SK286395B6 - Spôsob výroby rozpustných kyslých polyfosfátov - Google Patents

Spôsob výroby rozpustných kyslých polyfosfátov Download PDF

Info

Publication number
SK286395B6
SK286395B6 SK1768-99A SK176899A SK286395B6 SK 286395 B6 SK286395 B6 SK 286395B6 SK 176899 A SK176899 A SK 176899A SK 286395 B6 SK286395 B6 SK 286395B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
polyphosphates
content
melting
phosphate
water
Prior art date
Application number
SK1768-99A
Other languages
English (en)
Other versions
SK176899A3 (en
Inventor
Thomas Klein
Thomas Staffel
Alexander Maurer
Friedrich Wahl
Original Assignee
Bk Giulini Chemie Gmbh Und Co. Ohg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bk Giulini Chemie Gmbh Und Co. Ohg filed Critical Bk Giulini Chemie Gmbh Und Co. Ohg
Publication of SK176899A3 publication Critical patent/SK176899A3/sk
Publication of SK286395B6 publication Critical patent/SK286395B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26Phosphates
    • C01B25/38Condensed phosphates
    • C01B25/40Polyphosphates
    • C01B25/41Polyphosphates of alkali metals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23CDAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
    • A23C19/00Cheese; Cheese preparations; Making thereof
    • A23C19/06Treating cheese curd after whey separation; Products obtained thereby
    • A23C19/068Particular types of cheese
    • A23C19/08Process cheese preparations; Making thereof, e.g. melting, emulsifying, sterilizing
    • A23C19/082Adding substances to the curd before or during melting; Melting salts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Dairy Products (AREA)

Abstract

Spôsob výroby rozpustných kyslých polyfosfátov s pomerom Na : P 0,3 až 0,6, obsahom P2O5 vyšším ako77 % hmotnostných, obsahom Na2O nižším ako 20 % azvyškovým obsahom vody 3 až 10 %, pri ktorom sa na vytvorenie reťazových polyfosfátov so strednými dĺžkami reťazca 10 až 30 vysuší vodný roztok fosfátu a roztaví v priebehu 30 až 180 minút pri teplotách 400 až 600 °C a tavenina sa ochladí za vytvorenia sklovitého produktu, pričom počas tavenia sa udržiava tlak vodnej pary atmosféry nachádzajúcej sa v kontakte s taveninou na 1 . 10exp(4) až 5 . 10exp(4) Pa. Ďalej sú opísané polyfosfáty, ktoré sa dajú vyrobiť týmto spôsobom, a ich použitie.

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka dobre rozpustných kyslých polyfosfátov s vysokým obsahom P2O5 a spôsobu ich výroby a ďalej sa opisuje vhodné zariadenie, ktoré umožňuje kontinuálny spôsob práce.
Doterajší stav techniky
Pod kyslými polyfosfátmi rozumie odborník také, ktoré vykazujú molový pomer sodíka a fosforu menší ako 1, najmä menší ako 0,9, zodpovedajúci obsahu Na2O menšiemu ako 30 % hmotnostných, a zvyčajne obsahujú v tuhom stave ešte 2 až 10 % hmotnostných vody. Obsah vody závisí v podstate od prítomnosti voľných hydroxylových skupín kyseliny fosforečnej. Na charakterizáciu týchto fosfátov vyznačujúcich sa reťazcovými a kruhovými štruktúrami slúži ďalej stupeň polymerizácie. V dôsledku vysokého obsahu voľných hydroxylových skupín sú roztoky týchto fosfátov veľmi silno kyslé. Tieto kyslé skupiny sú ďalej zásadne za unikania vody ešte ďalej schopné polymerizácie, pričom sa uskutočňuje priečne zosieťovanie tetraédrami PO4 a vznikajú priestorovo zosieťované štruktúry, podstatne chudobnejšie na vodu. Tieto štruktúry s nízkym obsahom Na2O a vody sa potom označujú ako ultrafosfáty. Podstatným znakom je silno znížená rýchlosť rozpúšťania vo vode, pretože rozpúšťanie nastáva až hydrolýzou na menšie jednotky.
Podmienky, za ktorých sa pri sodných polyfosfátoch s pomerom Na:P menším ako 0,9 vyskytuje priečne zosieťovanie, a tým tvorba ultrafosfátu, sú a) vysoká teplota tavenia a b) nízky tlak vodnej pary (pórov. A. Winkler a E. Thilo, Z. anorg. Allg. Chetnie 298 str. 302 - 315 (1959)).
Vzťahy medzi konštitúciou kyslých skiel sodných fosfátov v závislosti od ich chemickej analýzy a podmienok výroby sú ďalej opísané vo Westman et al., Canadian Joumal of Chemistry, zv. 27, 1959, strana 1764 až 1775.
Ďalej sa zistilo, že špeciálne kompozície kyslých polyfosfátov pri dlhšom temperovaní ich taveniny sa premieňajú na kryštalické produkty. Takto sa mení vodný roztok NaH(PO3)2 po vysušení a roztavení pri teplotách 400 °C a dlhšom zahrievaní pri približne 300 °C na kryštalickú tuhú látku, o ktorej sa predpokladá, že predstavuje cyklický trimetafosfát. Tento produkt sa rozpúšťa vo vode veľmi pomaly. Zmes, ktorá zodpovedá zloženiu Na2H(PO3)3, sa dá premeniť pri 300 °C na vláknité kryštály, ktoré sú ťažko rozpustné vo vode a ktoré podľa rôntgenového spektra obsahujú polyfosfáty s dlhým reťazcom (porov. Griffith, ACS 1954, str. 5892).
Ďalšia kryštalická forma zodpovedá vzorcu Na3H(PO3)4, ktorá sa môže získať rozohriatím na 600 °C a temperovaním pri 350 °C počas 12 hodín. Aj tento produkt je nerozpustný vo vode (Griffith, ACS, 1956, str. 3867-3870 a US-P 2,774,672).
V DE 4128124 C2 sa opisujú kyslé polyfosfáty ako prísada, prípadne ako taviaca soľ na prípravu syra. Tieto polyfosfáty sa vyrábajú z fosfátu monosodného a kyseliny fosforečnej alebo hydroxidu sodného a kyseliny fosforečnej vo vhodných pomeroch miešania priamo tavením pri 400 °C až 500 °C pri časoch zotrvania 20 minút až 2 hodiny, pričom zloženie konečného produktu sa určuje teplotou tavenia, časom zotrvania a pomerom Na : P. Pre všeobecné podmienky výroby sa odkazuje na uvedený US-P 2,774,672. Tieto polyfosfáty majú vykazovať stabilizačné a konzervačné vlastnosti. Obsah P2O5 je 73 až 77 % hmotnostných, obsah Na2O je 20 až 25 % a zvyškový obsah vody 2 až 3 % hmotnostné. Pomer Na : P je teda 0,6 až 0,8. Rozpustnosť takých produktov je približne 90 minút, čo je príliš pomalé pre zamýšľané použitie ako taviacej soli a stabilizačného prostriedku medzi iným v priemysle syrov. Kvôli potrebným časom spracovania by boli žiaduce časy rozpúšťania kratšie ako 30 minút, najmä kratšie ako 20 minút.
Na použitie ako potravinové fosfáty, medzi iným pri výrobe tavených syrov, musia také polyfosfáty vykazovať rad vlastnosti, pripadne funkcií:
a) musia byť tuhými, dobre manipulovateľnými práškami, ktoré
b) majú vysokú rozpustnosť, najmä čas až po rozpustenie vo vode kratší ako 30, najmä kratší ako 20 minút,
c) ukazujú dobrú komplexotvomú schopnosť pre kovy alkalických zemín, najmä pre vápnik a horčík,
d) dobrý pufračný (tlmiaci) účinok v kyslej oblasti najmä pri použití napríklad v šalátových nálevoch a majonézach,
e) konzervačný účinok (vyjadrený v znížení počtu zárodkov na objem a množstvo) aj počas času skladovania hotového syra,
f) stabilizačný účinok proti iným prísadám, najmä vitamínu C.
Podľa DE 4128124 C2 sa na tieto účely doteraz používali slabo kyslé polyfosfáty s pomerom Na : P 0,8 až 0,6, ktoré však neprejavujú vyhovujúce správanie pri rozpúšťaní. Na základe doterajšieho vysvetlenia sa dá usudzovať, že podiel ultrafosfátu je príliš vysoký pre rýchlu rozpustnosť.
Preto sa stanovila úloha nájsť tuhé rozpustné a kyslé polyfosfáty s nízkym podielom zosieťovaných štruktúr (ultrafosfátu), ako aj spôsob ich výroby.
Podstata vynálezu
Prekvapivo sa teraz zistilo, že silno kyslé polyfosfáty (1 % roztok, pH menšie ako 2!) s pomerom Na : P 0,3 až 0,6 sa môžu za vhodných podmienok premeniť na formu so stredne dlhým reťazcom s približne 10 až 30, najmä 20 až 30 jednotkami PO3, ktoré len v malej miere vykazujú zosieťovanie známe z literatúry a nemajú ani kruhovú alebo metafosforečnanovú štruktúru (Na2H2PO3)4 predbežne opísanú v literatúre (pozri skôr).
Tieto stredne dlhé reťazce prekvapivo vykazujú veľmi vysokú rýchlosť rozpúšťania, pričom v priaznivých prípadoch sa dosahujú pre 10 % hmotnostných časy rozpúšťania približne 10 minút. V dôsledku reťazcovej štruktúry sa veľká časť kyslých skupín blokuje, takže tieto polyméry sú v podstate menej kyslé, ako zodpovedá analytickému obsahu kyseliny fosforečnej. Tieto zlúčeniny sú však schopné pomaly hydrolyžovať a do tej miery prejavovať silný pufračný účinok. Na druhej strane je polyméma štruktúra schopná vytvárať komplexy s dvojmocnými iónmi, najmä horečnatými a vápenatými iónmi, a tým zabraňovať ich vyzrážaniu ako ťažko rozpustných fosfátov. Ďalej sa tieto polyfosfáty prejavujú ako prekvapivo dobré stabilizátory'. Prejavujú aj mierne mikrobicídny účinok proti baktériám a najmä plesniam.
V protiklade k predchádzajúcim spôsobom, pri ktorých sa dĺžka reťazca polyfosfátov musela namáhavo stanovovať titráciou koncovej skupiny, dajú sa dĺžky reťazcov a stupeň zosieťovania veľmi ľahko stanoviť modernými spôsobmi 31P-MMR tým, že sa polyfosfát rozpustí v ťažkej vode a počas alebo krátko po procese rozpúšťania, t. j. predtým, ako sa začne viditeľná hydrolýza a výsledok sa sfalšuje, sa zaznamenajú rezonančné signály rozličných fosfátových skupín. Koncové fosfátové skupiny majú rezonanciu približne -6 až -12 ppm, fosfátové skupiny nachádzajúce sa v strede reťazca majú rezonančnú frekvenciu -18 až -24 ppm, cyklické fosfáty majú rezonanciu -23 (trimetafosfát) alebo -21 ppm (tetrametafosfát). Signál voľných ortofosfátov sa zistil podľa acidity za týchto okolností približne 0 ± 2 ppm.
Obsah vody v produktoch, ktorý v tomto prípade určuje prevažne viazaná voda, sa stanovuje zvyčajne pomocou určenia straty hmotnosti žíhaním pri 600 až 800 °C, pričom pri stanoveniach sa vždy pridáva oxid zinočnatý, aby sa zabránilo stratám P2O5 pri kyslých polyfosfátoch.
Na stanovenie rýchlosti rozpúšťania sa použil fotometer na meranie zákalu od firmy Dr. Lange, model LTP5 a miešačka od firmy Heidolph, model RZR - 2000 (s otáčkomerom) s listovým miešadlom KPG pre 50 ml banky sklárne Wertheim č. 3.855.
Na uskutočnenie skúmania sa vždy 5 g polyfosfátu zmieša v odmemej kyvete fotometra so 45 ml vody a mieša sa s rýchlosťou otáčania 500 min.1. Po plánovaných časoch merania (5, 10, 15, 20, 30, 40, 50 a 60 minút) sa miešadlo odstráni a odmeria sa zákal, pričom tento proces má prebehnúť čo najrýchlejšie, aby sa rozsiahle zabránilo usadzovaniu fosfátu.
Nameraný zákal v TE/F sa vizuálne posudzoval podľa nasledovnej schémy:
- 2 TE/F = číry,
2-10 TE/F = opalizujúci,
10-15 TE/F = slabo zakalený,
15-20 TE/F = zakalený, > 20 TE/F = silno zakalený.
Výroba produktov podľa vynálezu sa uskutočňuje predbežným sušením vodného roztoku kyseliny fosforečnej a fosfátu sodného, prípadne hydroxidu sodného, v molovom pomere sodíka a fosforu 0,3 až 0,6 do obsahu vody až približne 20 % hmotnostných a tavením tejto zmesi pomalým zahrievaním vo vhodnej peci na teploty 400 až 600 °C počas 60 až 120 minút. Prechodom primerane zvlhčeného vzduchu pri kontinuálnych procesoch alebo prispôsobením množstva odparovanej vody na objem pece, napríklad pri mufľovej peci, sa ako ďalší parameter nastavuj e tlak vodnej pary nad taveninou na 1.104 až 5.104 Pa.
Tavenina sa ochladí na teplotu miestnosti po krátkej fáze chladenia v bezvodej atmosfére a rozomelie na jemný prášok. Produkty s pomerom Na : P nižším ako 0,3 sa už nedajú rozomlieť, prípadne stužiť pri teplote miestnosti.
Z nasledujúcich pokusov sa dá spoznať, že žiadané reťazcové produkty s priemernými dĺžkami reťazca 10 až 30, ktoré vykazujú rýchlosť rozpúšťania až do 20 minút, sa získajú pri teplotách tavenia 400 až 550 °C a časoch zotrvania 60 až 120 minút. Pri teplotách 550 °C a reakčných časoch nad 180 minút narastá dĺžka reťazca na vyše 30, čím silno narastá rýchlosť rozpúšťania a aj podiel cyklických fosfátov, takže také produkty sú na účel podľa vynálezu menej vhodné. Optimálne nastavenie dĺžok reťazcov v oblasti približne 20 až 25 sa dá dosiahnuť nastavením tlaku vodnej pary nad taveninou na 2.104 až 3.104 Pa.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Určenie reakčnej teploty
V muflovej peci (Heraeus, typ MR 70 E), ktorá sa môže zahriať na teploty 400 až 800 °C, sa vždy v pla5 tinových miskách ako roztok použil roztok 131,6 g NaH2PO4 (1,1 mol), 114,4 g H3PO4 (technická 82,2 % = = 0,96 mol) a 39,5 g vody (2,2 mol) a pomaly zohrieval tak, aby sa zabránilo rozstrekovaniu roztoku. Výsledky pokusov sa znázorňujú v nasledujúcich tabuľkách.
Tabuľka 1
Dávka Parameter Analytika
Čas [min. ] Tep. [°C] p2o5 [%] Strata hmotn. žíhaním [%] pH NMR n Hygroskopicita po 5 h 24 h [%] [%] Tep. tav. [°C] Rýchlosť rozpúšťania 20 min. [TE/F]
Pokus 1 60 400 74,89 9,7 1,9 3,2 3,38 9,22
Pokus 2 Pokus 3 120 120 400 500 73,82 78,00 9,8 4,7 1,9 1,9 5,0 29,0 3,76 1,90 7,81 105 -115 175-185 0,7 1,0
Pokus 4 120 600 79,80 4,0 1,8 42,0 1,51 5,77 190 - 200 4,8
Tabuľka 2
Dávka Parameter IC-analýza
Čas [min.] Tep. [°C] PI [%] P2 [%] P3 [%] P4 [%] P5-P10 [%] Pil - P50 [%] >P50 [%] Cykl. P [%]
Pokus 2 120 400 4,6 9,9 6,7 9,0 28,0 14,8 0,9
Pokus 3 120 500 1,0 0,6 0,2 0,8 8,2 42,1 21,4 3,7
Pokus 3 120 600 1,4 0,3 0,2 1,3 12,4 47,2 10,4 5,6
Tabuľka 3
Označenie Reakčné parametre P2O5 Strata hmotnosti žíhaním NMR Poznámka
Tep. °C Čas min. teor. % prak. % teor. % prak. % DÍžka reťazca n Pl
Teplota tavenia 500 °C
Pokus 5 500 30 74,86 75,29 8,03 5,2 5,0
Pokus 6 500 60 77,84 78,28 4,37 16,6 2,1
Pokus 7 500 120 79,05 79,54 2,87 4,70 24,5 1,3
Pokus 8 500 180 79,48 79,69 2,35 30,0 0,7
Teplota tavenia 600 °C
Pokus 9 600 60 79,02 80,12 2,6 30,6 0,7
Pokus 10 600 120 79,93 79,80 1,8 4,0 42,0 0,6
Teplota tavenia 700 °C
Pokus 11 700 30 78,85 79,09 2,8 21,0 1,3
Pokus 12 700 60 79,51 80,12 2,0 31,6 1,3
Teplota tavenia 800 °C
Pokus 13 800 15 78,93 79,11 3,4 27,2 1,1
Pokus 14 800 30 78,93 80,35 1,9 30,9 0,5
Pokus 15 800 60 80,84 80,99 1,0 23,1 1,3
Tabuľka 4
Označenie Sušenie 9 Tavenina Strata žíhaním p2o5 Stredná dĺžka reťazca
Množstvo pred g Množstvo potom g Strata % Tep. °C Čas min. H2O C TVP1 102 Pa % teor % prak. % Údaje NMR
Pok. 16 278,31 221,36 20,46 500 120 žiadna 0 2,85 80,60 80,7 31,7
Pok. 17 278,31 221,36 20,46 500 120 50 120 3,47 80,6 25,7
Pok. 18 278,31 221,36 20,46 500 120 80 470 3,63 80,1 23,3
= tlak vodnej pary
Ako ukazuje tabuľka 1, rozpustnosť je po 20 minútach pri teplotách tavenia 400 až 500 °C vynikajúca. Súčasne stúpa hygroskopicita tak, ako sa očakáva. So stúpajúcou teplotou pri rovnakom tlaku vodnej pary klesá strata hmotnosti žíhaním, takže stúpa stredný stupeň kondenzácie a podiel cyklických fosfátov podľa tabuľky 2 s tým následkom, že rozpustnosť príslušne klesá. Údaje PI až P50 v tabuľke 2 udávajú pritom analyticky stanovený podiel príslušných dĺžok reťazcov.
Tabuľka 3 ukazuje, že pri veľmi dlhom čase zotrvania pri teplotách 500 °C alebo pri kratších časoch zotrvania pri ešte vyšších teplotách silno narastá priemerná dĺžka reťazca, čo sa prejavuje aj znížením straty hmotnosti žíhaním. Príslušné, silnejšie zosieťované produkty už nie sú dostatočne rozpustné, aby sa použili podľa vynálezu.
Príklad 2
V ďalšom pokuse sa návažok menil tak, aby sa poskytol molový pomer Na2O : P2O5 0,5, zodpovedajúci sumárnemu vzorcu NaHP2O6.H2O. Ako ukazuje tabuľka 4, také produkty sa svojim zložením neodlišujú veľmi význačne od produktov podľa príkladu 1. Len hygroskopicita je v dôsledku zvýšenia stupňa kyslosti zosilnená a rozpustnosť je očividne trochu znížená kvôli zvýšenému priečnemu zosieťovaniu.
Príklad 3
Kontinuálna výroba v rúrkovej peci
13,8 kg 85 % roztoku technickej H3PO4 sa predloží v kremennom reaktore s miešadlom a chladením a za miešania sa pridá 5,9 kg 49,2 % roztoku hydroxidu sodného tak pomaly, aby teplota zostala pod teplotou varu. Získa sa 19 kg roztoku fosfátu s pomerom Na2O : P2Os 0,533 a hustotou 1,61.
Uvedený roztok fosfátu sa kontinuálne naplní do taviacej pece podľa obrázka 1 membránovým dávkovacím čerpadlom, ktorého zdvihový objem a taktovacia frekvencia sú nastaviteľné. Ako možno vidieť, v rúrkovej peci 1 (v aktuálnom prípade sa použil typ F 500 od firmy Gero, s celkovou dĺžkou 750 cm a vyhrievacím pásmom 500 cm) sa nachádza ako reakčná nádoba kremenná rúra 3 s dĺžkou 880 cm a priemerom 55 cm. V kremennej rúre je vložená ľahko naklonená taviaca vaňa 2, ktorá je vyfrézovaná z grafitovej okrúhlej tyče, ktorá má plochu 256 cm2 a objem 1024 cm3, ktorý sa prípadne môže zmenšiť zapustením drážkového pozdĺžneho klinu na 256 cm3 (okrem grafitu sa môže ako materiál použiť aj karbid kremíka, iné keramické materiály taveniny fosfátu čiastočne atakujú). Roztok fosfátu sa dávkuje dávkovacou rýchlosťou 300 g/h potrubím 4, vyrobená tavenina odteká kontinuálne na základe sklonu na konci taviacej vane 2 potrubím 5 a tuhne cez chladený valec 6 na sklovitú látku. Získané fosfátové sklo sa za vylúčenia vzdušnej vlhkosti láme pomocou škrabáka 7 a po medziskladovaní v nádobe 8 sa rozomelie na prášok. Vstupná zóna kremennej rúry la sa predhreje na 100 °C, vlastná reakčná zóna lb sa nastaví na 650 až 675 °C, pričom sa poskytnú taviace teploty 515 až 560 °C. Na nastavenie tlaku vodnej pary preteká aparatúrou kontinuálne prúd dusíka (10 l'min.) potrubím 9, ktorý je nastavený pretekaním cez teplú vodu (60 °C) v premývačke 10 na 103 až 15.103 Pa tlaku vodnej pary. Výsledky týchto pokusov sú uvedené v tabuľke 5. Ukazuje sa, že pri taviacich teplotách do 530 °C sa môžu dosiahnuť optimálne rozpustnosti zodpovedajúce dĺžkam reťazcov približne 20 až 30.
Tabuľka 5
Označenie Reakčné parametre Analytika
Teplota Pec Nasta- Vnútri venie °C °C Tavenina °C Dávkovacie množstvo g/h P2O5 % Rozpustnosť 10% min. Strata žíhaním % DÍžka reťazca n pH 1% Tlak vodnej pary 102 Pa
Pok. 1 650 660 515 3000 77,89 10° 5,17 24 1,89 150
Pok. 2 65(Γ 665 515 3100 78,50 15 4,94 27 1,79
Pok. 3 655 663 520 3100 78,71 15 4,80 31 1,86
Pok. 4 660 677 533 3100 78,93 15 4,49 33 1,88
Pok. 5 675 702 556 3100 78,6 301 4,45 38 1,85
''všetky rozpustné opalizujúco až slabo zakalené
Tabuľka 6
Pokus P2O5 [% hmotn. ] Na2O [% hmotn.] Reakčné parametre teplota/čas dĺžka reťazca H2O [104Pa] Rozpustnosť [TE/F]
19 Dl, pr. 2 73,00 24,2 500 °C/1,2 h 15 až20 0 3,2
20 - porovnanie 79,2 17,8 500 °C/1,2 h 30 až 35 0 3,6
21 podľa vynálezu 78,0 17,5 500 °C/1,2 h 15 až20 1,8 1,0
22 podľa vynálezu 78,4 17,6 600 °C/l,2h20až25 1,8 1,2
23 - porovnanie 79,6 17,9 600°C/3,2h45 až 50 0 5,4
24 - porovnanie 80,0 18,0 700 °C/3,2h>100 0 7,0
Príprava produktov k pokusom 19 až 24:
Vodný roztok kyseliny fosforečnej a fosfátu sodného, prípadne hydroxidu sodného s pomerom sodíka k fosforu 0,81 v príklade 19 (podľa DE 41 28 124 = Dl, príklad 2) a 0,55 v príkladoch 20 až 24, a obsahom 10 vody približne 20 % hmotnostných sa predsuší v mufľovej peci. Potom sa pomaly zohreje na teplotu 500, 600, prípadne 700 °C, pričom vznikne tavenina, a pri tejto teplote sa udržiava 1,2 hodiny, pričom v porovnávacích pokusoch sa vodná para vytvárajúca sa nad taveninou odvádzala so suchým vzduchom a v príkladoch podľa vynálezu sa nad taveninou udržiava tlak vodnej pary 1,8.104 Pa pomocou vedenia vlhkého vzduchu nad taveninou.
DÍžka reťazca narastala podľa očakávania s rastúcou teplotou. Pri chýbajúcej vodnej atmosfére sa obsah tuhých látok v tavenine zvyšuje a tým taktiež narastá dĺžka reťazca. Ukázalo sa, že iba produkty vyrobené podľa vynálezu majú veľmi vysokú rozpustnosť už po 10 min. času rozpúšťania.

Claims (6)

  1. 20 PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob výroby rozpustných kyslých polyfosfátov s pomerom Na : P 0,3 až 0,6, obsahom P2O5 vyšším ako 77 % hmotnostných, obsahom Na2O nižším ako 20 % hmotnostných a zvyškovým obsahom vody 3 až 10 % hmotnostných, vyznačujúci sa tým, že na vytvorenie reťazcových polyfosfátov so stred-
    25 nými dĺžkami reťazca 10 až 30 sa vysuší vodný roztok fosfátu a roztaví v priebehu 30 až 180 minút pri teplotách 400 až 600 °C a tavenina sa ochladí za vytvorenia sklovitého produktu, pričom počas tavenia sa udržiava tlak vodnej pary atmosféry, nachádzajúcej sa v kontakte s taveninou, na 1.104 až 5.104 Pa.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že pomer Na : P je väčší ako 0,5 a menší ako 0,6.
    30
  3. 3. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 2, vyznačujúci sa tým, že roztok fosfátu sa vytvorí miešaním vodného roztoku kyseliny fosforečnej s fosfátom sodným alebo hydroxidom sodným.
  4. 4. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 3. vyznačujúci sa tým, že spôsob sa uskutočňuje kontinuálne v rúrkovej peci, pričom roztok fosfátu sa cez pec pretláča v taviacom kanáli a tlak vodnej pary sa nastavuje pomocou prechodu inertného plynu, ktorý obsahuje príslušné množstvo vodnej pary.
    35
  5. 5. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 4, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že taviaca teplota je 450 až
    550 °C a reťazce fosfátov majú dĺžku 20 až 30 jednotiek PO3.
  6. 6. Použitie polyfosfátov vyrobených spôsobom podľa nárokov 1 až 5 ako taviace soli a stabilizátory v tavených syroch.
SK1768-99A 1997-06-26 1998-06-23 Spôsob výroby rozpustných kyslých polyfosfátov SK286395B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19727144A DE19727144A1 (de) 1997-06-26 1997-06-26 Lösliche, saure Polyphosphate und Verfahren und Vorrichtung zu ihrer Herstellung
PCT/EP1998/003823 WO1999000324A1 (de) 1997-06-26 1998-06-23 Lösliche, saure polyphosphate und verfahren und vorrichtung zu ihrer herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK176899A3 SK176899A3 (en) 2000-07-11
SK286395B6 true SK286395B6 (sk) 2008-09-05

Family

ID=7833709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1768-99A SK286395B6 (sk) 1997-06-26 1998-06-23 Spôsob výroby rozpustných kyslých polyfosfátov

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0991589A1 (sk)
JP (1) JP2002507957A (sk)
KR (1) KR100522290B1 (sk)
CN (1) CN1161273C (sk)
AU (1) AU734894B2 (sk)
BR (1) BR9811271A (sk)
CA (1) CA2295687C (sk)
CZ (1) CZ300062B6 (sk)
DE (1) DE19727144A1 (sk)
HU (1) HUP0003050A3 (sk)
PL (1) PL192090B1 (sk)
SK (1) SK286395B6 (sk)
WO (1) WO1999000324A1 (sk)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10163954C5 (de) * 2001-12-22 2016-12-22 Bk Giulini Gmbh Verwendung einer Phosphatmischung zur Herstellung von konzentrierten Lösungen und Salzlaken für die Nahrungsmittelindustrie
US20040002444A1 (en) * 2002-04-08 2004-01-01 Toshikazu Shiba Polyphosphate-water soluble collagen complexes and process for preparation thereof
US20130216669A1 (en) * 2012-02-07 2013-08-22 Icl Performance Products Lp Use of Acidic Polyphosphates in Beverage Products
CN111547695B (zh) * 2020-05-19 2021-09-10 云南莱德福科技有限公司 一种网状分支结构的多聚磷酸盐及其制备方法
CN116812892B (zh) * 2023-07-10 2024-07-16 四川金地亚美科技有限公司 一种酸式六偏磷酸钠的制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2021012A (en) * 1932-10-27 1935-11-12 Swann Res Inc Process for production of acid alkali-metal pyrophosphates
US2774672A (en) * 1955-03-18 1956-12-18 Monsanto Chemicals Metaphosphate composition
NL7310452A (sk) * 1972-07-31 1974-02-04
GB1547993A (en) * 1976-04-14 1979-07-04 Albright & Wilson Manufacture of condensed phosphates
DD125401A1 (sk) * 1976-04-30 1977-04-20
SU814855A1 (ru) * 1979-06-19 1981-03-23 Белорусский Технологический Институтим. C.M.Кирова Способ получени полифосфатаНАТРи
SU994403A1 (ru) * 1980-04-09 1983-02-07 Институт химических наук АН КазССР Способ получени триполифосфата натри
DE3033065C2 (de) * 1980-09-03 1984-05-24 Giulini Chemie Gmbh, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung eines schnellöslichen Alkalipolyphosphatglases
EP0108685A2 (en) * 1982-11-04 1984-05-16 Calgon Corporation A glassy crystalline phosphate product and a process for the production thereof
CS270316B1 (cs) * 1988-03-11 1990-06-13 Kucera Miloslav Způsob výroby tripolyfosfátu sodného
FR2634191B1 (fr) * 1988-07-13 1991-12-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de phosphates par fusion
SU1692936A1 (ru) * 1988-09-13 1991-11-23 Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова Способ получени полифосфата натри
DE4128124C2 (de) * 1991-08-24 1993-12-02 Benckiser Knapsack Ladenburg Verwendung von Natriumpolyphosphaten zur Herstellung von Käse

Also Published As

Publication number Publication date
AU8728198A (en) 1999-01-19
HUP0003050A3 (en) 2003-02-28
HUP0003050A2 (hu) 2001-02-28
KR100522290B1 (ko) 2005-10-19
CN1161273C (zh) 2004-08-11
CN1261328A (zh) 2000-07-26
EP0991589A1 (de) 2000-04-12
AU734894B2 (en) 2001-06-28
CZ451099A3 (cs) 2000-06-14
CZ300062B6 (cs) 2009-01-21
CA2295687C (en) 2003-11-18
SK176899A3 (en) 2000-07-11
PL192090B1 (pl) 2006-08-31
BR9811271A (pt) 2000-07-18
DE19727144A1 (de) 1999-01-07
KR20010014220A (ko) 2001-02-26
JP2002507957A (ja) 2002-03-12
WO1999000324A1 (de) 1999-01-07
PL337655A1 (en) 2000-08-28
CA2295687A1 (en) 1999-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2999817B1 (en) Antiscalant composition and its use
CA2408191C (en) Biocidal polymers based on guanidine salts
RU2086574C1 (ru) Способ увеличения относительной плотности полиамида
CN111547695B (zh) 一种网状分支结构的多聚磷酸盐及其制备方法
US4079006A (en) Methods of scale inhibition
US2122122A (en) Water softener
KR930008114B1 (ko) 다인산암모늄을 기제로 한 가수분해되지 않는 미립자 방염제의 제조방법
SK286395B6 (sk) Spôsob výroby rozpustných kyslých polyfosfátov
JPS6118793A (ja) 第4級アンモニウム及びメチレンホスホン酸基を有する新規化合物
BR122019000367B1 (pt) Processo para a inibição ou eliminação da formação de incrustações durante a produção de ácido fosfórico em um processo úmido
DE1567822B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Ammonium polyphosphat enthaltendem Ammoniumphosphat mit selbstmaskierenden Eigenschaften
US3442604A (en) Stabilized phosphate and dentifrice compositions and process for producing same
US4490521A (en) Preparation of spinnable polyamide from dinitrile/diamine/water with metal salt of oxygenated phosphorus compound catalyst
Iliev et al. Physicochemical properties of high-temperature solutions of the K2O-P2O5-TiO2 system suitable for the growth of KTiOPO4 (KTP) single crystals
US3272588A (en) Method of inhibiting corrosion with slowly soluble phosphate glasses
CA1180478A (en) Polyol pre-mixture for making flame-retardant polyurethane foam plastics
US3372110A (en) Process of sequestering metal ions with slowly soluble phosphate glasses
US4721519A (en) Stable ammonium polyphosphate liquid fertilizer from merchant grade phosphoric acid
Jacobs et al. Physico-chemical aspects of the hydrothermal growth of GaPO4
RU2758253C1 (ru) Способ получения полифосфата меламина
US3360332A (en) Mixed-cation phosphate glasses
JPS631120B2 (sk)
US3554731A (en) Method for manufacturing ammonium nitrate containing mixed fertilizers
KR910006230B1 (ko) 나프탈렌설폰산-포름 알데히드 축합 생성물의 금속염의 비결정화 수용액
US3919401A (en) Method of preventing formation of sodium-iron sulfate in the preparation of sodium bisulfate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20160623