JPS6118793A - 第４級アンモニウム及びメチレンホスホン酸基を有する新規化合物 - Google Patents
第４級アンモニウム及びメチレンホスホン酸基を有する新規化合物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3817—Acids containing the structure (RX)2P(=X)-alk-N...P (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第４級アンモニウム及びメチレンホスホン酸基
を有する新規化合物に関する。
を有する新規化合物に関する。
メチレンホスホン酸置換アルキレンポリアミンを化学量
論量より少ない量で金属イオン制御に用いることがＢｅ
ｒｓｗｏｒｔｈに対し１９５２年に付与された米国特許
第２．６０９，３９０号に示唆されている。その後、ア
ルキレンホスホネート誘導体を含有する水分散性重合体
状アミンキレート剤がスケール防止に１閾値量」効果を
有することが示された（米国特許第３，３３１，７７３
号参照）。ここで閾値量とは化学量論量より少ない量で
の使用を意味する。該ジアミンとポリアミンメチレンホ
スホネート誘導体はそれぞれ米国特許第３，３３６，２
２１号及び第３，４３４，９６９号に開示されクレーム
されている。これら２件の特許に開示された生成物のあ
るものは市販されておシ、閾値量で用いるとスケール防
止剤として有効であるとされている。
論量より少ない量で金属イオン制御に用いることがＢｅ
ｒｓｗｏｒｔｈに対し１９５２年に付与された米国特許
第２．６０９，３９０号に示唆されている。その後、ア
ルキレンホスホネート誘導体を含有する水分散性重合体
状アミンキレート剤がスケール防止に１閾値量」効果を
有することが示された（米国特許第３，３３１，７７３
号参照）。ここで閾値量とは化学量論量より少ない量で
の使用を意味する。該ジアミンとポリアミンメチレンホ
スホネート誘導体はそれぞれ米国特許第３，３３６，２
２１号及び第３，４３４，９６９号に開示されクレーム
されている。これら２件の特許に開示された生成物のあ
るものは市販されておシ、閾値量で用いるとスケール防
止剤として有効であるとされている。
キレート剤として有用であり閾値量で用いうるヘテロ環
状窒素含有化合物を開示した他の特許としては米国特許
第３．６７４，８０４号、第３，７２０，４９８号、第
３，７４３，６０３号、第３，８５９，２１１号及び第
３，９５４，７６１号がある。
状窒素含有化合物を開示した他の特許としては米国特許
第３．６７４，８０４号、第３，７２０，４９８号、第
３，７４３，６０３号、第３，８５９，２１１号及び第
３，９５４，７６１号がある。
米国特許第４，０５１，１１０号に開示されているポリ
アルキレンポリアミンのメチレンホスホネートは、ジー
又はポリアミンをシバライド又はエポキシノ・ライド（
たとえばエチレンジクロライド又はエピクロルヒドリン
）の如き鎖伸長剤と反応させ、次いで亜リン酸及びホル
ムアルデヒドと反応させることにより製造される。つま
り、たとえば、トリエチレンテトラミンをほぼ１対１モ
ル比でエピクロルヒドリンと反応させ、次いで生成物を
亜リン酸、及びホルムアルデヒドと塩酸存在下に反応さ
せる。生成するメチレンホスホネート化ポリアミンは少
量でスケール防止剤として有効であシ、２０−５０’ｐ
ｐｍの濃度で用いられる。
アルキレンポリアミンのメチレンホスホネートは、ジー
又はポリアミンをシバライド又はエポキシノ・ライド（
たとえばエチレンジクロライド又はエピクロルヒドリン
）の如き鎖伸長剤と反応させ、次いで亜リン酸及びホル
ムアルデヒドと反応させることにより製造される。つま
り、たとえば、トリエチレンテトラミンをほぼ１対１モ
ル比でエピクロルヒドリンと反応させ、次いで生成物を
亜リン酸、及びホルムアルデヒドと塩酸存在下に反応さ
せる。生成するメチレンホスホネート化ポリアミンは少
量でスケール防止剤として有効であシ、２０−５０’ｐ
ｐｍの濃度で用いられる。
ある種の脂肪酸のホスホン酸誘導体は亜リン酸を酸無水
物又は酸クロライド（たとえば酢酸、プロピオン酸、吉
草酸）と反応させることによって製造できる。得られた
化合物は式 ０ＲＯ ＩＩ １ １１ （ＨＯ）２ Ｐ−Ｃ−Ｐ−（ＯＨ）２晶 ここでＲは１から５の炭素原子を有する低級ア／Ｌ、キ
ル基である、を有する。これらの生成物の製造及び使用
の方法は米国特許第３，２１４，４５４号に開示されて
いる。つまりカルシウム沈澱を防止するだめの閾値量の
使用力１そこには開示されクレームされている。
物又は酸クロライド（たとえば酢酸、プロピオン酸、吉
草酸）と反応させることによって製造できる。得られた
化合物は式 ０ＲＯ ＩＩ １ １１ （ＨＯ）２ Ｐ−Ｃ−Ｐ−（ＯＨ）２晶 ここでＲは１から５の炭素原子を有する低級ア／Ｌ、キ
ル基である、を有する。これらの生成物の製造及び使用
の方法は米国特許第３，２１４，４５４号に開示されて
いる。つまりカルシウム沈澱を防止するだめの閾値量の
使用力１そこには開示されクレームされている。
ハロヒドリン（たとえばエピクロフレヒドリン）とアミ
ン（たとえばトリメチノげミン）との反応生成物のよう
な化合物は生物学的活性を有する第４級アンモニウムク
ロ／Ｌ、ヒドリン付加体を与える。勿論、クロ／１．ヒ
ドリン部分の塩素は他のアミンと反応してヒドロキシア
／Ｌ、キーＬ第４級アンモニウム化合物及びアミンの付
加体を与えうる。
ン（たとえばトリメチノげミン）との反応生成物のよう
な化合物は生物学的活性を有する第４級アンモニウムク
ロ／Ｌ、ヒドリン付加体を与える。勿論、クロ／１．ヒ
ドリン部分の塩素は他のアミンと反応してヒドロキシア
／Ｌ、キーＬ第４級アンモニウム化合物及びアミンの付
加体を与えうる。
ここにかかる官能基がメチレンホスホン酸基をも有する
シアミン又はポリアミンに付くと改良された閾値活性、
即ち消液からの金属イオンの沈澱を化学量論量より少な
い量で防止する能力を有する化合物を与えることを見出
した。
シアミン又はポリアミンに付くと改良された閾値活性、
即ち消液からの金属イオンの沈澱を化学量論量より少な
い量で防止する能力を有する化合物を与えることを見出
した。
要約するに、本発明は閾値量での使用において金属イオ
ンの沈澱を防止する改良された性質を有する化合物に関
し、この化合物はアンモニア又はジアミン又はポリアミ
ンの誘導体で、アミン水素がメチレンホスホン酸基又は
その塩と２−ヒドロキシ−３（トリアルキルアンモニウ
ムノ）ライド）プロピル基の両者で置換されたものであ
る。これらの化合物は式 ％式％ ここで置換基Ａ、 Ｂ、 Ｃ及びＤはそれぞれ独立に
、氷菓；メチレンホスホン酸及びその塩；２−ヒドロキ
シ−３（トリアルキルアンモニウムノ・ライド）プロピ
ル基、但しここで各アルキル基１Ｉ−１：１から５の炭
素原子を有する；及び式％式％（ ここでＲは非置換又は不活性基を置換した１から６、好
ましくは１から３、より好ましくは１の炭素原子を有す
るアルキル基である、で示される基、又はその塩から選
ばれ；ｎは０から１５であり；そして該置換基は少なく
とも１つのメチレンホスホン酸基又はその塙と少なくと
も１つの２−ヒドロキシ−３（トリアルキルアンモニウ
ムハライド）プロピル基を有する。
ンの沈澱を防止する改良された性質を有する化合物に関
し、この化合物はアンモニア又はジアミン又はポリアミ
ンの誘導体で、アミン水素がメチレンホスホン酸基又は
その塩と２−ヒドロキシ−３（トリアルキルアンモニウ
ムノ）ライド）プロピル基の両者で置換されたものであ
る。これらの化合物は式 ％式％ ここで置換基Ａ、 Ｂ、 Ｃ及びＤはそれぞれ独立に
、氷菓；メチレンホスホン酸及びその塩；２−ヒドロキ
シ−３（トリアルキルアンモニウムノ・ライド）プロピ
ル基、但しここで各アルキル基１Ｉ−１：１から５の炭
素原子を有する；及び式％式％（ ここでＲは非置換又は不活性基を置換した１から６、好
ましくは１から３、より好ましくは１の炭素原子を有す
るアルキル基である、で示される基、又はその塩から選
ばれ；ｎは０から１５であり；そして該置換基は少なく
とも１つのメチレンホスホン酸基又はその塙と少なくと
も１つの２−ヒドロキシ−３（トリアルキルアンモニウ
ムハライド）プロピル基を有する。
本発明の生成物の製造に用いる反応剤はアンモニア、ア
ルキレンアミン、重合体状アミン及び異なる分子量を有
するポリエチレンイミン（たとえばＣｏｒｄｏｖａ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙが販売している化合物）
である。種々の、金属及びアルカリ金属塩、アンモニウ
ム及びアミン塩及びメチレンホスホン酸の部分塩及びそ
れらの混合物が本発明の第４級化した誘導体の製造に用
いられうる。しかしながら、アミンの４級化は好ましく
はホスホノメチル化及びいづれかのメチレンホスホン酸
塩の製造よシ先行させるべきである。
ルキレンアミン、重合体状アミン及び異なる分子量を有
するポリエチレンイミン（たとえばＣｏｒｄｏｖａ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙが販売している化合物）
である。種々の、金属及びアルカリ金属塩、アンモニウ
ム及びアミン塩及びメチレンホスホン酸の部分塩及びそ
れらの混合物が本発明の第４級化した誘導体の製造に用
いられうる。しかしながら、アミンの４級化は好ましく
はホスホノメチル化及びいづれかのメチレンホスホン酸
塩の製造よシ先行させるべきである。
反応性アミノ水素を有するほとんどいかなるアミンも本
発明の生成物製造に用いうる。つま９、たとえば、ポリ
グリコールアミン、アミドアミン、オキシアルキル化ア
ミン、カルボキシメチル化アミン、メチレンスルホン化
及びヒドロキシプロピルスルホン化アミン、窒素へテロ
項化合物等が反応剤として用いられうる。あるアミノ水
素は未反応で残りうるが、好ましい生成物はアミン水素
が十分に置換された化合物である。次の例は本発明の化
合物の製造及び比較のために完全にホスホン化は化合物
の製造の代表例を示すものである。
発明の生成物製造に用いうる。つま９、たとえば、ポリ
グリコールアミン、アミドアミン、オキシアルキル化ア
ミン、カルボキシメチル化アミン、メチレンスルホン化
及びヒドロキシプロピルスルホン化アミン、窒素へテロ
項化合物等が反応剤として用いられうる。あるアミノ水
素は未反応で残りうるが、好ましい生成物はアミン水素
が十分に置換された化合物である。次の例は本発明の化
合物の製造及び比較のために完全にホスホン化は化合物
の製造の代表例を示すものである。
例１
エチレンジアミン（ＥＤＡ）（１５Ｆ、０．２５モル）
と３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライドの５０％水溶液９４ｒ（０，２５モ
ル）を、水冷還流コンデンサー、機械的攪拌機、温度制
御機付きの温度計及び添加ロートを備えた５００−の丸
底反応フラスコに加えた。反応混合物を９０℃に加熱し
、約１，５時間加温放置後冷却した。濃塩酸溶液約６０
２と亜リン酸６７．５Ｆ（０，８２モル）を反応フラス
コに加え、加熱還流し１時間維持した。３７％ホルムア
ルデヒド水溶液（６７，１’、０．８３モル）を添加ロ
ートに入れ２時間かけて滴加した。
と３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライドの５０％水溶液９４ｒ（０，２５モ
ル）を、水冷還流コンデンサー、機械的攪拌機、温度制
御機付きの温度計及び添加ロートを備えた５００−の丸
底反応フラスコに加えた。反応混合物を９０℃に加熱し
、約１，５時間加温放置後冷却した。濃塩酸溶液約６０
２と亜リン酸６７．５Ｆ（０，８２モル）を反応フラス
コに加え、加熱還流し１時間維持した。３７％ホルムア
ルデヒド水溶液（６７，１’、０．８３モル）を添加ロ
ートに入れ２時間かけて滴加した。
反応混合物を更に３時間加熱還流し、次いで冷却した。
生成物は水素１つが２−ヒドロキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライド基で残りの水素がメチレンホス
ホン酸基で置換したＥＤＡの誘導体であった。
アンモニウムクロライド基で残りの水素がメチレンホス
ホン酸基で置換したＥＤＡの誘導体であった。
例２（比較）
エチレンアミンＥ−Ｚｏｏ （１２，５Ｆ ）と脱イ
オン水ｆ２．５？を例１と同様の５００−丸底反応フラ
スコに加えた。濃塩酸泪液約１１０ｙと亜リン酸３１．
１ｙ（０，３８モル）を反応フラスコに加え、加熱還流
し、１時間維持した。
オン水ｆ２．５？を例１と同様の５００−丸底反応フラ
スコに加えた。濃塩酸泪液約１１０ｙと亜リン酸３１．
１ｙ（０，３８モル）を反応フラスコに加え、加熱還流
し、１時間維持した。
３７％ホルムアルデヒド水溶液＋２６．１１．０．３３
モル）を添加ロートに入れ１時間かけて滴加した。反応
混合物を更に３時間加熱還流し、次いで冷却した。生成
物はすべてのアミン水素がメチレンホスホン酸基で置換
したＥ−１００の誘導体であった。
モル）を添加ロートに入れ１時間かけて滴加した。反応
混合物を更に３時間加熱還流し、次いで冷却した。生成
物はすべてのアミン水素がメチレンホスホン酸基で置換
したＥ−１００の誘導体であった。
米エチレンアミンＥ−１００はザダウケミカルカンパニ
ーの製品でありペンタエチレンへキサミンと２５０−３
００の平均分子量を有する重質エチレンアミンとの混合
物である。
ーの製品でありペンタエチレンへキサミンと２５０−３
００の平均分子量を有する重質エチレンアミンとの混合
物である。
例３
エチレンアミンＥ−１００（１２，５Ｆ ）と脱イオン
水１２．５ｔを例２と同様の５００ｔｙｔｌ丸底反応フ
ラスコに加え９０℃に刀日熱した。３−クロロ−２−ヒ
ドロプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（１２
，０？、０．０３２モル）の５０％水溶液を添加ｏ −
トに入れ約１０分かけて滴加した。反応混合物を更に１
時間９０℃で加熱し、次いで冷却した。濃塩酸溶液約１
１０１と亜リン酸２８．５Ｆ（０，３５モル）を反応フ
ラスコに加え、加熱還流して１時間維持した。３７チホ
ルムアルデヒド水溶液（２４，５ｒ、０．３０モル）を
添加ロートに入れ１時間かけて滴加した。生成物はアミ
ン水素の１０％以下（〜１０％）がヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド基で置換され、残シ
がメチレンホスホン酸基で置換されたＥ−１００誘導体
であった。
水１２．５ｔを例２と同様の５００ｔｙｔｌ丸底反応フ
ラスコに加え９０℃に刀日熱した。３−クロロ−２−ヒ
ドロプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（１２
，０？、０．０３２モル）の５０％水溶液を添加ｏ −
トに入れ約１０分かけて滴加した。反応混合物を更に１
時間９０℃で加熱し、次いで冷却した。濃塩酸溶液約１
１０１と亜リン酸２８．５Ｆ（０，３５モル）を反応フ
ラスコに加え、加熱還流して１時間維持した。３７チホ
ルムアルデヒド水溶液（２４，５ｒ、０．３０モル）を
添加ロートに入れ１時間かけて滴加した。生成物はアミ
ン水素の１０％以下（〜１０％）がヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド基で置換され、残シ
がメチレンホスホン酸基で置換されたＥ−１００誘導体
であった。
例４６（比較）
エチレンアミンＥ−１００とエチレンジフロラ１ドから
製造した重合体状ポリアルキレンポリアミン（ＰＡＰＡ
）水溶液（３６％の６６．４５’）を例１と同様の５０
０−丸底反応フラスコに加えた。濃塩酸溶液の約４０１
と亜リン酸４９、、ｌ’（０，６０モル）を反応フラス
コに加え加熱還流し１時間維持した。３７％ホルムアル
デヒド水溶液（５１，１７，０，６３モル）を添加ロー
トに入れ１時間かけて滴加した。反応混合物を更に１時
間半加熱還流し、次いで冷却した。生成物は全アミン水
素がメチレンホスホン酸で置換したＰＡＰＡであった。
製造した重合体状ポリアルキレンポリアミン（ＰＡＰＡ
）水溶液（３６％の６６．４５’）を例１と同様の５０
０−丸底反応フラスコに加えた。濃塩酸溶液の約４０１
と亜リン酸４９、、ｌ’（０，６０モル）を反応フラス
コに加え加熱還流し１時間維持した。３７％ホルムアル
デヒド水溶液（５１，１７，０，６３モル）を添加ロー
トに入れ１時間かけて滴加した。反応混合物を更に１時
間半加熱還流し、次いで冷却した。生成物は全アミン水
素がメチレンホスホン酸で置換したＰＡＰＡであった。
例５
例４で用いた重合体状ポリアルキレンポリアミンを、例
３と同様にして、そのアミン水素を３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドと
反応させることＫより変性した。反応生成物を次いで亜
り・ン酸とホルムアルデヒドで塩酸の存在下にホスホノ
メチル化した。生成物はアぐン水素の１０チ以下（〜１
０％）がヒドロキシトリメチルアンモニウムクロライド
基で置換され、残りがメチレンホスホン酸基で置換され
たＰＡＰＡであった。
３と同様にして、そのアミン水素を３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドと
反応させることＫより変性した。反応生成物を次いで亜
り・ン酸とホルムアルデヒドで塩酸の存在下にホスホノ
メチル化した。生成物はアぐン水素の１０チ以下（〜１
０％）がヒドロキシトリメチルアンモニウムクロライド
基で置換され、残りがメチレンホスホン酸基で置換され
たＰＡＰＡであった。
例１−５の生成物を炭酸カルシウムについての次のスケ
ール防止試験により評価した： ０．０２ Ｍ ＣａＣ
ｌ２の５０ｍ１試料のいくつかを４オンスピンに入れる
１、これらの溶液に種々の濃度でスケール防止剤候補を
加える。０．０４Ｍ重炭酸ナトリウム１０．９６Ｍ塩化
ナトリウム浴液の試料（各５０ｍ１＞を次に攪拌下に加
える。混合物についての全硬度測定を、過剰の標準ＥＤ
ＴＡを試料に加えエリオフロムブラックＴ （Ｅｒｉｏ
ｃｈｒｏｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ ）指示薬の存在下に標
準ｙｒ ｇ ＋ ＋（４液で逆滴定することによって行
なう。
ール防止試験により評価した： ０．０２ Ｍ ＣａＣ
ｌ２の５０ｍ１試料のいくつかを４オンスピンに入れる
１、これらの溶液に種々の濃度でスケール防止剤候補を
加える。０．０４Ｍ重炭酸ナトリウム１０．９６Ｍ塩化
ナトリウム浴液の試料（各５０ｍ１＞を次に攪拌下に加
える。混合物についての全硬度測定を、過剰の標準ＥＤ
ＴＡを試料に加えエリオフロムブラックＴ （Ｅｒｉｏ
ｃｈｒｏｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ ）指示薬の存在下に標
準ｙｒ ｇ ＋ ＋（４液で逆滴定することによって行
なう。
試料を８０℃のオーブンに入れ、各ビンから定期的に１
０ｍ１の試料を取り出し、４−５５μｍの孔径を有する
濾過機で濾過し、涙液の全硬度を滴定により測定する。
０ｍ１の試料を取り出し、４−５５μｍの孔径を有する
濾過機で濾過し、涙液の全硬度を滴定により測定する。
指示薬を入れないブランクについて同様の測定をする。
２４時間加熱の前と後での硬度（可溶性カルシウムとし
て）を測定することにより相対的な防止効果がわかる。
て）を測定することにより相対的な防止効果がわかる。
可溶性カルシウムの量を最初に存在した量の％で表示し
／こものを防止チとする。
／こものを防止チとする。
これらの試験の結果を表Ｉに示し、ホスホン化されてい
るが４級化されていないアミンと比較する。全生成物及
び比較実験は活性酸に基づき１０ｐｐｍの濃度を用いて
行なった。
るが４級化されていないアミンと比較する。全生成物及
び比較実験は活性酸に基づき１０ｐｐｍの濃度を用いて
行なった。
表１
添加剤 防止チ
来
ＥＤ Ａ （ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）４ （比較＞
４１．８例１生成物 ４１
．８例２生成物（比較） ４３４例
３生成物 ４９．９例４生成
物（比較） ３５．０例５生成物
３８１ブランク（添加剤なし
）（比較） １２”来 このホスホネートはスケ
ール防止用に市販されている化合物である。
４１．８例１生成物 ４１
．８例２生成物（比較） ４３４例
３生成物 ４９．９例４生成
物（比較） ３５．０例５生成物
３８１ブランク（添加剤なし
）（比較） １２”来 このホスホネートはスケ
ール防止用に市販されている化合物である。
糖これはブランクにおいて８８％のカルシウムが沈澱し
たことを示している。
たことを示している。
上記試験結果から、少なくとも１つの第４級基を有する
メチルホスホン酸誘導体はメチレンホスホン酸基のみを
有する化合物よりすぐれているか市販のスケール防止剤
であるＥＤＡの誘導体も含め少なくともそれと同等にす
ぐれている。第４級基のみを有する化合物はいかなる閾
値効果も示さず、効果を示すためにはメチレンホスホン
酸基が存在しなければならないことが理解されるべきで
ある。
メチルホスホン酸誘導体はメチレンホスホン酸基のみを
有する化合物よりすぐれているか市販のスケール防止剤
であるＥＤＡの誘導体も含め少なくともそれと同等にす
ぐれている。第４級基のみを有する化合物はいかなる閾
値効果も示さず、効果を示すためにはメチレンホスホン
酸基が存在しなければならないことが理解されるべきで
ある。
上記の例では第４級基を塩化物の形で用いているが、他
のハロゲン化物（たとえばＢｒ−又はＩ−）も４級化誘
導体として用いうる。つまり、第４級塩はヒドロキシプ
ロピルトリエチルアンモニウムブロマイド、ヒドロキシ
プロピルトリプロピルアンモニウムアイオダイド等でも
よい。
のハロゲン化物（たとえばＢｒ−又はＩ−）も４級化誘
導体として用いうる。つまり、第４級塩はヒドロキシプ
ロピルトリエチルアンモニウムブロマイド、ヒドロキシ
プロピルトリプロピルアンモニウムアイオダイド等でも
よい。
手続補正省（方式）
昭１１′］５９年７月３１日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５９年特許願第１３７８８４号
２、発明の名称
第４級アンモニウム及びメチレンホスホン酸基會有する
新規化合物３、補正？する者 事件との１９係 特許出願人 名称 ザ ダウ ケミカル カンパニー補正はない。
新規化合物３、補正？する者 事件との１９係 特許出願人 名称 ザ ダウ ケミカル カンパニー補正はない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで （ａ）ｎは０から１５； （ｂ）Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ独立に （ｉ）水素； （ｉｉ）メチレンホスホン酸及びその塩； （ｉｉｉ）２−ヒドロキシ−３（トリアルキルアンモニ
ウムハライド）プロピル基、但しここで各アルキル基は
１から５の炭素原子を有する；及び （ｉｖ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲは非置換又は不活性基を置換した１から６の炭
素原子を有するアルキル基である、で示される基、又は
その塩 から選ばれ且つＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの少なくとも１つは（
ｉｉ）であり、少なくとも１つは（ｉｉｉ）である；を
有する化合物。 ２、ｎが０又は１であり、Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤの１つが（
ｉｉｉ）であり、残りが（ｉｉ）である特許請求の範囲
第１項記載の化合物。 ３、ｎが０である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、（ｉｉ）が該酸の塩の形で存在する特許請求の範囲
第２項又は第３項記載の化合物。 ５、アルカリ土類イオンを含有する水溶液に閾値量の式
▲数式、化学式、表等があります▼ ここで （ａ）ｎは０から１５； （ｂ）Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ独立に （ｉ）水素； （ｉｉ）メチレンホスホン酸及びその塩； （ｉｉｉ）２−ヒドロキシ−３（トリアルキルアンモニ
ウムハライド）プロピル基、但しここで各アルキル基は
１から５の炭素原子を有する；及び （ｉｖ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲは非置換又は不活性基を置換した１から６の炭
素原子を有するアルキル基である、で示される基、又は
その塩 から選ばれ且つＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの少なくとも１つは（
ｉｉ）であり、少なくとも１つは（ｉｉｉ）である；を
有する化合物を添加することを特徴とするアルカリ土類
金属イオンを含有する水溶液のスケール形成防止法。 ６、該化合物のｎが０又は１であり、Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤ
の１つが（ｉｉｉ）であり、残りが（ｉｉ）である特許
請求の範囲第５項記載の方法。 ７、該化合物のｎが０である特許請求の範囲第５項記載
の方法。 ８、（ｉｉ）が該酸の塩の形で存在する特許請求の範囲
第６項又は第７項記載の方法。 ９、該塩がナトリウム塩である特許請求の範囲第８項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/489,442 US4459241A (en) | 1983-04-28 | 1983-04-28 | Compounds containing quaternary ammonium and methylenephosphonic acid groups |
| EP84107192A EP0165333B1 (en) | 1983-04-28 | 1984-06-22 | New compounds containing quaternary ammonium and methylenephosphonic acid groups |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6118793A true JPS6118793A (ja) | 1986-01-27 |
Family
ID=26091888
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59137884A Pending JPS6118793A (ja) | 1983-04-28 | 1984-07-05 | 第４級アンモニウム及びメチレンホスホン酸基を有する新規化合物 |
| JP14456684A Pending JPS6126540A (ja) | 1983-04-28 | 1984-07-13 | アミノメチレンホスホン酸誘導体から成るセメント固定化遅延添加剤 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14456684A Pending JPS6126540A (ja) | 1983-04-28 | 1984-07-13 | アミノメチレンホスホン酸誘導体から成るセメント固定化遅延添加剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4459241A (ja) |
| EP (1) | EP0165333B1 (ja) |
| JP (2) | JPS6118793A (ja) |
| AU (1) | AU572854B2 (ja) |
| CA (1) | CA1229092A (ja) |
| DE (1) | DE3476664D1 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8308003D0 (en) * | 1983-03-23 | 1983-04-27 | Albright & Wilson | Phosphonates |
| US4459241A (en) * | 1983-04-28 | 1984-07-10 | The Dow Chemical Company | Compounds containing quaternary ammonium and methylenephosphonic acid groups |
| US4640818A (en) * | 1984-08-17 | 1987-02-03 | The Dow Chemical Company | Corrosion inhibition of metals in water systems using aminophosphonic acid derivatives in combination with manganese |
| US4956107A (en) * | 1987-11-30 | 1990-09-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amide dispersant additives derived from amino-amines |
| US5034018A (en) * | 1987-11-30 | 1991-07-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fuel additives derived from amido-amines (PT-731) |
| US4963275A (en) * | 1986-10-07 | 1990-10-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersant additives derived from lactone modified amido-amine adducts |
| US4857217A (en) * | 1987-11-30 | 1989-08-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersant additives derived from amido-amines |
| US5043084A (en) * | 1987-07-24 | 1991-08-27 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Novel polymer substituted amino phenol mannich base amido-amine dispersant additives (PT-742) |
| US5124056A (en) * | 1987-07-24 | 1992-06-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymer substituted amido-amine Mannich Base lubricant dispersant additives |
| US5112496A (en) * | 1988-11-02 | 1992-05-12 | Petrolite Corporation | Methods for inhibition of scale in high brine environments |
| US4931189A (en) * | 1988-11-02 | 1990-06-05 | Petrolite Corporation | Methods for inhibition of scale in high brine environments |
| US5053151A (en) * | 1989-05-30 | 1991-10-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multifunctional viscosity index improver derived from amido-amine exhibiting improved low temperature viscometric properties |
| US5252238A (en) * | 1989-05-30 | 1993-10-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multifunctional viscosity index improver derived from amido-amine exhibiting improved low temperature viscometric properties |
| US5230834A (en) * | 1989-05-30 | 1993-07-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Viscosity stable multifunctional viscosity index modifier additives derived from amido amines |
| US5229020A (en) * | 1989-05-30 | 1993-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Branched amido-amine dispersant additives |
| US4994195A (en) * | 1989-06-21 | 1991-02-19 | Edmondson James G | Inhibitor treatment program for chlorine dioxide corrosion |
| US5213698A (en) * | 1990-07-03 | 1993-05-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amido-amine ashless dispersants |
| US5318772A (en) * | 1991-12-10 | 1994-06-07 | The Dow Chemical Company | Oral compositions for inhibiting calculus formation |
| US5320829A (en) * | 1991-12-10 | 1994-06-14 | The Dow Chemical Company | Oral compositions for inhibiting plaque formation |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2599807A (en) * | 1950-06-01 | 1952-06-10 | Frederick C Bersworth | Alkylene polyamine methylene phosphonic acids |
| US2609390A (en) * | 1950-06-01 | 1952-09-02 | Frederick C Bersworth | Phosphonic alkylene polyamino acids and method of producing same |
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