)Jalkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)S(O)_m s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, m má hodnotu 0, 1 alebo 2, predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, kyanoskupinu, skupinu alkylén-Si(alkyl) s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylové j časti, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným až troma atómami halogénov, alebo mono- až pentasubstituovanú arylovú alebo heterocyklylovú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, alkylovéj skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovej skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka a kyanoskupinu, alebo skupinu vzorca

R9 r³

symboly R⁷ ,R⁸ ,R⁹ ,R^XO a R^xx nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R^X2predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a o má hodnotu 0, 1, 2 alebo 3, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Ic.

Ďalšie výhodné uskutočnenia tvoria:

(1) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R¹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, výhodne metylovú skupinu, (2) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R² predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo kyanoskupinu, výhodne alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, alkyltioskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka alebo kyanoskupinu, najvýhodnejšie alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénmetylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu, metyltioskupinu alebo kyanoskupinu;

(3) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R³ predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, najvýhodnejšie atóm vodíka, metylovú skupinu, metoxyskupinu, atóm chlóru alebo atóm fluóru;

(4) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R⁴ predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, výhodne atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, najvýhodnejšie atóm vodíka, metylovú skupinu, metoxyskupinu, atóm chlóru alebo atóm fluóru;

(5) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých n má hodnotu 0, 1, 2 alebo 3, výhodne 0, 1 alebo 2, najvýhodnejšie 0 alebo 1;

(6) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R^s predstavuje atóm halogénu, alkylovú skupinu s l až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu XR⁶, výhodne atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka> halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu XR⁶, najvýhodnejšie atóm fluóru, atóm chlóru, alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s l až 2 atómami uhlíka alebo skupinu XR⁶;

(7) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

X znamená atóm kyslíka, skupinu O(alkylén) s l až 2 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)O s 1 až 2 atómami uhlíka, skupinu S(0)_m, skupinu S(O)_ro(alkylén) s 1 až 2 atómami uhlíka, skupinu (alkylén) S (0) s 1 až 2 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, výhodne atóm kyslíka, skupinu O(alkylén) s 1 až 2 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)O s 1 až 2 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, najvýhodnejšie atóm kyslíka alebo skupinu O(metylén);

(8) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých m má hodnotu 0 alebo 1, výhodne 0;

(9) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R⁶ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným až troma atómami halogénov, alebo mono-až pentasubstituovanú arylovú alebo heterocyklylavú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, alkylovéj skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovej skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalko15 xyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a kyanoskupinu, alebo skupinu vzorca

výhodne alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným až troma atómami halogénov, alebo mono- až pentasubstituovanú arylovú alebo heterocyklylovú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 2 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 2 atómami uhlíka a kyanoskupinu, alebo skupinu vzorca

(CH)c

Ŕ¹² najvýhodnejšie metylovú skupinu, halogénmetylovú skupinu, alkenylovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka alebo propinylovú skupinu, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným alebo dvoma atómami halogénov, alebo nesubstituovanú alebo monosubstituovanú fenylovú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, metylovú skupinu, halogénmetylovú skupinu, metoxyskupinu a kyanoskupinu;

(10) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R”⁷ predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, výhodne atóm vodíka alebo metylovú skupinu, najvýhodnejšie atóm vodíka, (11) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R^e znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu, výhodne atóm brómu, chlóru alebo fluóru, najvýhodnejšie atóm chlóru alebo fluóru;

(12) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R³ znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu, výhodne atóm brómu, chlóru alebo fluóru, najvýhodnejšie atóm chlóru alebo fluóru;

(13) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R¹⁰ predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, výhodne atóm vodíka, (14) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R³·¹ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, výhodne atóm vodíka, (15) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R¹² predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, výhodne atóm vodíka, (16) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých o má hodnotu 0 alebo 1, výhodne 1, (17) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R¹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka,

R² predstavuje alkylovú skupinu s 1 až halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 cyklopropylovú skupinu, alkyltioskupinu uhlíka alebo kyanoskupinu, atómami uhlíka, atómami uhlíka, s 1 až 2 atómami symboly R³ a R⁴ nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, n má hodnotu 0, 1 alebo 2,

R^s predstavuje atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu XR^e,

X znamená atóm kyslíka, skupinu O(alkylén) s 1 až 2 atómami uhlíka alebo skupinu (alkylén)O s 1 až 2 atómami uhlíka,

R⁶ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným až troma atómami halogénov, alebo nesubstituovanú alebo mono- alebo disubstituovanú fenylovú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s 1 až 2 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 2 atómami uhlíka a kyanoskupinu, alebo skupinu vzorca

R⁸ R⁹ '(CH)o

Ŕ¹²

R⁷ znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, symboly R^s a R⁹ nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm brómu, chlóru alebo fluóru, symboly R^1O,R^X1 a R¹² nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, a o má hodnotu 0 alebo 1, (18) zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo la, v ktorých

R¹ predstavuje metylovú skupinu,

R² znamená alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénmetylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu, metyltioskupinu alebo kyanoskupinu, symboly R³ a R⁴ nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, metylovú skupinu, metoxyskupinu, atóm chlóru alebo atóm fluóru, n má hodnotu 0 alebo 1,

R^s znamená atóm fluóru, atóm chlóru, alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka alebo skupinu XR⁶,

X predstavuje atóm kyslíka alebo skupinu O(metylén), a

R⁶ znamená metylovú skupinu, halogénmetylovú skupinu, alkenylovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka alebo propinylovú skupinu, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným alebo dvoma atómami halogénov, alebo nesubstituovanú alebo monosubstituovanú fenylovú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, metylovú skupinu, halogénmetylovú skupinu, metoxyskupinu a kyanoskupinu.

Výhodné v rámci rozsahu vynálezu sú najmä zlúčeniny všeobecného vzorca I uvedené v tabuľkách 3,4, 5, 6 a 7, a ich E/Z-izoméry, pokiaľ sú získané.

Výhodnými konkrétnymi zlúčeninami v rámci rozsahu vynálezu sú metyl-2-[ [ [ (l-(l,2-benzizoxazol-3-yl) etylidén) amino] oxy]-metyl]-a-(metoxymetylén) fenylacetát (zlúčenina 3.1), metyl-2-[ [ [ (l-{6-metoxy-l,2-benzizoxazol-3-yl) etylidén )-aminojoxy]metyl]-e- (metoxymetylén) fenylacetát (zlúčenina 3.2), metyl-2-[ [ [ (l-{6-[ (2,2-dichlórcyklopropyl)metoxy]-l, 2-benzi z oxa zol-3-yl} ety 1 idén) amino ] oxy ] metyl ] -a- (metoxymetylén )fenylacetát (zlúčenina 3.3), metyl-a-( metoxymetylén)-2-[ [ [ (l-{6-[3-(trifluórmetyl)-benzyloxy ] -1,2-benzizoxazol-3-yl} etylidén) amino ] oxy ] -metyl ]fenylacetát (zlúčenina 3.4.), metyl-α-(metoxymetylén)-2-[ [ [ (l-{6-[2-propenyloxy]-l,2-benzizoxazol-3-yl) etylidén) amino] oxy ]metyl] fenylacetát (zlúčenina 3.5), metyl-a-(metoxymetylén)-2-[ [ [ (l-{6-[2-propinyloxy]-l,2-benzizoxazol-3-yl} etylidén) amino ] oxy Jmetyl] fenylacetát (zlúčenina 3.6), metyl-α-(metoxymetylén)-2-[ [ [ (l-{6-[4-(trifluórmetyl)-benzyloxy ] -1,2-benzizoxazol-3-yl} etylidén) amino ] oxy ] -metyl]f eny1acetát (zlúčenina 3.7), metyl-α-(metoxymetylén)-2-[ [ [ (l-{6-[2-(trifluórmetyl)-benzyloxy ] -1,2-benzizoxazol-3-yl} etylidén) amino ] oxy ] -metyl]fenylacetát (zlúčenina 3.8), metyl-2-[ [ [ (l-{5-metoxy-l,2-benzizoxazol-3-yl}etylidén)-amino]oxy]metyl]-a-(metoxymetylén)fenylacetát (zlúčenina 3.9), metyl-2-[ [ [ (l-{6-[3,3-dichlór-2-propenyloxy]-l,2-benzizoxazol-3 -yl} etylidén) amino ] oxy ] metyl ] -a- (metoxymetylén) fenylacetát (zlúčenina 3.10), dva E/Z- izoméry metyl-2-[[[(l-{6-[1,1,2,3,3,3-hexafluórpropoxy ] -1,2-benzizoxazol-3-yl} etylidén) amino ] oxy ] -metyl ] -a-(metoxymetylén)fenylacetátu (zlúčeniny 3.11A a 3.11B).

Medzi výhodné zlúčeniny patrí najmä zlúčenina z príkladu P6,metyl-2-[ [ [ (l-{l,2-benzizoxazol-3-yl}etylidén)amino]oxy]metyl]-o:-(metoxymetylén)fenylacetát (zlúčenina 3.1) a jej E/Z-izoméry, ako aj jej 5-chlór-l,2-benzizoxazol-3-yl-derivát (zlúčenina 3.17).

Vynález sa týka ďalej spôsobu prípravy zlúčenín všeobecného vzorca I a ich E/Z-izomérov, pri ktorom sa zlúčenina všeobecného vzorca II (S⁵)

(II) ktorá je buď známa alebo sa dá pripraviť analogicky s odpovedajúcimi známymi zlúčeninami a v ktorej majú symboly R²a R^s významy definované vo všeobecnom vzorci I, výhodne podrobí za prítomnosti zásady, reakcii s hydroxylamln-hydrochloridom a med z i produkt, ktorý sa môže ale nemusí izolovať, sa za prítomnosti zásady podrobí reakcii so zlúčeninou všeobecného vzorca III

Z

(III) pripraviť analogicky s v ktorej majú symboly X, ktorá je buď známa alebo sa dá odpovedajúcimi známymi zlúčeninami a Z, W, R³ a R⁴ významy definované vo všeobecnom vzorci I a Y predstavuje atóm halogénu, výhodne chlóru alebo brómu a pokial je to žiadúce, premení sa zlúčenina všeobecného vzorca I, ktorá sa dá získať spôsobom podlá vynálezu alebo iným spôsobom alebo jej E/Z-izomér na inú zlúčeninu všeobecného vzorca I alebo jej E/Z-izomér, rozdelí sa zmes E/Z-izomérov získatelných spôsobom podlá vynálezu a izoluje sa požadovaný izomér.

Pokiaľ ide o vyššie uvedené východiskové materiály, platí pre E/Z-izoméry týchto východiskových materiálov analogicky to, čo bolo uvedené o E/Z-izoméroch zlúčenín všeobecného vzorca I.

Reakcie opísané vyššie a nižšie sa uskutočňujú známym spôsobom, v neprítomnosti alebo obvykle v prítomnosti vhodného rozpúšťadla alebo riedidla alebo ich zmesi, a pokiaľ je to žiadúce, pri chladení pod teplotou miestnosti alebo pri zohrievaní, napríklad v teplotnom rozpätí od približne O ‘C do teploty varu reakčného prostredia, výhodne v rozpätí od zhruba 20 ’C do zhruba +120 ’C, najvýhodnejšie od 60 ’C do 80 ’C a pokiaľ je to potrebné, v uzavretej reakčnej nádobe pod tlakom v atmosfére inertného plynu alebo/a v bezvodých podmienkach. Zvlášť výhodné reakčné podmienky sú uvedené v príkladoch.

Východiskové materiály potrebné pre syntézu zlúčenín všeobecného vzorca I a prípadne ich E/Z-izomérov, uvádzané vyššie a nižšie, sú známe alebo sa dajú pripraviť známymi spôsobmi, účelne pri podmienkach uvedených nižšie.

Vhodnými zásadami pre uľahčenie reakcie sú typicky alkylamíny, alkyléndiamíny, nesubstituované alebo N-alkylované, nenasýtené alebo nasýtené cykloalkylamíny, ako aj zásadité heterocykly. Typickými príkladmi takýchto zásad sú trietylamín, diizopropyletylamín, trietyléndiamín, N-cyklohexyl-N,N-dimetylamín, Ν,Ν-dietylanilín, pyridín, 4-(N,N-dimetylamino)piridín, chinuklidín, N-metylmorfolín, ako je 1,5-diazabicyklo[5,4,0]undec-5-én (DBU).

Reaktanty je možné podrobiť vzájomnej reakcii ako také, alebo riedidla, účelne v vhodné pridanie inertného ich zmesi. Medzi ilustrujúce alebo riedidiel patria :

t. j. bez pridania rozpúšťadla tavenine. Obvykle je však rozpúšťadla alebo riedidla alebo príklady takýchto rozpúšťadiel aromatické, alifatické a alicyklické uhlovodíky a halogénované uhľovodíky, ako je benzén, toluén, xylén, mezitylén, tetralín, chlórbenzén, dichlórbenzén, brómbenzén, petroléter, hexán, cyklohexán, dichlórmetán, trichlórmetán, tetrachlórmetán, dichlóretán, trichlóretén alebo tetrachlóretén, estery, ako je etylacetát, étery, ako je dietyléter, dipropyléter diizopropyléter, dibutyléter, terc.butylmetyléter, etylénglykol-monometyléter, etylénglykol-monoetyléter, etylénglykol-dimetyléter, dimetoxydietyléter, tetrahydrofurán alebo dioxán, ketóny, ako je acetón, metyletylketón alebo metylizobutylketón, amidy, ako je Ν,Ν-dimetylformamid, Ν,Ν-dietylformamid, N,N-dimetylacetamid, N-metylpyrolidón alebo triamid hexametylfosforečnej kyseliny, nitrily, ako je acetonitril alebo propionitril a sulfoxidy, ako je dimetylsulfóxid. Pokiaľ sa reakcia uskutočňuje za prítomnosti zásady, je možné rovnako použiť ako rozpúšťadlo alebo riedidlo zásadu, ktorá sa použije v nadbytku, napríklad trietylamín, pyridín, N-metylmorfolín alebo N,N-dietylanilín.

Reakcia sa výhodne uskutočňuje v teplotnom rozpätí od približne 0 ’C do približne + 120 ’C, výhodne od približne 20 ’C do približne + 80 ‘C.

Podlá výhodného uskutočnenia spôsobu sa zlúčenina všeobecného vzorca II v teplotnom rozpätí od 20 ’C do 120 ’C, výhodne pri teplote 110 ’C, v zásaditom rozpúšťadle, výhodne pyridíne, podrobí reakcii s hydroxylamínom alebo hydroxylamín-hydrochloridom, výhodne hydroxylamín-hydrochloridom, produkt sa izoluje a podrobí sa reakcii so zlúčeninou všeobecného vzorca III v teplotnom rozpätí od 20 ’C do 100 ’C, výhodne od 60 ’C do 80 ’C, v inertnom rozpúšťadle, napríklad acetonitrile za prítomnosti zásady, výhodne anorganickej zásady, zvlášť uhličitanu draselného.

Zlúčeniny všeobecného vzorca II sa získajú podľa spôsobu opísaného v J.Heterocyclic Chem. 18 (1981), str. 347.

Môžu sa rovnako získať oximáciou acetofenónového derivátu, ktorý má na fenylovom kruhu v orto-polohe hydroxyskupinu,

(R⁵) n acyláciou oxímu a uskutočnením zásaditej cyklizácie za vzniku medziproduktov všeobecného vzorca

N-0

s nasledujúcou chloráciou alebo bromáciou metylénovej skupiny, nahradením atómu halogénu acyloxyskupinou (-OAc), zmydelnením postranného reťazca R²-CH(OH) a oxidáciou hydroxylovej skupiny za vzniku ketónu.

Ďalej sa môžu už oximované sekundárne produkty zlúčenín všeobecného vzorca II získať priamo krátkou cestou postupnou oximáciou acetofenónového derivátu, ktorý je halogénovaný, výhodne fluorovaný alebo chlórovaný, v orto-polohe fenylového kruhu

(R⁵) n (IV)

ΝΗ,ΟΗ R'

---► (pvridín) HO-Ň

NOH Hai

(R ) n (V)

Pre prvú oximáciu postranného reťazca R²-CH_s- je účelné použiť nitrit, napríklad alkylnitrit, typický izopentylnitrit za prítomnosti kyseliny chlorovodíkovej, v inertnom rozpúšťadle, ako je uhľovodík alebo éter, napríklad dioxán alebo tetrahydrofurán. Teplotné rozpätie sa pohybuje od 10 *C do 80 ’C, výhodne sa reakcia uskutočňuje pri teplote miestnosti.

Pre druhú oximáciu, konkrétne oximáciu ketónskupiny v medziprodukte všeobecného vzorca IV, sa použije hydroxylamín alebo sol hydroxylamínu, napríklad hydroxylamín-hydrochlorid, za prítomnosti zásady, ako je pyridín, ktorá sa môže rovnako použiť ako rozpúšťadlo. Dajú sa rovnako použiť ďalšie rozpúšťadlá alebo riedidlá, účelne éter alebo alkohol, ako je etanol. Teplota sa pohybuje v rozpätí od približne 20 ’C do 180 ’C, výhodne sa reakcia uskutočňuje pri teplote varu reakčnej zmesi pod spätným chladičom.

Posledný stupeň cyklizácie na benzizoxazoloxím všeobecného vzorca VI sa uskutočňuje pomocou silnej zásady, ako je hydroxid alebo uhličitan alkalického kovu alebo kovu alkalickej zeminy v alkoholickom alebo vhodne alkoholickom roztoku, účelne v etanole (viď príklady prípravy P7 a P9). Medziprodukt všeobecného vzorca VI sa môže podrobiť reakcii s medziproduktami všeobecného vzorca III za vzniku konečných produktov všeobecného vzorca I.

Podlá ďalšieho variantu spôsobu sa rovnako môžu podrobiť medziprodukty všeobecného vzorca III reakcii s medziproduktami všeobecného vzorca IV a potom uskutočniť cyklizáciu na benzizoxazol podľa schémy IV - V - VI. V tomto variante môže byť atóm halogénu v medziprodukte všeobecného vzorca IV rovnako nahradený acetón-oxímovým zvyškom a cyklizácia sa môže uskutočňovať s jeho pomocou (viď príklad P8).

Zlúčeniny všeobecných vzorcov I, II a III sa môžu získať vo forme jedného z možných izomérov alebo vo forme ich zmesi, napríklad v závislosti na počte a absolútnej a relatívnej konfigurácii asymetrických atómov uhlíka, ako čisté izoméry, napríklad antipódy alebo/a diastereoizoméry, alebo ako zmesi izomérov, napríklad zmesi enantiomérov, napríklad racemáty, zmesi diastereoizomérov alebo zmesi racemátov. Vynález sa teda týka čistých izomérov ako aj všetkých možných zmesí izomérov.

Zmesi enantiomérov, ako sú racemáty, sa môžu štiepiť na ich optické antipódy pomocou známych spôsobov, typicky prekryštalizovaním z opticky aktívneho rozpúšťadla, chromato25 grafiou na chirálnych adsorbentoch, napríklad vysokoúčinnou kvapalinovou chromatografiou (HPLC) na acetylcelulóze, pomocou vhodných mikroorganizmov, štiepením špecifickými imobilizovanými enzýmami alebo pomocou tvorby inklúuznych zlúčenín, napríklad za použitia chirálnych crown-éterov, v tomto prípade je komplexovaný iba jeden enantiomér.

Zlúčeniny všeobecných vzorcov I, II a III sa môžu rovnako získať vo forme ich hydrátov alebo/a môžu obsahovať ďalšie zlúčeniny, napríklad rozpúšťadlá použité pre kryštalizáciu zlúčenín získaných v pevnej forme.

Vynález sa týka najmä spôsobu prípravy opísaného v príklade P6.

Vynález sa rovnako týka východiskových materiálov a medziproduktov, ktoré sú nové a používajú sa pri realizácii vynálezu pre prípravu zlúčenín všeobecného vzorca I, najmä zlúčenín všeobecných vzorcov II a III, ich použitia a spôsobov ich prípravy. Zlúčeniny všeobecného vzorca II sa môžu pripraviť hlavne analogicky s príkladmi PI až P4 a P9.

Teraz sa zistilo, že zlúčeniny všeobecného vzorca I vykazujú mikrobicídne spektrum, ktoré je výhodné hlavne pre praktické potreby na kontrolu fytopatogénnych mikoorganizmov, najmä húb. Vykazujú veľmi výhodné kuratívne, preventívne a hlavne systémové vlastnosti a môžu sa použiť na ochranu radu kultúrnych rastlín. Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu použiť na inhibíciu alebo ničenie škodcov nachádzajúcich sa na rastlinách alebo častiach rastlín (plodoch, kvetoch, listoch, stopkách, hľuzách, koreňoch) rôznych kultúr úžitkových rastlín, pričom sú súčasne pred napadnutím fytopatogénnymi mikroorganizmami chránené rovnako časti rastlín, ktoré vyrastajú neskôr.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu rovnako použiť ako moridlá (činidlá pre obaľovanie) pre ošetrenie semien (plodov, hľúz, zŕn) a rezkov rastlín proti hubovitým infekciám ako aj proti fytopatogénnym hubám, ktoré sa vyskytujú v pôde.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sú účinné proti fytopatogénnym hubám patriacim do nasledujúcich tried : Fungi imperfecti (najmä Botrytis a rovnako Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella a Alternaria), Basidiomycetes (napríklad Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Rovnako sú účinné proti hubám triedy Ascomycetes (napríklad Venturia a Erysiphe, Podosphaera, Monilinia a Uncinula) a hlavne proti hubám triedy Oomycetes (napríklad Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).

Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I dobre tolerujú teplokrvné živočíchy, ryby a rastliny a sú ďalej cennými účinnými látkami na použitie v oblasti kontroly škodcov. Nové zlúčeniny sú hlavne účinné proti hmyzu, ktorý sa vyskytuje na úžitkových rastlinách a okrasných rastlinách v polnohospodárstve a záhradníctve, hlavne na bavlníku, zeleninách a ovocí a v lesníctve. Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I sú hlavne vhodné na kontrolu hmyzu na ovocí a zelenine, najmä na kontrolu hmyzu poškodzujúceho rastliny, ako je Spodoptera littoralis, Heliothis virescens, Diabrotica balteata a Crocidolomia binotalis. Ďalšími oblasťami použitia zlúčenín podľa vynálezu sú ochrana skladovaných produktov a materiálu a v oblasti hygieny, najmä ochrana domácich zvierat a produkčných hospodárskych zvierat. Nové zlúčeniny sú účinné proti všetkým alebo jednotlivým vývojovým štádiám normálne citlivých, ako aj rezistentných, druhov škodcov. Účinnosť zlúčenín všeobecného vzorca I sa môže prejavovať okamžitým usmrtením škodcov alebo až po uplynutí určitej doby, napríklad v priebehu zvliekania, alebo za zníženého kladenia vajíčok alebo/a liahnutia.

Medzi vyššie uvedených živočíšnych škodcov typicky patria škodcovia : z radu Lepidoptera, z radu Coleoptera, z radu Orthoptera, z radu Isoptera, z radu Psocoptera, z radu Anoplura, z radu Mallophaga, z radu Thysanoptera, z radu Heteroptera, z radu Homoptera (), z radu Hymenoptera, z radu Diptera, napríklad Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster a ďalšie, z radu Siphonaptera a z radu Thysanura.

Dobré pesticídne pôsobenie nových zlúčenín zodpovedá mortalite aspoň 50 - 60 % týchto škodcov.

Účinnosť zlúčenín podľa vynálezu a prostriedkov, ktoré ich obsahujú, sa môže podstatne rozšíriť a upraviť pre prevažujúce okolnosti pridaním ďalších insekticídov. Medzi príklady vhodných prísad typicky patria organofosforečné zlúčeniny, nitrofenoly a ich deriváty, formamidíny, močoviny, karbamáty, pyretroidy, chlórované uhľovodíky a prípravky na báze Bacillus thuringiensis.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa používajú v nemodifikovanej forme alebo výhodne spolu s nosnými alebo/a pomocnými látkami bežne používanými pri vytváraní prostriedkov. Za týmto účelom sa výhodne spracovávajú známym spôsobom na emulgovatelné koncentráty, rozotieratelné pasty, roztoky vhodné pre priamy postrek alebo riediteľné roztoky, zriedené emulzie, zmáčateľné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty a rovnako sa enkapsulujú v polymérnych látkach. Spôsoby aplikácie, ako je postrek, zmlhovanie, poprašovanie, rozmetanie, natieranie alebo zalievanie, rovnako ako typ prostriedku, sa volia podľa požadovaných výsledkov a prevažujúcich podmienok.

Formulácia, t.j. prostriedky, prípravky alebo zmesi obsahujúce zlúčeninu všeobecného vzorca I a v prípade potreby pevnú alebo kvapalnú nosnú alebo/a pomocnú látku, sa vyrobia známym spôsobom, účelne rozomletím účinnej zložky alebo pevné nosiče alebo homogénnym rozmiešaním alebo/a s plnidlami, ako sú rozpúšťadlá povrchovo aktívnymi zlúčeninami (povrchovo aktívnymi činidlami).

Vhodnými rozpúšťadlami sú : aromatické uhľovodíky, frakcie obsahujúce 8 až 12 atómov uhlíka, typicky zmesi xylénov alebo substituované naftalény, ftaláty, ako je dibutylftalát alebo dioktylftalát, alifatické uhľovodíky, ako cyklohexán alebo parafíny, rovnako alkoholy a glykoly a ich étery a estery, ako je etanol, dietylénglykol, 2-metoxyetanol alebo 2-etoxyetanol, ketóny, ako je cyklohexanón, izoforón alebo diacetónalkohol, silne polárne rozpúšťadlá ako je N-metyl-2-pyrolidón, dimetylsulfoxid alebo N,N-dimetylformamid, ako aj rastlinné oleje alebo epoxidované rastlinné oleje, ako je epoxidovaný repkový olej, ricínový olej, kokosový olej alebo sójový olej, alebo v niektorých prípadoch rovnako silikónové oleje.

Pevnými nosičmi, ktoré sa typicky používajú pre popraše a dispergovateľné prášky, sú obvykle prírodné minerálne plnidlá, ako je kalcit, mastenec, kaolín, montmorilonit alebo atapulgit. Pre zlepšenie fyzikálnych vlastností sa môže rovnako pridávať vysokodisperzný oxid kremičitý alebo vysokodisperzné absorbujúce polyméry. Vhodnými granulovanými absorbčnými nosičmi sú nosiče poréznych typov, ako je pemza, tehlová drť, sepiolit alebo bentonit, a vhodnými nesorbujúcimi nosičmi sú materiály ako je kalcit alebo piesok. Okrem toho môžeme použiť rad vopred granulovaných materiálov anorganického alebo organického pôvodu, napríklad hlavne dolomit alebo rozdrvené rastlinné zvyšky.

V závislosti na povahe zlúčeniny všeobecného vzorca I, alebo kombinácie zlúčeniny všeobecného vzorca I s inými insekticídmi, ktorá je začleňovaná do prostriedku, sú vhodnými povrchovo aktívnymi zlúčeninami neionogénne, kationické alebo/a anionické povrchovo aktívne činidlá, ktoré vykazujú dobré emulgačné, dispergačné a zmáčatelné vlastnosti. Rozn-mi p sa, že termín povrchovo aktívne činidlo zahŕňa tiež zmesi povrchovo aktívnych Činidiel.

Pesticídne prostriedky obvykle obsahujú 0,1 až 99 % hmôt., výhodne 0,1 až 95 % hmôt., zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo kombináciu tejto zlúčeniny s inými insekticídmi, a 1 až 99,9 % hmôt., výhodne 5 až 99,9 % hmôt., pevnej alebo kvapalnej nosnej alebo/a pomocnej látky, a 0 až 25 % hmôt., výhodne 0,1 až 25 % hmôt., povrchovo aktívneho činidla. Zatiaľ čo ako komerčné produkty sú výhodnejšie koncentráty, konečný spotrebiteľ spravidla používa zriedené prostriedky. Typické aplikačné koncentrácie sú v rozpätí od 0,1 do 1000 ppm, výhodne od 0,1 do 500 ppm účinnej látky. Aplikačné dávky na hektár obvykle predstavujú od 1 do 1000 g účinnej látky na hektár, výhodne od 25 do 500 g účinnej látky na hektár.

Prostriedky môžu tiež obsahovať ďalšie zložky, ako sú stabilizátory, typicky rastlinné oleje alebo epoxidované rastlinné oleje (napríklad epoxidovaný kokosový olej, repkový olej alebo sójový olej), činidlá proti peneniu, napríklad silikónový olej, konzervačné látky, regulátory viskozity, pojidlá alebo/a látky spôsobujúce lepivosť, ako aj hnojivá alebo ďalšie chemické činidlá pre dosiahnutie špeciálnych účinkov.

Vynález podrobnejšie ilustrujú nasledujúce príklady, bez toho aby akokoľvek obmedzovali jeho rozsah.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady prípravy

Príklad PI l-(l,2-benzizoxazol-3-yl)etanón (zlúčenina 1.1 v tabuľke 1)

a) K 170 ml 40% vodného roztoku hydroxidu draselného sa po kvapkách pridá 15 g l-(2-hydroxyfenyl)-l-propanónu. K tejto emulzii sa potom po častiach pridá 31,2 g hydroxylamín-hydrochloridu a zmes sa mieša počas 4 hodín pri teplote 0 až 5 ’C. Reakčná zmes sa potom okyselí 150 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej, vyzrážaný produkt sa izoluje filtráciou, premyje sa vodou a vysuší, čím sa získa l-(2-hydroxyfenyl)-l-propanonoxím s teplotou topenia 88 - 90 ’C.

b) Zmes 11 g l-(2-hydroxyfenyl)-l-propanonoxímu a 22 ml acetanhydridu sa krátko zohreje na teplotu 45 ’ C a potom sa vyleje do zmesi ľadu a vody. Vyzrážaný produkt sa izoluje filtráciou, premyje sa vodou a vysuší sa vo vákuu, čím sa získa l-(2-hydroxyfenyl)-l-propanón-0-acetyloxím s teplotou topenia 86 - 90 ’C,

c) Zmes 12,2 g l-(2-hydroxyfenyl)-l-propanón-0-acetyloxímu a 120 ml pyridínu sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 3 hodín. Po ochladení sa reakčná zmes vyleje do zmesi ľadu a vody a okyselí na pridaním približne 130 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej. Po extrakcii etylacetátom sa organická fáza trikrát premyje vodou a raz nasýteným roztokom chloridu sodného, vysuší sa nad síranom sodným a zahustí vo vákuu. Surový produkt sa chromatograficky vyčistí na silikagéli s použitím zmesi etylacetátu a hexánu v pomere 1 : 3 ako elučného činidla, čím sa získa 3-etyl-l,2-benzizoxazolu s indexom lomu n ^ao 1,5403.

d) Zmes 5,3 g 3-etyl-l,2-benzizoxazolu, 6,4 gN-brómsukcínimidu a 50 ml tetrachlórmetánu sa zohrieva k varu pod spätným chladičom počas 1 hodiny. Potom sa pridá približne 50 mg α,α-azoizobutyronitrilu a zmes sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas ďalšej 1 hodiny. Po ochladení a sfiltrovaní zmesi sa filtrát zahustí vo vákuu. Surový produkt sa chromatograficky vyčistí na silikagéli s použitím zmesi etylacetátu a hexánu v pomere 1 : 1 ako elučného činidla, čím sa získa 3-(l-brómetyl)-l,2-benzizoxazol vo forme oleja.

e) Zmes 5,6 g 3-(l-brómetyl)-l,2-benzizoxazolu, 2,4 g octanu draselného, 2,1 g Ν,Ν,Ν,Ν-tetrametyletyléndiamínu a 50 ml acetonitrilu sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 14 hodín. Po ochladení a sfiltrovaní zmesi sa filtrát zahustí vo vákuu a zriedi sa dietyléterom. Éterová fáza sa raz premyje vodou, potom dvakrát 10 % roztokom kyseliny chlorovodíkovej a nakoniec raz nasýteným roztokom chloridu sodného, vysuší sa nad. síranom sodným a zahustí. Surový produkt sa chromatograficky vyčistí na silikagéli s použitím zmesi etylacetátu a hexánu v pomere 1 ; 3 ako elučného činidla, čím sa získa

3-(1-acetoxyetyl)-l,2-benzizoxazol s indexom lomu η_ο ^=θ 1,5229.

f) Zmes 2,6 g 3-(1-acetoxyetyl)-1,2-benzizoxazolu, 0,9 g hydroxidu draselného, 40 ml etanolu a 3 ml vody sa mieša počas 1 hodiny pri teplote miestnosti. Reakčná zmes sa potom zahustí vo vákuu a zriedi vodou. Táto vodná fáza sa extrahuje trikrát dietyléterom, zmiešané éterové extrakty sa potom premyjú nasýteným roztokom chloridu sodného a vysušia sa nad síranom sodným, čím sa získa l-(l,2-benzizoxazol-3-yl)etanol vo forme oleja s indexom lomu n_n ²° 1,5555.

g) K 1,6 g l-(1,2-benzizoxazol-3-yl)etanolu v 5 ml diétyléteru sa po kvapkách pomaly pridá zmes 1,1 g dihydrátu dvojchrómanu sodného a 0,8 ml kyseliny sírovej v 5 ml vody. Táto zmes sa mieša počas 1 hodiny pri teplote miestnosti a potom sa za chladenia ladom pridá 50 ml vody a uskutoční sa trikrát extrakcia dietyléterom. Zmiešané éterové extrakty sa premyjú raz nasýteným roztokom hydrogénuhličitanu sodného, raz vodou a nakoniec raz nasýteným roztokom chloridu sodného, vysušia sa nad síranom sodným a zahustia vo vákuu. Surový produkt sa chromatograficky vyčistí na silikagéli s použitím zmesi etylacetátu a hexánu v pomere 1 ; 3 ako elučného činidla, čím sa získa l-(l,2-benzizoxazol-3-yl)etanón s teplotou topenia 30 - 32 ’C.

Príklad P2 l-(6-metoxy-l,2-benzizoxazol-3-yl)etanón (zlúčenina 1.2 v tabuľke 1)

Všeobecne podľa postupu opísaného v príklade PI, za použitia l-(2-hydroxy-4-metoxyfenyl)-l-propanónu ako východiskového materiálu, sa získa l-(6-metoxy-l,2-benzizoxazol-3-yl)-etanón s teplotou topenia 64 - 67 ’C.

Príklad P3 l-(5-metoxy-l,2-benzizoxazol-3-yl)etanón (zlúčenina 1.9 v tabuľke 1)

Všeobecne podľa postupu opísaného v príklade PI, za použitia l-( 2-hydroxy-5-metoxyfenyl)-l-propanónu ako východiskového materiálu, sa získa l-(5-metoxy-l,2-benzizoxazol-3-yl)etanón vo forme oleja.

Príklad P4

1—(6—(3-trif luórmetylbenzyloxy ]-1,2-benzizoxazol-3-yl) etanón (zlúčenina 1.4 v tabuľke 1)

a) K 34,2 g l-(6-metoxy-l,2-benzizoxazol-3-yl)etanónu v 350 ml kyseliny octovej sa pridá 350 ml 48 % roztoku kyseliny bromovodíkovej. Reakčná zmes sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 6,5 hodiny, ochladí sa, a potom sa vyleje do zmesi ľadu a vody. Vyzrážaný surový produkt sa izoluje filtráciou a premyje sa vodou. Tento surový produkt sa chromatograficky vyčistí na silikagéli za použitia zmesi etylacetátu a hexánu v pomere 1 : 3 ako elučného činidla, čím sa získa l-(6-hydroxy-l,2-benzizoxazol-3-yl) etanón s teplotou topenia 159 - 161 ’C.

b) 2 g l-(6-hydroxy-l,2-benzizoxazol-3-yl)etanónu sa rozpustí v 20 ml acetónu, pridá sa 2,1 g uhličitanu draselného a potom sa prikvapkajú 3 g l-(brómmetyl)-3-(trifluórmetyl)benzénu. Reakčná zmes sa potom zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 1 hodiny. Po ochladení, sfiltrovaní a zahustení filtrátu vo vákuu sa surový produkt vyberie etylacetátom, organická fáza sa raz premyje vodou a raz nasýteným roztokom chloridu sodného, vysuší sa nad síranom sodným a zahustí. Prekryštalizovaním zo zmesi etylacetátu a hexánu sa získa l-(6-[3-(trifluórmetyl)benzyloxy]-l,2-benzizoxazol-3-yl)etanón s teplotou topenia 130 - 132 ‘C.

Príklad P5

Ďalšie zlúčeniny uvedené v tabuľkách 1 a 2 sa môžu rovnako pripravit všeobecne v súlade s postupmi opísanými v príklade PI až P4. Skratka cProp v tabuľkách 1 a 2 znamená cyklopropyl. čísla uvedené v stĺpci Fyzikálne údaje znamenajú teplotu topenia.

Zlúčenina R⁼

Tabuľka 1

Fyzikálne údaje

1.1	CH;	H	30-32°
1.2	CH;	6-OCH;	64-67°C
1.3	CH;	6-OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))	živica
1.4	CH;	6-OCH₂C_óH₄CF;(3)	130-132°C
1.5	CH;	6-OCH₂CH=CH₂	121-123°C
1.6	CH;	6-OCH₂C=CH	122-123°C
1.7	CH;	6-OCH₂C₆H₄CF;(4)	142-146°C
1.8	CH;	6-OCH₂C_óH₄CF;(2)	100-102°C.
1.9	CH;	5-OCH;	olej
1.10	CH;	6-OCH₂CH=CCl₂	93-95°C
1.11	CH;	6-OCF₂CHFCF;	olej
1.12	CH;	4-F
1.13	CH;	5-F	50-5l°C
1.14	CH;	6-F
1.15	CH;	7-F
1.16	CH;	4-C1
1.17	CH;	5-C1	55°C
1.18	CH;	6-C1
1.19	CH;	7-C1
1.20	CH;	4-CH;
1.21	CH;	5-CH;
1.22	CH;	6-CH;
1.23	CH;	7-CH;
1.24	CH;	4-CF;
1.25	CH;	5-CF;	41°C
1.26	CH;	6-CF;	87°C
1.27	CH;	7-CF;

Zlúčenina R³

R^s

Fyzikálne údaje

1.28	ch₃	6-OCF₂CHF₂
1.29	ch₅	6-OCF₂CHFCl
1.30	ch₅	6-OCF₂CHrBr
1.31	ch₃	6-OCHF₂
1.32	ch₃	6-OCF,Br
1.33	ch₃	6-OCF₃
1.34	ch₃	6-OCH₂(cProp-Br,(2,2))
1.35	ch₃	6-OCH₂(cProp-CH₃(l)-F₂(2,2))
1.36	ch₃	6-OCH₂C(CH₃)=CH₂
1.37	ch₃	6-OCH₂CH₃
1.3S	ch₃	6-OCH₂CH₂CH₃
1.39	ch₃	6-OCH₂CH₂CH₂CH₃
1.40	ch₅	ó-OCH₂C₆H₅
1.41	ch₃	6-OCH₂C_ôH₄F(2)
1.42	ch₃	6-OCH,C₆H₄F(3)
1.43	ch₃	6-OCH₂C_óH₄F(4)
1.44	ch₃	6-OCH₂C_óH₄C1(2)
1.45	ch₃	6-OCH₂C_óH₄CI(3)
1.46	ch₃	6-OCH₂C_ôH₄C1(4)
1.47	ch₃	6-OCH₂C₆H₄Br(4)
1.4S	ch₃	6-OCH₂C₆H₄OCH₃(4)
1.49	ch₃	6-OCH₂C₆H₃F₂(2,6)
1.50	ch₃	6-OCH₂C_óH₃F₂(2,4)
1.51	ch₃	6-OCH₂C_óH₃F₂(3,4)
1.52	ch₃	6-OCH₂C₆H₃Cl₂(2,6)
1.53	ch₃	6-OCH₂C_óH₃C1₂(2,4)
1.54	ch₃	6-OCH₂C₆H₃Cl₂(3,4)
1.55	ch₃	6-OC_ôH₅
1.56	ch₃	6-OC_óH₄C1(4)
1.57	ch₃	6-OC_óH₄F(4)
1.58	ch₃	6-OC₆H₄CN(4)
1.59	ch₃	6-OC_óH₄OCH₃(4)
1.60	ch₃	6-OČ_ôH₄CF₃(4)

Zlúčenina R²

R^s

Fyzikálne údaje

1.61	C₂H₅	H
1.62	c₂h₅	6-OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
1.63	C₂K₅	6-OCH₂C₆H₄F(4)
1.64	cProp	H
1.65	cProp	6-OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
1.66	cProp	6-OCH₂C_áH₄F(4)
i.ó“	CN	H
1.68	CN	6-OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
1.69	CN	6-OCH₂C_óH₄F(4)
1.70	CN	6-OCH₂C₆H₄CF₅(3)
1.71	CN	6-OCF₂CHFCF₃
1.72	CN	6-OCH₂CH=CCl₂
1.73	SCH₃	H
1.74	cf₅	H
1.75	CH;	6-terc. butyl

Tabulka 2

2.1	Cl	CH;	159-16i°C
2.2	Cl	CH₂(cProp-CI₂(2,2))	116-11S°C
2.3	Cl	CH₂C₆H₄F(4)
2.4	Cl	CH₂C_óH₄C1(4)
2.5	Cl	CH₂C₆H₄CF₃(4)
2.6	Cl	CH₂C₆H₄CF;(3) ·	141-143’C
2.7	Cl	CH₂C₆H₄CF₃(2)
2.8	Cl	CF₂CHFCF;	57-59°C
2.9	Cl	cf₂chf₂
2.10	Cl	chf₂
2.11	Cl	cf₃
2.12	Br	ch₃
2.13	Br	CH₂(cProp-Cl₂(2,2))
2.14	Br	CH₂C₆H₄F(4)
2.15	Br	CH₂C₆H₄C1(4)
2.16	Br	CH₂C_óH₄CF₃(4)
2.17	Br	CH₂C₆H₄CF₃(3)
2.18	Br	CH₂C_óH₄CF₃(2)
2.19	Br	cf₂chfcf₃
2.20	Br	cf₂chf₂
2.21	Br	chf₂
2.22	Br	cf₃

Príklad P6 metyl-2-[ [ [ (l-{l,2-benzizoxazol-3-yl}etylidén)amino]oxy]metyl]-a-(metoxymetylén)fenylacetát (zlúčenina 3.1 v tabuľke 3),

a) Zmes 1,4 g l-(l,2-benzizoxazol-3-yl)etanónu, 0,7 g hydroxylamín-hydrochloridu a 10 ml pyridínu sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 1 hodiny. Reakčná zmes sa potom vyleje do zmesi ľadu a vody a vyzrážaný produkt sa izoluje filtráciou. Tento produkt sa rozpustí v etylacetáte, roztok sa raz premyje vodou, potom dvakrát nasýteným roztokom chloridu sodného a nakoniec sa vysuší nad síranom sodným. Rozpúšťadlo sa odstráni vo vákuu, čím sa získa čistý l-(l,2-benzizoxazol-3-yl)etanónoxím s teplotou topenia 193 až 195 ’C.

b) Zmes 0,8 g l-(l,2-benzizoxazol-3-yl)etanónoxímu, 1,3 g metyl-2-(brómmetyl)-a-(metoxymetylén)fenylacetátu a 1 g uhličitanu draselného v 15 ml acetonitrile sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 4 hodín. Reakčná zmes sa ochladí a sfiltruje a filtrát sa zahustí vo vákuu. Zvyšok sa rozpustí v etylacetáte a roztok sa premyje dvakrát vodou a raz nasýteným roztokom chloridu sodného a vysuší sa nad síranom sodným. Po odstránení rozpúšťadla vo vákuu sa zvyšok chromatograficky vyčistí na silikagéli za použitia zmesi etylacetátu a hexánu v pomere 1 : 3 ako elučného činidla, čím sa získa zlúčenina uvedená v názve s teplotou topenia 97 až 98 ’C.

Príklad P7

a) Spôsob prípravy medziproduktu vzorca

1- (2,4-dif luórf enyl) propán-1,2-dión-2-oxím

K roztoku 51,05 g 2,4-difluórpropiofenónu a 36 ml terc. butylnitritu v 30 ml etanole sa v priebehu 10 minút pri teplote 5 ‘c pridá 250 ml nasýteného roztoku chlorovodíka v alkohole. Reakčná zmes sa potom mieša počas 4 hodín pri teplote miestnosti. Žltý roztok sa zahustí na rotačnej odparke, terc.butanol sa azeotropicky odstráni dvojitým pridaním toluénu a olejovitý zvyšok sa vykryštalizuje pridaním 300 ml hexánu. Prekryštalizovaním z toluénu sa získa zlúčenina uvedená v názve s teplotou topenia 93 - 95 ’C.

b) Príprava zlúčeniny vzorca

mieša cez noc vmieša do 100 trikrát vždy 80

K roztoku 2,86 g metyl-2-(2-brómmetylfenyl)glyoxylát-O-metyloxímu a 1,99 g ketoxímu zo stupňa a) v 15 ml acetonitrilu sa pridá 2,07 g uhličitanu draselného a zmes sa pri teplote miestnosti. Potom sa suspenzia ml vody a následne sa uskutoční extrakcia ml etylacetátu. Zmiešané organické fázy sa premyjú dvakrát vždy 50 ml vody, vysušia sa nad síranom horečnatým, sfiltrujú a zahustia na rotačnej odparke. Tmavý olej sa chromatograficky spracuje na silikagéli s použitím zmesi hexánu a etylacetátu v pomere 8 : 2 ako elučného činidla. Kryštalizáciou z izopropanolu sa získa čistý konečný produkt s teplotou topenia 68 ‘C.

c) Príprava zlúčeniny vzorca

Suspenzia 4,04 g ketozlúčeniny zo stupňa b) v _;35 ml etanole sa zohreje na teplotu 35 ’C. K výslednému bezfarebnému roztoku sa pridá 1,04 g hydroxylamín-hydrochloridu a 1,19 g pyridínu. Teplota roztoku sa udržiava počas 5 hodín na teplote miestnosti a potom cez noc na hodnote 80 ’C. Po zahustení na rotačnej odparke sa zvyšok vmieša do 100 ml vody a potom sa extrahuje dvakrát vždy 80 ml etylacetátu. Zmiešané organické fázy sa vysušia nad síranom horečnatým, sfiltrujú a zahustia. Chromatografickým spracovaním zvyšku na silikagéli s použitím zmesi hexánu a etylacetátu v pomere 8 : 2 ako elučného činidla sa získa konečný produkt v pevnej forme. Prekryštalizovaním zo zmesi metylterc.butyléteru a hexánu sa získajú kryštály s teplotou topenia 141 ‘C.

d) Príprava zlúčeniny 6.10 vzorca

K bezfarebnému roztoku 0,42 g oxímu zo stupňa c) v 2,6 ml metanole sa za miešania pridá 70 mg hydroxidu draselného. Nažltlý roztok sa počas 45 minút zohrieva do varu pod spätným chladičom. Ochladená reakčná zmes sa potom priamo podrobí chromatograf ii na 100 g silikagélu s použitím zmesi hexánu a etylacetátu v pomere 7 : 3 ako elučného činidla, čím sa získajú biele kryštály požadovaného produktu s teplotou topenia 121 ’C.

Príklad P8

a) Príprava zlúčeniny vzorca

K roztoku 2,02 g ketozlúčeniny z príkladu P7b) v 5 ml dimetylformamidu sa pri teplote miestnosti naraz pridá 0,48 g sodnej soli acetónoxímu. Dôjde k exotermnej reakcii, pri ktorej sa teplota zvýši na približne 50 ’C a reakčná zmes stmavne. Reakčná zmes sa mieša počas 10 minút, potom sa vmieša do 100 ml zmesi ľadu a vody a zmes sa extrahuje trikrát vždy 50 ml etylacetátu. Zmiešané organické fázy sa zahustia na rotačnej odparke a chromatograficky spracujú na silikagéli s použitím zmesi hexánu a etylacetátu v pomere 8 : 2 ako elučného činidla. Kryštalizáciou zo zmesi metylterc.butyléteru a hexánu sa získajú biele kryštály zlúčeniny uvedenej v názve s teplotou topenia 83 ‘C.

b) Príprava zlúčeniny 6.10

K roztoku 0,114 g ketozlúčeniny zo stupňa a) v 1 ml etanolu sa pridá 0,3 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej. Zmes sa najprv zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 3 hodín a potom sa nechá stáť počas 2,5 dňa pri teplote miestnosti. Získaná biela pevná látka sa izoluje filtráciou a vysuší sa vo vysokom vákuu, čím sa získajú biele kryštály požadovaného produktu s teplotou topenia 120 ‘C. Tento produkt je identický s produktom z príkladu P7d).

Príklad P9

a) Príprava l-(2-fluórfenyl)propán-l,2-dión-2-oxímu vzorca A

Do 300 ml dioxanu sa počas 1 minúty zavádza plynný chlorovodík. Potom sa v tomto roztoku rozpustí 30,4 g (0,2mol)

2-fluórpropiofenónu a následne sa po kvapkách pridá 28,3 g (0,24 mol) izopentylnitritu. Reakčná zmes sa mieša počas 30 hodín pri teplote miestnosti a potom sa zalkalizuje trietyl42 amínom. Reakčná zmes sa zahustí, zvyšok sa vyberie etylacetátom, premyje sa dvakrát vodou a raz nasýteným roztokom chloridu sodného, vysuší sa nad síranom sodným a zahustí vo vákuu. Surový produkt sa prekryštalizuje z hexánu, čím sa získa 20,3 g zlúčeniny uvedenej v názve s teplotou topenia 72 - 74 ’C.

(B) zlúčeniny A, 2,15 g (0,031 mol) 4 g (0,03 mol) pyridínu a 30 ml

b) Príprava l-(2-fluórfenyl)propán-l,2-dióndioxímu vzorca B

KnC

HON

Zmes 5,4 g (0,03 mol) hydroxylamónium-chloridu, 2, etanolu sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 2 hodín. Reakčná zmes sa zahustí vo vákuu a pridá sa 100 ml vody. Vyzrážaný produkt sa izoluje filtráciou, opakovane sa premyje vodou a vysuší sa vo vákuu, čím sa získa zlúčenina B s teplotou topenia 255 - 256 ’C.

c) Príprava l-benzo[d]izoxazol-3-yletanónoxímu vzorca C

H₃C

HON

O

(C) l/⁷ 9 (8,7 mmol) zlúčeniny B, 0,6 g (8,7 mmol) hydroxidu draselného a 40 ml etanolu sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 1 hodiny. Potom sa k reakčnej zmesi pridá ďalších 0,6 g (8,7 mol) hydroxidu draselného a zmes sa ďalej zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 0,5 hodiny. Reakčná zmes sa ochladí, zriedi sa vodou a okyselí 10 % roztokom kyseliny chlorovodíkovej. Po extrakcii etylacetátom sa organická fáza premyje trikrát vodou, raz nasýteným roztokom chloridu sodného, vysuší sa nad síranom sodným a zahustí vo vákuu. Produkt sa suspenduje v hexáne, izoluje sa filtráciou a vysuší, čím sa získa zlúčenina C s teplotou topenia 195 - 197 ‘C.

Ďalšie zlúčeniny uvedené v tabuľkách 3 až 7 sa môžu rovnako pripraviť všeobecne v súlade s postupmi opísanými v príkladoch P6 až P9. Skratka cProp v tabuľkách 3 až 7 znamená ”cyklopropyl. Čísla uvedené v stĺpci Fyzikálne údaje znamenajú teplotu topenia. Kde je to uvedené, písmená A a B označujú E/Z-izoméry.

Tabulka 3

Zlúčenina R² R^s

Fyzikálne údaj

G)

3.1	ch₃	H	97-98°C
3.2	ch₃	6-OCH₃	113-115³C
J. J	ch₃	6-OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))	113-116^eC
3.4	ch₃	6-OCH₂C_óH₄CF₃(3)	138-140°C
3.5	ch₃	6-OCH₂CH=CH₂	97-10l°C
3.6	ch₅	6-OCH₂OCH	127-130°C
3.7	ch₃	6-OCH₂C_óH₄CF₃(4)	143-147°C
3.8	ch₃	6-OCH₂C₆H₄CF₃(2)	128-131°C
3.9	ch₃	5-OCH₃	125-127°C
3.10	ch₃	6-OCH₂CH=CCl₂	127-129°C
3.11A	ch₃	6-OCF₂CHFCF₃	olej
3.11B	ch₃	6-OCF₂CHFCF₃	olej
3.12	ch₃	4-F	94°C
3.13	ch₃	5-F	128-129°C
3.14	ch₃	6-F	139°C
3.15	ch₃	7-F	112°C
3.16	ch₃	4-CI
3.17	ch₃	5-C1	133-134°C
3.1S	ch₃	6-C1
3.19	ch₃	7-CI
3.20	ch₃	4-CH₃
3.21	ch₃	5-CH₃
3.22	ch₃	6-CH₃
3.23	ch₃	7-CH₃
3.24	ch₃	4-CF3

Zlúčenina R² R⁵

Fyzikálne údaj

3.25	ch₃	5-CF₃	127-128°C
3.26A	ch₃	6-CF₅	102°C
3.26B	ch₃	6-CF₃	86’C
3.27	ch₃	7-CF₃
3.28	ch₃	6-OCF₂CHF₂	97-98°C
3.29	ch₃	6-OCF,CHFCl
3.30	ch₃	6-OCF,CHF3r
3.31	CK₃	6-OCHF,
3.32	ch₃	6-OCF₂Br
3.33	ch₃	6-OCF₃
3.34	CK₃	6-OCH₂(cProp-Br₂(2,2))
3.35	ch₃	6-OCH₂(cProp-CH₃(l)-F₂(2,2))
3.36	ch₃	6-OCH₂C(CH₃)=CH₂
3.37	ch₃	6-OCH₂CH₃
3.38	ch₃	6-OCH₂CH₂CH₃
3.39	ch₃	6-OCH₂CH₂CH₂CH₃
3.40	ch₃	6-OCH₂C_óH₅
3,41	ch₃	6-OCH₂C$H₄F(2)	121-124°C
3.42	ch₃	ó-OCH₂C₆H₄F(3)	121-124°C
3.43	ch₃	6-OCH₂C_óH₄F(4)	119-121°C
3.44	ch₃	6-OCH₂C_óH₄C1(2)
3.45	ch₃	6-OCH₂C_óH₄C1(3)
3.46	ch₃	6-OCH₂C_óH₄C1(4)
3.47	ch₃	6-OCH₂C₆H₄Br(4)
3.48	ch₃	6-OCH₂C₆H₄OCH₃(4)
3.49	ch₃	6-OCH₂C_óH₃F₂(2,6)
3.50	ch₃	6-OCH₂C_fiH₃F,(2,4)
3.51 .	ch₃	6-OCH₂C₆H₃F₂(3,4)
3.52	ch₃	6-OCH₂C,sH₃C1₂(2,6)
3.53	ch₃	6-OCH₂C$H₃Cl₂(2,4)
3.54	ch₃	6-OCH₂C₆H₃Cl₂(3,4)
3.55	ch₃	6-OC₆H_s
3.56	ch₃	6-OC₆H₄Cl(4)

Zlúčenina	R²	R^s
3.57	ch₃	6-OC_óK₄F(4)
3.58	ch₃	6-OC₆H₄C.N(4)
3.59	ch₃	6-OC₅H₄OCH₃(4)
3.60	CK₃	6-OC_áH₄CF₃(4)
3.61	C₂H₅	H
3.62	c₂h₅	6-OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
J.OJ	C₂K₅	6-OCK₂C₆H₄F(4)
3.64	cProp	H
3.65	cProp	6-OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
3.66	cProp	6-OCH₂C_óK₄F(4)
3.67	CN	H
3.68	CN	6-OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
3.69	CN	6-OCH₂C₆H₄F(4)
3.70	CN	6-OCH₂C_áH₄CF₃(3)
3.71	CN	6-OCF₂CHFCF₃
3.72	CN	6-OCH₂CH=CCl₂
3.73	sch₃	H
3.74	cf₃	H
3.75	ch₃	6-OCH₂C₆H₃(CF₃)₂(3,5)
3.76	ch₃	6-OCH₂C^H₄ (terc.butyl) (4)
3.77	ch₃	6-terc. butyl
3.78	ch₃	6-0(½¾
3.79	ch₃	6-OisoC₃H₇
3.80	ch₃	6-Osek.C₄H9
3.81	ch₃	6-OC₃H₇(n)
3.82	ch₃	6-OC₄H9(iso)

Fyzikálne údaj

14S-150°C

120-122°C

129-131°C

114-116°C

Tabuľka 4

Zlúčenina	R⁵	R^e	Fyzikálne údaj
4.1	Cl	ch₃	175-176°C
4.2	Cl	CH₂(cProp-Cl₂(2,2))	130-131^oC
4.3	Cl	CH₂C₆H₄F(4)
4.4	Cl	CH₂C₆H₄C1(4)
4.5	Cl	CH₂C₆H₄CF₃(4)
4.6	Cl	CH₂C₆H₄CF₃(3)	170-171’C
4.7	C!	CH₂C₆H,CF₃(2)
4.S	Cl	cf₂chfcf₃	1O7-1O9°C
4.9	Cl	cf₂chf₂
4.10	Cl	chf₂
4.11	Cl	cf₃
4.12	Br	ch₃
4.13	Br	CH₂(cProp-Cl₂(2,2))
4.14	Br	CH₂C₆H₄F(4)
4.15	Br	CH₂C₆H₄C1(4)
4.16	Br	CH₂C₆H₄CF₃(4)
4..17	Br	CH₂C₆H₄CF₃(3)
4.18	Br	CH₂C₆H₄CF₃(2)
4.19	Br	cf₂chfcf₃
4.20	Br	cf₂chf₂
4.21	Br	chf₂
4.22	Br	cf₃
4.23	F	CH₂C₆H₄F(4)	96-l00°C
4.24	F	CH₂C₆H₄CF₃(3)	125-128°C
4.25	F	CH₂(cProp-Cl₂(2,2))	131-134°C

Tabuľka 5

Zlúčenina R³ R^s Fyzikálne údaje

5.1	3-Cl	H
5.2	3-Cl	och₃
5.3	3-Cl	OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
5.4	3-Cl	OCH₂C₆H₄CF₃(3)
5.5	3-Cl	OCH₂C₆H₄F(4)
5.6	3-Cl	och₂ch=cf₂
5.7	3-Cl	ocf₂chfcf₃
5.8	4-C1	H
5.9	4-C1	och₃
5.10	4-C1	OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
5.11	4-C1	OCH₂C₆H₄CF₃(3)
5.12	4-C1	OCH₂C_óH₄F(4)
5.13	4-C1	och₂ch=cf₂
5.14	4-C1	ocf₂chfcf₃
5.15	5-Cl	H
5.16	5-Cl	och₃
5.17	5-Cl	OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
5.18	5-Cl	OCH₂C₆H₄CF₃(3)
5.19	5-Cl	OCH₂C₆H₄F(4)
5.20	5-Cl	och₂ch=cf₂
5.21	5-Cl	ocf₂chfcf₃
5.22	6-C1	H
5.23	6-C1	och₃
5.24	6-0	OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
5.25	6-C1	OCH₂C₆H₄CF₃(3)
5.26	6-C1	OCH₂C₆H₄F(4)

Fyzikálne údaje

Zlúčenina	R³	R^s
5.27	6-C1	och₂ch=cf.
5.2S	6-CI	ocf,chfcf₃
5.29	4-F	K
5.30	4-F	0CH3
5.31	4-F	OCH₂(cProp-Cl₂(2.2))
5.32	4-F	OCH₂C₆H₄CF₅(3)
5.33	4-F	OCH₂C_óH₄F(4)
5.34	4-F	och₂ch=cf₂
5.35	4-F	ocf,chfcf₃
5.36	4-OCH₃	H
5.37	4-OCH3	OCH3
5.3S	4-OCH3	OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
5.39	4-OCH3	OCH₂C₆H₄CF₅(3)
5.40	4-OCH3	OCH₂C_óH₄F(4)
5.41	4-OCH3	och₂ch=cf₂
5.42	4-OCH3	ocf₂chfcf₃
5.43	j-CH₃	H
5.44	3-CH3	OCH3
5.45	3-CH3 .	OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
5.46	3-CH3	OCH₂C₆H₄CF₃(3)
5.47	3-CH3	OCH₂C_óH₄F(4)
5.48	3-CH3	och₂ch=cf₂
5.49	3-CH3	ocf₂chfcf₃
5.50	6-CH3	H
5.51	6-CH3	OCH₃
5.52	6-CH3	OCH₂(cProp-Cl₂(2,2))
5.53	6-CH3	OCH₂C₆H₄CF₃(3)
5.54	6-CH3	OCH₂C₆H4F(4)
5.55	6-CH3	och₂ch=cf₂
5.56	6-CH3	ocf₂chfcf₃

Tabuľka 6

Zlúčenina

(R^s)_rt

Fyzikálne údaje

6.1	H	1O6-1OS°C
6.2	6-OCH₃
6.3	6-OCH₂CH=CH₂
6.4	6-OCF₃
6.5	6-OCHF,
6.6	6-OCF₂Cl
6.7	6-OCF₂Br
6.8	4-F	113°C
6.9	5-F	168-169°C
6.10	6-F	121°C
6.11	7-F	105°C
6.12	4-C1
6.13	5-C1
6.14	6-C1
6.15	7-CI
6.16	4-mety1
6.17	5-metyl
6.18	6-mety 1
6.19	7-metyl
6.20	6-terc.butyl
6.21	6-cyklopropyl
6.22	6-fenyl
6.23	5,6-Cl₂
6.24	5-F,6-O-metyl
6.25	5-Cl,6-O-metyl

Zlúčenina (^rS),

Fyzikálne údaje

6.26	5,7-(metyl).
6.27	4-CF₃
6.28	5-CF₃
6.29	6-CF₃
6.30	7-CF₃
6.31	6-0Ο,Η₅
6.32	6-OC₃H₇(n)
ŕ 0. JJ	6-OC₄H9(n)
6.34	6-OC4H9 (sek.)

olej (E/Z-zmes) 96°C

Tabuľka 7

Z

Zlúčenina Z (R^s) rx

Fyzikálne údaje

7.1	•0	H	128°C
7.2	S	H	141°C
7.3	s=o	H	1Ó2°C
7.4	0	6-OCH₅
7.5	s	6-OCH3
7.6	0	6-OCH₂CH=CH₂
7.7	s	6-OCH₂CH=CH₂
7.8	0	6-OCF3
7.9	s	6-OCF3
7.10	0	6-OCHF₂
7.11	s	6-OCHF₂
7.12	0	6-0CF,Br
7.13	s	6-0CF,Br
7.14	0	6-OCF₂Cl
7.15	s	6-OCF₂Cí
7.16	0	4-F	126’C
7.17	s	4-F
7.18	0	5-F	158-16O°C
7.19	s	5-F	133*134°C
7.20	s=o	5-F
7.21	0	6-F	145°C
7.22	s	6-F	118°C
7.23	s=o	6-F
7.24	0	7-F	136°C
7.25	s	7-F	103°C

Zlúčenina Z (R¹

Fyzikálne údaje

7.26	0	4-Cl ...
7.27	S	• 4-Cl
7.28	0	5-Cl	156-158°C
7.29	S	5-Cl	121-122°C
7.30	S=O	5-Cl
7.31	0	6-Cl
7.32	S	6-Cl
7.33	S=O	6-Cl
7.34	0	7-Cl
7.35	S	7-Cl
7.36	0	4-CH;
7.37	S	4-CH;
7.38	0	5-CH;
7.39	S	5-CH;
7.40	0	6-CH;
7.41	S	6-CH;
7.42	0	7-CH;
7.43	s	7-CH;
7.44	0	6-terc.butyl
7.45	s	6-terc. butyl
7.46	0	6-cyklopropyl
7.47	s	6-cyklopropyl
7.48	0	6-fenyl
7.49	s	6-fenyl
7.50	0	5,6-Cl₂
7.51	s	5,6-Cl₂
7.52	0	5-F, 6-0(¾
7.53	s	5-F, 6-0¾
7.54	0	5-01,6-0¾
7.55	s	5-Cl, 6-0¾
7.56	0	5,7-(CH₃)₂
7.57	s	5,7-(CH₃)₂

Zlúčenina Z (R^s)_n

Fyzikálne údaje

7.58	0	4-CF₃
7.59	S	4-CF₃
7.60	0	5-CF₃	121-122°C (E,Z-izcmér)
7.61	0	5-CF₃	185°G (E,E-izcmer)
7.62	S	5-CF₃	136°C (E,Z-izomér)
7.63	S	5-CF₃	98-100°C (Ε,Ε-izcrreŕ)
7.64	SO	5-CF₃
7.65	0	6-CF₃	143°C
7.66	S	6-CF₃	130°C
7.67	SO	6-CF₃
7.68	0	7-CF₃
7.69	S	7-CF₃
7.70	0	6-OC₂H₅
7.71	S	6-0¾
7.72	0	6-OC₃H₇(iso)
7.73	s	6-OC₃H₇(íso)
7.74	0	6-OC4H9 (terc.)
7.75	s	6-OC4H9 (terc.)
7.76	so	6-OC₃H₇(iso)
7.77	0	6-OC₃H₇(n)
7.78	s	6-OC₃H₇(n)
7.79	so	6-OC₃H₇(n)
7.80	0	6-OC4H9 (sek.)
7.81	s	6-OC4H9 (sek.)
7.82	so	6-OC4H9 (sek.)

Príklady formulácií (uvádzané percentá sú percentá hmotnostné, uvádzané pomery sú hmotnostné pomery)

Príklad F1

Emulgovateľné koncentráty

	a)	b)	c)
účinná látka	25%	40%	50%
dodecylbenzénsulfonát vápenatý	5%	8%	6%
polyetoxylovaný ricínový olej (obsahu-
júci 36 mol etylénoxidu)	5%	-	-
polyetoxylát tributylfenolu
(obsahujúci 30 mol etylénoxidu)	-	12%	4%
cyklohexanón	-	15%	20%
zmes xylénov	65%	25%	20%
Jemne rozomletá účinná látka a aditíva	sa zmiešajú,	čím
sa získa emulgovateľný koncentrát z ktorého	sa môže	zriedením

vodou pripraviť emulzia ľubovoľnej požadovanej koncentrácie.

\

Príklad F2

Roztoky

	a)	b)	c)	d)
účinná látka	80%	10%	5%	95%
2-metoxyetanol	20%	-	-	-
polyetylénglykol s molekulovou
hmotnosťou 400	-	70%	-	-
N-mety1-2-pyrolidón	-	20%	-	-
epoxidovaný kokosový olej	-	-	1%	5%
benzínová frakcia s teplotou varu
160 - 190 ’C	—	—	94%	-
Roztok, ktorý je vhodný	pre	použitie	vo	forme
mikrokvapôčok sa získa zmiešaním	jemne	rozomletej účinnej

látky a aditív.

Príklad F3

Granuláty	a)	b)	c)	d)
účinná látka	5%	10%	8%	21%
kaolín	94%	-	79%	54%
vysokodisperzný oxid kremičitý	1%	-	13%	7%
atapulgit	-	90%	-	18%

Účinná látka sa rozpustí v dichlórmetáne, roztok sa nastrieka na nosič a rozpúšťadlo sa následne odparí vo vákuu.

Príklad F4

Popraše

	a)	b)
účinná látka	2%	5%
vysokodisperzný oxid kremičitý	1%	5%
mastenec	97%	-
kaolín	—	90%

Popraše vhodné pre okamžité použitie sa získajú zmiešaním účinnej látky s nosičmi.

Príklad F5

Zmáčatelné prášky

	a)	b)	c)
účinná látka	25%	50%	75%
lignosulfonát sodný	5%	5%	-
laurylsulfát sodný	3%	-	5%
diizobutylnaftalénsulfonát sodný	-	6%	10%
polyetoxylát oktylfenolu (obsahu-
júci 7-8 mol etylénoxidu)	-	2%	-
vysokodisperzný oxid kremičitý	5%	10%	10%
kaolín	62%	27%	-
Účinná látka sa zmieša s aditívami a	zmes	sa dôkladne

rozomelie vo vhodnom mlyne, čím sa získajú zmáčatelné prášky, z ktorých sa môžu zriedením vodou pripraviť suspenzie ľubovoľnej požadovanej koncentrácie.

Príklad F6

Emulgovateľný koncentrát účinná látka 10% oktylfenoxy-polyetoxyetanol (obsahujúci 4-5 mol etylénoxidu) 3% dodecylbenzénsulfonát vápenatý 3% polyetoxylovaný ricínový olej (obsahujúci 36 mol etylénoxidu) 4% cyklohexanón 30% zmes xylénov 50%

Jemne rozomletá účinná látka a aditíva sa zmiešajú, čím sa získa emulgovateľný koncentrát, z ktorého sa môžu pripraviť emulzie ľubovoľnej požadovanej koncentrácie.

Príklad F7

Popraše kombinácia (1 : 2) mastenec kaolín

a) b)

5% 8%

95%

92%

Popraše vhodné na okamžité použitie sa získajú zmiešaním účinných látok s nosičom a rozomletím zmesi vo vhodnom mlyne.

Príklad F8

Vytláčaný granulát kombinácia (1:3) 10% lignosulfonát sodný 2% karboxymetylcelulóza 1% kaolín 87%

Účinné látky sa zmiešajú s aditívami, zmes sa rozomelie a navlhčí vodou. Táto zmes sa extruduje, granulu je a následne sa usuší v prúde vzduchu.

Príklad F9

Obaľovaný granulát kombinácia (1:1) 3% polyetylénglykol s molekulovou hmotnosťou 200 3% kaolín 94%

Jemne rozomleté účinné látky sa v miešačke rovnomerne nanesú na kaolín navlhčený polyetylénglykolom, čím sa získa neprašivý obaľovaný granulát.

Príklad F10

Suspenzný koncentrát kombinácia (2 : 1) 40% etylénglykol 10% nonylfenoxy-polyetoxyetanol (obsahujúci mol etylénoxidu) 6% lignosulfonát sodný 10% karboxymetylcelulóza 1%

37% vodný roztok formaldehydu 0,2% silikónový olej vo forme 75% vodnej emulzie 0,8% voda 32%

Jemne rozomletá účinná látka a aditíva sa zmiešajú, čím sa získa suspenzný koncentrát, z ktorého sa môže zriedením vodou pripraviť suspenzia ľubovoľnej požadovanej koncentrácie.

Biologické príklady

A) Mikrobicídne pôsobenie

Príklad BI

Pôsobenie proti Phytophthora infestans na paradajkách

a) Kuratívne pôsobenie

Rastliny paradajky odrody Roter Gnóm sa pestujú počas troch týždňov, potom sa postriekajú suspenziou zoospór huby a inkubujú vo vlhkej komore pri teplote 18 až 20 ’C v atmosfére nasýtenej vlhkosťou. Zvlhčovanie sa po 24 hodinách preruší. Potom ako rastliny uschnú, postriekajú sa zmesou pripravenou zo zmáčateľného prášku obsahujúceho testovanú zlúčeninu s koncentráciou 200 ppm. Potom ako tento postrek uschne, vrátia sa rastliny na dobu štyroch dní naspäť do klimatizovanej komory. Počet a veľkosť typických škvŕn na listoch, vyskytujúcich sa po tejto dobe, slúžia ako indikátory pre stanovenie účinnosti testovaných zlúčenín.

b) Preventívne systémové pôsobenie

Účinná látka, formulovaná ako zmáčateľný prášok, sa v koncentrácii 600 ppm (vzťahujúce sa na objem pôdy) aplikuje na povrch pôdy obsahujúcej tri týždne staré rastliny paradajky odrody Roter Gnóm. Po uplynutí troch týždňov sa spodné časti listov rastlín postriekajú suspenziou zoospór huby Phytophthora infestans. Rastliny sa potom umiestnia na dobu 5 dní do postrekovače j komory s teplotou 18 - 20 ’C a s atmosférou nasýtenou vlhkosťou. Počet a veľkosť typických škvŕn na listoch, vyskytujúcich sa po tejto dobe, slúžia ako indikátory pre stanovenie účinnosti testovaných zlúčenín.

Zatiaľ čo neošetrené ale infikované kontrolné rastliny vykazujú 100% napadnutie chorobou, je napadnutie chorobou v obidvoch testoch pomocou zlúčenín z tabuliek 3 až 7, najmä za použitia zlúčenín 3.1, 3.2, 3.5, 3.13, 3.17, 3.28, 3.78, 3.82,

7.1, 7.18, 7.28, 7.71, znížené na 20% alebo menej.

Príklad B2

Pôsobenie proti Plasmopara viticola (Bert. a Curt.) (Berl. a DeToni) na vinnej réve

a) Reziduálne preventívné pôsobenie

Rezky vinnej révy odrody Chasselas sa pestujú v skleníku. 3 rastliny sa v štádiu 10 listov postriekajú postrekovou zmesou obsahujúcou účinnú látku v koncentrácii 200 ppm. Po uschnutí postreku sa spodná strana listov rastlín rovnomerne infikuje suspenziou spór huby. Rastliny sa potom umiestnia na 8 dní do vlhkej komory. Po uplynutí tejto doby sú na kontrolných rastlinách jasne vyvinuté symptómy choroby. Počet a veľkosť infikovaných oblastí na neošetrených rastlinách slúži ako indikátor účinnosti testovaných zlúčenín.

b) Kuratívne pôsobenie

Rezky vinnej révy odrody Chasselas” sa pestujú v skleníku a v štádiu 10 listov sa spodná strana listov postrieka suspenziou spór Plasmopara viticola. Rastliny sa umiestnia na 24 hodín do vlhkej komory a potom sa postriekajú postrekovou zmesou obsahujúcou účinnú látku v koncentrácii 200 ppm. Rastliny sa potom umiestnia na ďalších 7 dní do tejto doby vykazujú kontrolné Počet a veľkosť infikovaných slúžia ako indikátor vlhkej komory. Po uplynutí rastliny symptómy choroby, oblastí na neošetrených rastlinách účinnosti testovaných zlúčenín.

V porovnaní s kontrolnými rastlinami vykazujú rastliny, ktoré boli ošetrené zlúčeninami všeobecného vzorca I, 20% alebo nižšie napadnutie chorobou.

Príklad B3

Pôsobenie proti Pythium debaryanum na cukrovej repe (Beta vulgaris)

a) Pôsobenie po pôdnej aplikácii

Huba sa kultivuje na sterilných obilkách ovsa a pridá sa ku zmesi pôdy a piesku. Takto infikovanou pôdou sa naplnia kvetináče, do ktorých sa potom zasejú semená cukrovej repy. Okamžite po zasiatí sa pôda zaleje vodnou suspenziou obsahujúcou 20 ppm účinnej látky, vzťahujúce sa na objem pôdy, pripravenú zo zmáčatelného prášku obsahujúceho testovanú zlúčeninu. Potom sa kvetináče umiestnia na dobu 2 až 3 týždňov do skleníka s teplotou 20 - 24 ’C. Pôda sa po celú dobu pomocou kontinuálneho mierneho postreku vodou udržiava rovnomerne vlhká. Vyhodnotenie testu sa uskutoční pozorovaním vzchádzania rastlín cukrovej repy a stanovením počtu zdravých a chorých rastlín.

b) Pôsobenie po morení semien

Huba sa kultivuje na sterilných obilkách ovsa a pridá sa ku zmesi pôdy a piesku. Takto infikovanou pôdou sa naplnia kvetináče, do ktorých sa zasejú semená cukrovej repy, ktoré boli ošetrené testovanou zlúčeninou v dávke 1000 ppm účinnej látky, vzťahujúce sa na hmotnosť semien, formulovanej ako obalovací prášok. Potom sa kvetináče so semenami umiestnia na dobu 2 až 3 týždňov do skleníka s teplotou 20 - 24 ’C. Pôda sa pomocou mierneho postreku vodou udržiava rovnomerne vlhká. Vyhodnotenie testu sa uskutoční pozorovaním vschádzania rastlín cukrovej repy a stanovením počtu zdravých a chorých rastlín.

Po ošetrení zlúčeninami všeobecného vzorca I, najmä zlúčeninami 3.1, 3.2, 3.5, 3.6, 3.28, 7.1, 7.18, 7.28, 7.71, vschádza viac ako 80% rastlín a majú zdravý vzhľad, v kontrolných kvetináčoch vschádzajú iba izolované rastliny nezdravého vzhľadu.

Príklad B4

Reziduálne ochranné pôsobenie proti Cercospora arachidicola na podzemnici olejnatej

Rastliny podzemnice olejnatej o výške 10 až 15 cm sa postrekujú až do okamžiku, keď dochádza k odkvapávaniu postreku, vodnou postrekovou zmesou obsahujúcou účinnú zlúčeninu v koncentrácii 0,02% a o 48 hodín neskôr sa infikujú suspenziou konídií huby. Infikované rastliny sa inkubujú počas 72 hodín pri teplote približne 21 ’C a vysokej atmosférickej vlhkosti a potom sa umiestnia do skleníka až do chvíle, keď sa vytvoria typické škvrny na listoch. Vyhodnotenie fungicídneho pôsobenia sa uskutoční 12 dní po infekcii na základe počtu a veľkosti škvŕn.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I spôsobujú obmedzenie škvŕn na listoch na menej ako približne 10% plochy listov. V niektorých prípadoch je choroba kontrolovaná úplne (0 - 5% napadnutia chorobou).

Príklad B5

Pôsobenie proti Puccinia graminis na pšenici

a) Reziduálne ochranné pôsobenie dní po vysiatí sa rastliny pšenice postriekajú až do stavu, keď dochádza ku odkapávaniu postreku, vodnou postrekovou zmesou obsahujúcou testovanú zlúčeninu v koncentrácii 0,02% a o 24 hodín neskôr sa infikujú suspenziou uredospór huby. Po inkubačnej dobe 48 hodín pri 95 až 100% relatívnej vzdušnej vlhkosti a teplote 20 ’C sa rastliny umiestnia do skleníka s teplotou 22 ’C. 12 dní po infekcii sa vyhodnotí vytváranie pustul hrdze.

b) Systémové pôsobenie dní po vysiatí sa k rastlinám pšenice naleje vodná postreková zmes testovanej zlúčeniny v množstve 0,006% účinnej látky, vzťahujúce sa na objem pôdy. Dáva sa veľký pozor na to, aby postreková zmes neprišla do styku s nadzemnými časťami rastlín. 0 48 hodín neskôr sa rastliny infikujú suspenziou uredospór huby. Po inkubačnej dobe trvajúcej 48 hodín pri 95 až 100% relatívnej atmosférickej vlhkosti a teplote 20 C sa rastliny umiestnia do skleníka pri teplote 22 *C. 12 dní po infekcii sa vyhodnotí vytváranie pustul hrdze.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, zvlášť z tabuľky 1, najmä Zlúčeniny 3.1, 3.2, 3.5, 3.13, 3.17, 3.28, 3.78, 3.82, 7.1, 7.18, 7.28, 7.70, 7.76, spôsobujú výrazné zníženie napadnutia hubou, v niektorých prípadoch na 10 až 0%.

Príklad B6

Pôsobenie proti Pyricularia oryzae na rastlinách ryže

a) Reziduálne ochranné pôsobenie

Rastliny ryže sa kultivujú po dobu dvoch týždňov a potom sa postriekajú až do stavu, keď dochádza ku skapávaniu postreku, vodnou postrekovou zmesou obsahujúcou 0,02% testovanej zlúčeniny. O 48 hodín neskôr sa ošetrené rastliny infikujú suspenziou konídií huby. Napadnutie hubou sa vyhodnotí 5 dní po infekcii, pričom sa v priebehu tejto doby udržiava relatívna vzdušná vlhkosť 95 až 100% a teplota 22 ’C.

b) Systémové pôsobenie

Ku dva týždne starým rastlinám ryže sa naleje vodná postreková zmes testovanej zlúčeniny v množstve 0,006% účinnej látky, vzťahujúce sa na objem pôdy. Dáva sa veľký pozor na to, aby postreková zmes neprišla do styku s nadzemnými časťami rastlín. Kvetináče sa potom naplnia vodou v takom množstve, že najnižšie časti stebiel rastlín ryže stoja vo vode. Po 96 hodinách sa ošetrené rastliny ryže infikujú suspenziou konídií huby. Napadnutie hubou sa vyhodnotí po inkubácii infikovaných rastlín po dobu 5 dní pri relatívnej vzdušnej vlhkosti 95 až 100% a teplote približne 24 ’ C.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I podstatne inhibujú rozvoj choroby na infikovaných rastlinách.

Príklad B7

Reziduálne ochranné pôsobenie proti Venturia inaequalis na výhonkoch jabloní

Jabloňové rezky s čerstvými výhonkami s dĺžkou 10 až 20 cm sa postriekajú postrekovou zmesou obsahujúcou 0,02% účinnej látky, pripravenou zo zmáčateľného prášku obsahujúceho testovanú zlúčeninu. 0 24 hodín neskôr sa rástli- ny infikujú suspenziou konídií huby. Rastliny sa potom inkubujú po dobu 5 dní pri relatívnej vzdušnej vlhkosti 90 až 100% a na ďalších 10 dní sa umiestnia do skleníka pri teplote 20 až 24 ° C. Napadnutie chrastavosťou sa vyhodnotí 15 dní po infekcii.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I z jednej z tabuliek 3 až 7 vykazujú podstatne dlhodobé pôsobenie proti chrastavosti.

Príklad B8

Pôsobenie proti Erysiphe graminis na jačmeni

a) Reziduálne ochranné pôsobenie

Rastliny jačmeňa o výške približne 8 cm sa postriekajú až do stavu, keď dochádza ku odkvapávaniu postreku, postrekovou zmesou obsahujúcou 0,02% účinnej látky, a ošetrené rastliny sa o 3 až 4 hodiny neskôr poprášia konídiami huby. Infikované rastliny sa umiestnia do skleníka s teplotou približne 22 ‘C a napadnutie hubou sa vyhodnotí 10 dní po infekcii.

b) Systémové pôsobenie

K rastlinám jačmeňa s výškou približne 8 cm sa naleje vodná postreková zmes testovanej zlúčeniny v množstve 0,002% účinnej látky, vzťahujúce sa na objem pôdy. Dáva sa veľký pozor na to, aby postreková zmes neprišla do styku s nadzemnými časťami rastlín. 0 48 hodín neskôr sa ošetrené rastliny poprášia konídiami huby. Infikované rastliny sa potom umiestnia do skleníka s teplotou približne 22 ’C a napadnutie hubou sa vyhodnotí 10 dní po infekcii.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I z tabuliek 3 až 7, najmä zlúčeniny 3.1, 3.17, 3.78, 3.82 a 7.76 sú schopné znížiť napadnutie chorobu na menej ako 10%, v niektorých prípadoch dokonca takmer úplne.

Príklad B9

Pôsobenie proti Podosphaera leucotricha na výhonkoch jabloní

Reziduálne ochranné pôsobenie

Jabloňové rezky s čerstvými výhonkami s dĺžkou približne 15 cm sa postriekajú postrekovou zmesou obsahujúcou 0,06% testovanej zlúčeniny, o 24 hodín neskôr sa rastliny infikujú suspenziou konídií huby a potom sa umiestnia do vlhkej komory s relatívnou vzdušnou vlhkosťou 70% a teplotou 20 ’C.

Napadnutie hubou sa vyhodnotí 12 dní po infekcii.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I obmedzujú napadnutie chorobou na menej ako 20%. Napadnutie kontrolných rastlín predstavuje 100%.

Príklad Β1Ό

Pôsobenie proti Botrytis cinerea na jablkách

Reziduálne ochranné pôsobenie

Umelo poškodené jablká sa ošetria nakvapkaním postrekovej zmesi obsahujúcej 0,02% testovanej zlúčeniny na poškodené miesta. Ošetrené plody sa potom inokulujú suspenziou spór huby a inkubujú po dobu jedného týždňa pri vysokej vzdušnej vlhkosti a teplote približne 20 ’C. Fungicídna účinnosť testovanej zlúčeniny sa stanoví z počtu poškodených miest napadnutých hnilobou.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I z tabuliek 3 až 7 sú schopné úplne inhibovať hnitie.

Príklad Bil

Pôsobenie proti Helminthosporium gramineum

Zrná pšenice sa kontaminujú suspenziou spór huby a nechajú sa uschnúť. Kontaminované zrná sa ošetria suspenziou testovanej látky v množstve 600 ppm účinnej látky, vzťahujúce sa na hmotnosť semien. O dva dni neskôr sa zrná umiestnia na misky s agarom a o štyri dni neskôr sa vyhodnotí vytváranie kolónií huby okolo zŕn. Zhodnotenie testovanej zlúčeniny sa uskutoční stanovením počtu a veľkosti kolónií.

Niektoré zo zlúčenín všeobecného vzorca I sú veľmi účinné, t.j. inhibujú kolónie huby.

Príklad B12

Pôsobenie proti Colletotrichum lagenarium na uhorkách

Rastliny uhoriek sa pestujú po dobu 2 týždňov a potom sa postriekajú postrekovou zmesou testovanej zlúčeniny s koncentráciou 0,002%. 0 suspenziou spór huby, inkubujú sa počas 36 vzdušnej vlhkosti normálnej vzdušnej ’C. Napadnutie sa dva dni neskôr sa rastliny infikujú obsahujúcou 1,5 x 10^s spór/ml, a hodín pri teplote 23 ’C a vysokej V inkubácii sa potom pokračuje pri vlhkosti a pri teplote približne 22 - 23 vyhodnotí 8 dní po infekcii. Napadnutie neošetrených a infikovaných kontrolných rastlín predstavuje 100%,

Niektoré zo zlúčenín všeobecného vzorca I, najmä zlúčeniny 3.1 a 3.17, inhibujú napadnutie chorobou takmer úplne.

Príklad BI3

Pôsobenie proti Fusarium nivale na žite

Žito odrody Tetrahell, infikované prirodzene Fusarium nivale, sa namorí testovaným fungicídom s použitím valcovej miešačky pri použití koncentrácií 20 alebo 6 ppm účinnej látky, vzťahujúce sa na hmotnosť semien.

Za použitia mechanického sejacieho stroja sa infikované a ošetrené žito vyseje v októbri na pole na parcelky s dĺžkou 3 m so 6 riadkami semien. Pre každú koncentráciu sa uskutočnia 3 opakovania.

Až do vyhodnotenia napadnutia chorobou sa rastliny pestujú za normálnych poľných podmienok (výhodne v oblasti s kompletnou snehovou pokrývkou počas zimných mesiacov).

Na stanovenie fytotoxycity sa na jeseň zhodnotí vychádzanie semien a hustota a odnožovanie rastlín na jar.

Účinnosť sa stanoví sčítaním percenta rastlín infikovaných Fusariom na jar bezprostredne po roztopení sa snehu. Počet infikovaných rastlín predstavoval v tomto pokuse menej ako 5 %. Rastliny, ktoré vzišli, mali zdravý vzhľad.

Príklad B14

Pôsobenie proti Septoria nodorum na pšenici

Rastliny pšenice v štádiu 3 listov sa postriekajú postrekovou zmesou pripravenou zo zmáčatelného prášku obsahujúceho testované zlúčeniny (2,8 : 1) v aplikačnej dávke 60 ppm.

Po uplynutí 24 hodín sa ošetrené rastliny infikujú suspenziou konídií huby. Potom sa rastliny inkubujú počas 2 dní pri relatívnej vzdušnej vlhkosti 90 - 100 % a následne sa umiestnia do skleníka pri teplote 20-24 ’C na ďalších 10 dní. O 13 dní neskôr sa zhodnotí napadnutie hubou. Bolo napadnuté menej ako 1 % rastlín pšenice.

Príklad B15

Pôsobenie proti Rhizoctonia solani na ryži

a) Ochranná miestna aplikácia do pôdy

K rastlinám ryže starým 10 dní sa naleje suspenzia (postreková zmes) pripravená z formulácie testovanej zlúčeniny, bez toho aby došlo ku kontaminácii nadzemných častí rastlín. O tri dni neskôr sa rastliny infikujú umiestnením stebla jačmeňa infikovaného Rhizoctonia solani medzi rastliny ryže v každom kvetináči. Rastliny sa inkubujú počas 6 dní v komore s riadenými podmienkami prostredia pri dennej teplote 29 ’C, nočnej teplote 26 ’C a 95 % relatívnej vzdušnej vlhkosti. Potom sa vyhodnotí napadnutie hubou. Je infikované menej ako 5 % rastlín ryže. Rastliny majú zdravý vzhľad.

b) Ochranná miestna listová aplikácia

Rastliny ryže staré 12 dní sa postriekajú suspenziou pripravenou z formulácie testovanej zlúčeniny. 0 jeden deň neskôr sa uskutoční infekcia umiestnením stebla jačmeňa infikovaného Rhizoctonia solani medzi rastliny ryže v každom kvetináči. Rastliny sa inkubujú počas 6 dní v komore s riadenými podmienkami prostredia pri dennej teplote 29 ’C, nočnej teplote 26 'C a 95 % relatívnej vzdušnej vlhkosti a potom sa uskutoční vyhodnotenie napadnutia hubou. Napadnutie neošetrených a infikovaných kontrolných rastlín predstavuje 100 %.

Niektoré zo zlúčenín všeobecného vzorca I celkom inhibujú napadnutie chorobou.

B. Insekticídne pôsobenie

Príklad B16

Pôsobenie proti Aphis craccivora

Klíčiace rastliny hrachu sa infikujú voškami Aphis craccivora, následne sa postriekajú postrekovou zmesou obsahujúcou 100 ppm testovanej zlúčeniny a potom sa inkubujú pri teplote 20 ‘C. Vyhodnotenie sa uskutoční o 3 až 6 dní neskôr. Percento redukcie populácie (percento stanoví porovnaním počtu mŕtvych vošiek na neošetrených rastlinách.

usmrtenia) sa ošetrených a

Zlúčeniny z tabuliek 3 až 7 sú v tomto teste veľmi účinné. Najmä zlúčenina 3.2 vykazuje účinnosť viac ako 80 %.

Príklad B17

Pôsobenie proti Diabrotica balteata

Klíčiace rastliny kukurice sa postriekajú vodnou emulznou postrekovou zmesou obsahujúcou 100 ppm testovanej zlúčeniny.

Po zaschnutí postreku sa na klíčiace rastliny kukurice nasadí lariev Diabrotica balteata v štádiu L a následne sa 2 umiestnia do plastovej nádoby. Vyhodnotenie sa uskutoční o 6 dní neskôr. Percento redukcie populácie (percento usmrtenia) sa stanoví porovnaním počtu lariev, ktoré prežili na ošetrených a neošetrených rastlinách.

Zlúčeniny z tabuliek 3 až 7 sú v tomto teste veľmi účinné. Najmä zlúčeniny 3.1 a 3.3 vykazujú účinnosť viac ako 80 %.

Príklad B18

Pôsobenie proti Heliothis virescens

Mladé rastliny sóje sa postriekajú vodnou emulziou postrekovej zmesi obsahujúcej 100 ppm testovanej zlúčeniny. Po zaschnutí postreku sa na rastliny sóje nasadí 1.0 húseníc Heliothis virescens v štádiu prvého instaru a následne sa umiestnia do plastovej nádoby. Vyhodnotenie sa uskutoční o 6 dní neskôr. Percento redukcie populácie (percento usmrtenia) sa stanoví porovnaním počtu mŕtvych húseníc a poškodením pozérom na ošetrených a neošetrených rastlinách.

Príklad B19

Pôsobenie proti Spodoptera littoralis

Mladé rastliny sóje sa postriekajú vodnou emulznou postrekovou zmesou obsahujúcou 100 ppm testovanej zlúčeniny. Po zaschnutí postreku sa na rastliny sóje nasadí 10 húseníc Spodoptera littoralis v štádiu L_a a následne sa umiestnia do plastovej nádoby. Vyhodnotenie sa uskutoční o 3 dni neskôr. Percento redukcie populácie (percento usmrtenia) sa stanoví porovnaním počtu mŕtvych húseníc a poškodenia pozérom na ošetrených a neošetrených rastlinách.

Zlúčeniny z tabuliek 3 až 7 sú v tomto teste veľmi účinné. Najmä zlúčeniny 3.1, 3.2 a 3.3 vykazujú účinnosť viac ako 80 %.

C. Akaricídna účinnosť

Príklad B20

Pôsobenie proti Tetranychus urticae

Na mladé rastliny fazule sa nasadí zmiešaná populácia

Tetranychus urticae a o deň neskôr sa postriekajú vodnou emulznou postrekovou zmesou obsahujúcou 100 ppm testovanej zlúčeniny. Rastliny sa potom inkubujú po dobu 6 dní pri teplote 25 C a následne sa uskutoční vyhodnotenie. Percento redukcie populácie (percento usmrtenia) sa stanoví porovnaním počtu mŕtvych vajíčok, lariev a dospelých jedincov ňa ošetrených a neošetrených rastlinách.

Zlúčeniny z tabuliek 3 až 7 vykazujú v tomto teste dobrú účinnosť. Najmä zlúčeniny 3.1, 3.2 a 3.3 vykazujú účinnosť viac ako 80 %.

Claims

1. Benzizoxazolový derivát všeobecného vzorca I

Z v ktorom

a) X predstavuje skupinu CH,

Z znamená atóm kyslíka, a

W predstavuje skupinu OR¹, alebo

b) X predstavuje atóm dusíka,

Z znamená atóm kyslíka, a

W predstavuje skupinu OR¹, alebo

c) X predstavuje atóm dusíka,

Z znamená atóm kyslíka, atóm síry alebo sulfoxidovú skupinu, SO, a

W predstavuje skupinu NHR¹, a

R² predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklopropylovú skupinu, akoxymetylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkoxyskupinu š 1 až

4 atómami uhlíka, alkytioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo kyanoskupinu, symboly R³ a R⁴ nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, trimetylsilylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo atóm halogénu, n má hodnotu 0, 1, 2, 3 alebo 4,

R^s predstavuje atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo mono- až tetrasubstituovanú alkyléndioxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, pričom jej substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a atómy halogénov, alebo ďalej predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu XR^e, fenylovú skupinu alebo chlórfenylovú skupinu,

X znamená atóm kyslíka, skupinu O(alkylén) s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu (alkylén)O s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu S(O)_m, skupinu S(0)_m (alkylén) s 1 až 4 atómami

uhlíka, skupinu (alkylén)S(O) s 1 až 4 atómami 3XL alebo alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, uhlíka, m má hodnotu 0, 1 alebo 2, R⁶ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, kyanoskupinu, skupinu alkylén-Si(alkyl) i s 1 až 4 atómami

uhlíka v alkylénovej časti a 1 až 4 atómy uhlíka v každej alkylovéj časti, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, pričom všetky tieto skupiny sú vždy nesubstituované alebo substituované jedným až troma atómami halogénov, alebo mono- až pentasubstituovanú arylovú alebo heterocyklylovú skupinu, pričom substituenty sú vybrané zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénov, alkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylové skupiny s l až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka a kyanoskupinu, alebo skupinu vzorca p3 R⁹ ^R'>/W (CH)o in ι ^πR¹² symboly R⁷,R^a,R®,R^XO a R^xx nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R¹² predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a o má hodnotu 0, 1, 2 alebo 3 alebo jeho možný E/Z-izomér.

2. Benzizoxazolový derivát podľa nároku 1 všeobecného vzorca la (la) v ktorom

R^x znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R² predstavuje atóm vodíka,