CZ300062B6 - Zpusob výroby rozpustných kyselých polyfosfátu, zarízení k provádení zpusobu, polyfosfáty a jejich použití - Google Patents
Zpusob výroby rozpustných kyselých polyfosfátu, zarízení k provádení zpusobu, polyfosfáty a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300062B6 CZ300062B6 CZ0451099A CZ451099A CZ300062B6 CZ 300062 B6 CZ300062 B6 CZ 300062B6 CZ 0451099 A CZ0451099 A CZ 0451099A CZ 451099 A CZ451099 A CZ 451099A CZ 300062 B6 CZ300062 B6 CZ 300062B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- phosphate
- polyphosphates
- melt
- melting
- chain
- Prior art date
Links
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 24
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 13
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000014059 processed cheese Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 21
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 4
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 4
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000005365 phosphate glass Substances 0.000 claims description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 11
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- -1 process apparatus Polymers 0.000 description 4
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 2,4,6,8-tetraoxido-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 101100459438 Caenorhabditis elegans nac-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 101000578195 Lens culinaris Non-specific lipid-transfer protein 5 Proteins 0.000 description 1
- HCBIBCJNVBAKAB-UHFFFAOYSA-N Procaine hydrochloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 HCBIBCJNVBAKAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- AZSFNUJOCKMOGB-UHFFFAOYSA-K cyclotriphosphate(3-) Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 AZSFNUJOCKMOGB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000014438 salad dressings Nutrition 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/38—Condensed phosphates
- C01B25/40—Polyphosphates
- C01B25/41—Polyphosphates of alkali metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING OR TREATMENT THEREOF
- A23C19/00—Cheese; Cheese preparations; Making thereof
- A23C19/06—Treating cheese curd after whey separation; Products obtained thereby
- A23C19/068—Particular types of cheese
- A23C19/08—Process cheese preparations; Making thereof, e.g. melting, emulsifying, sterilizing
- A23C19/082—Adding substances to the curd before or during melting; Melting salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dairy Products (AREA)
Abstract
Vynález se týká zpusobu výroby rozpustných kyselých polyfosfátu s pomerem Na : P 0,3 až 0,6, obsahem P.sub.2.n.O.sub.5.n. vyšším než 77 % hmotnostních, obsahem Na.sub.2.n.O nižším než 20 % a zbytkovým obsahem vody 3 až 10 %, pri kterém se pro vytvorení retezcových polyfosfátu se stredními délkami retezce 10 až 30 vysuší vodný roztok fosfátu a roztaví behem 30 až 180 minut pri teplotách 400 a 600 .degree.C a tavenina se ochladí za vytvorení sklovitého produktu, pricemž behem tavení se udržuje parciální tlak vodní páry v atmosfére, nacházející se v kontaktu s taveninou na 1.10.sup.4.n. až 5.10.sup.4.n. Pa. Dále se rešení týká polyfosfátu, které se dají vyrobit tímto zpusobem a jejich použití jako tavicích solí a stabilizátoru v tavených sýrech.
Description
Způsob výroby rozpustných kyselých polyfosfátů, zařízení k provádění způsobu, polyfosfáty a jejich použití
Oblast techniky
Vynález se týká dobře rozpustných kyselých polyfosfátů s vy sokým obsahem P2O5 a způsobu jejich výroby a dále se popisuje vhodné zařízení, které umožňuje kontinuální způsob práce.
Dosavadní stav techniky
Pod kyselými polyfosfáty rozumí odborník takové, které vykazují molární poměr sodíku a fosforu menší než I, zejména menší než 0.9. odpovídající obsahu Naď) menšímu než 30 % hmotnostních, a obvykle obsahují v pevném stavu ještě 2 až 10 % hmotnostních vody. Obsah vody závisí v podstatě na přítomnosti volných hydroxyl ových skupin kyseliny fosforečné. Pro charakterizaci těchto fosfátů vyznačujících se řetězcovými a kruhovými strukturami slouží dále stupeň polyme15 rizaee. V důsledku vysokého obsahu volných hydroxylových skupin jsou roztoky těchto fosfátů velmi silně kyselé. Tyto kyselé skupiny jsou dále za unikání vody zásadně ještě dále schopny polymerizace, přičemž se uskutečňuje příčné zesíťování tetraedrv PO4 a vznikají prostorově zesilované struktury; podstatně chudší na vodu. Tyto struktury s nízkým obsahem Na2O a vody se potom označují jako ultrafosfáty. Podstatným znakem je silně snížená rychlost rozpouštění ve vodě. protože rozpouštění nastává až hydrolýzou na menší jednotky .
Podmínky, za kterých se při sodných polyfosfátech s poměrem Na:P menším než 0.9 vyskytuje příčně zesíťování, a tím tvorba ultraťosíátu, jsou a) vysoká teplota tavení a b) nízký tlak vodní páry (srov. A. Winkler a E. Thilo. Z. anorg. Allg. Chemie 298 str. 302-315 (1959)).
Vztahy mezi konstitucí kyselých skel sodných fosfátů v závislosti na jejich chemické analýze a podmínkách výroby jsou dále popsané ve Westman et al., Canadian Journal of Chemistry. sv. 27, 1959. strana 1764 až 1775.
3(i Dále se zjistilo, že speciální kompozice kyselých polyfosfátů se při dalším temperování jejich taveniny převádějí na krystalické produkty. Takto se mění vodný roztok NaH(POj)> po vysušení a roztavení při teplotách 400 °C a dalším zahřívání při přibližně 300 °C na krystalickou pevnou látku, o níž se předpokládá, že představuje cyklický trimetafoslát. Tento produkt se rozpouští ve vodě velmi pomalu. Směs, která odpovídá složení NaiHCPO;);, se dá proměnit při 300 °C na vláknité krystaly, které jsou obtížně rozpustné ve vodě a které podle rentgenového spektra obsahují polyfoslaty s dlouhým řetězcem (srov. GriíTith, ACS 1954. str. 5892),
Další krystalická forma odpovídá vzorci Nadl(PO;,)4. která se může získat rozehřát ím na 600 °C a temperováním při 350 °C během 12 hodin, laké tento produkt jer nerozpustný ve vodě κι (Griffith, ACS, 195Y6. str. 3867-3870 a EIS 2 774 672).
V DE 4128124 C2 se popisují kyselé polyfosfáty jako přísada, popřípadě jako tavící sůl pro přípravu sýra. Tyto polyfosfáty se vyrábějí z fosfátů monosodného a kyseliny fosforečné nebo hydroxidu sodného a kyseliny fosforečné ve vhodných poměrech míchání přímo tavením při
400 °C až 500 °C při dobách setrvání 20minut až 2 hodiny, přičemž složení konečného produktu se určuje teplotou tavení, dobou setrvání a poměrem Na:P. Pro všeobecné podmínky výroby se odkazuje na výše uvedený US 2 774 672. Tyto polyfosfáty mají vykazovat stabilizační a konzervační vlastnosti. Obsah P2O5 jt 73 <0 77 % iuuiniiusuiích, obsah íviaj je ζϋ az z5 Vo hmotnostních a zbytkový obsah vody 2 až 3 % hmotnostní. Poměr Na:P je tedy 0,6 až 0,8.
Rozpustnost takových produktů je přibližně 90 minut, což je příliš pomalé pro zamýšlené použití jako taviči soli a stabilizačního prostředku mezi jiným v průmyslu sýrů. Kvůli potřebným dobám zpracování by byly žádoucí doby rozpouštění kratší než 30 minut, zejména kratší než 20 minul.
CZ 300062 Bó
Pro použití jako potravinové fosfáty, mezi jiným při výrobě tavených sýrů, musí takové polyfosfáty vykazovat řadu vlastností, popřípadě funkcí:
a) musí být pevnými, dobře manipulovatelnými prášky, které
b) vykazují vysokou rozpustnost, zejména dobu až po rozpuštění vc vodě kratší než 30. zejména kratší než 20 minut,
e) ukazují dobrou kotnplexolvomou schopnost pro kovy. alkalických zemin, zejména pro vápník a hořčík,
d) dobrý pufrační účinek v kyselé oblasti zejména při použití například v salátových zálivkách a majonézách, in e) konzervační účinek (vyjádřený ve snížení počtu zárodku na objem a množství) také během doby skladování hotového sýru, stabilizační účinek vůči jiným přísadám, zejména vitaminu C.
Podle DL 4128124 C2 se pro tyto účely dosud používaly slabě kyselé polyfosfáty s poměrem i? Na:P 0,8 až 0.8, které však neprojevují vyhovující chování při rozpouštění. Na základě dosavadního vysvětlení se dá usuzovat, že podíl ultrafosfátu je příliš vysoký pro rychlou rozpustnost.
Proto se stanovila úloha nalézt pevné rozpustné a kyselé polyfosfáty s nízkým podílem zesilovaných struktur (ultrafosfátu) a také způsob jejich výroby .
2()
Podstata vynálezu
Překvapivě se nyní zjistilo, že silně kyselé polyfosfáty (1% roztok, pil nižší než 2!) s poměrem Na:P 0,3 až 0,6, se mohou za vhodných podmínek proměnit na formu se středně dlouhým řetězcem s přibližně 10 až 3, zejména 20 až 30 jednotkami PO;, které jenom v malé míře vykazují zesítování známé z literatury a nemají ani kruhovou nebo metafosforeěnanovou strukturu (NajIl^POdj předběžně popsanou v literatuře (viz výše).
Tyto středně dlouhé řetězce překvapivě vykazují velmi vysokou rychlost rozpouštění, přičemž so v příznivých případech se dosahuje pro 10 % hmotnostních doba rozpouštění přibližně 10 minut.
V důsledku řetězcové struktury se velká část kyselých skupin blokuje, takže tyto polymery jsou v podstatě méně kyselé, než odpovídá analytickému obsahu kyseliny fosforečné. Tyto sloučeniny jsou však schopny pomalu hydro lyžovat a do té míry projevovat silný pufrační účinek. Na druhé straně je polv měrní struktura schopna vytvářet komplexy s dvoj mocným i iont), zejména hořeč35 natými a vápenatými ionty, a tím zabraňovat jejich vysrážení jako obtížně rozpustných fosfátů. Dále se tyto polyfosfáty projevují jako překvapivě dobré stabilizátory. Projevují také mírně mikrob ieidní účinek proti bakteriím a zejména plísním.
V protikladu k předcházejícím způsobům, pří kterých se délka řetězce póly fosfátů musela u a máto bavě stanovovat titraeí koncové skupiny, dají se délky řetězců a stupeň zesilování velmi snadno stanovit moderními způsoby 31P MMR tím, že sc polyfosfát rozpustí v těžké vodě a během nebo krátce po procesu rozpouštění, t.j. předtím, než začne viditelná hydrolýza a výsledek se zfalšuje, zaznamenají se rezonanční signály rozličných fosfátových skupin. Koncové fosfátově skupiny nacházející se uprostřed řetězce mají rezonanční frekvenci -18 až -24 ppm, cyklické fosfáty mají rezonanci -23 (trímetafosfát) nebo -21 ppm (tetrametafosfát). Signál volný ortofosfálú se zjistil
IUtHIp aríi-lltv tXphtn nVnliyvtí příblí/nČ 0 T ppm
Obsah vody v produktech, který v tomto případě určuje převážně vázaná voda. se stanovuje obvykle pomocí určení ztráty hmotnosti žíháním při 600 až 800 °C. přičemž při stanoveních se vždy přidává oxid zinečnatý, aby se zabránilo ztrátám P2O5 při kyselých póly fosfátech.
_ 9 CZ 300062 B6
Pro stanovení rychlosti rozpouštění se použil fotometr pro měření zákalu od firmy Dr. Lange, model LTP5 a míchačka od firmy Hcidolph, model RZR - 2000 (s otáčkoměrem) s listovým rníchadlem KPG pro 50ml baňky sklárny Wcrlheim č. 3.855.
? Pro provedení zkoumání sc vždy 5 g polyfosfatu smíchá v odměrné kývete fotometru se 45 ml vody a míchá se rychlostí otáček 500 min’1. Po plánovaných dobách měření (5, 10, 15, 20. 30, 40. 50 a 60 minut) se míchadlo odstraní a odměří se zákal, přičemž tento proces má proběhnout co nejryelileji, aby sc rozsáhle zabránilo usazování fosfátu.
io Naměřený zákal v TE/F se vizuálně posuzoval podle následujícího schématu:
až 2 TE/E - čirý, až 10 TE/E ·= opalizující, až 15 TE/F slabě zakalený, až 20 TE/F = zakalený, > 20 TE/F = silně zakalený.
Výroba produktu podle vynálezu se uskutečňuje předběžným sušením vodného roztoku kyseliny fosforečné a fosfátu sodného, popřípadě hydroxidu sodného, v molárním poměru sodíku a fosforu 0,3 až 0.6 do obsahu vody až přibližně 20 % hmotnostních a tavením této směsi pomalým zahříváním ve vhodné peci na teploty 400 až 600 °C během 60 až 120 minut. Přechodem přiměřeně zvlhčeného vzduchu při kontinuálních procesech nebo přizpůsobením množství odpařované vody na objem pece, například při muflové peci, se jako další parametr nastavuje tlak vodní páry nad taven i nou na 1.101 až 5.104 Pa.
Taven i na se ochladí na teplotu místnosti po krátké fázi chlazení v bezvodé atmosféře a rozemele na jemný prášek. Produkty s poměrem Na:P nižším než 0.3 se už nedají rozemílat, popřípadě ztu/.il při teplotě místnosti.
Z následujících pokusů se dá seznat, že žádané řetězcové produkty s průměrnými délkami řetězce
10 až 30, které vykazují rychlost rozpouštění až do 20 minut, se získají při teplotách tavení 400 až 550 °C a dobách setrvání 60 až 120 minut. Při teplotách 550 °C a reakčních dobách nad 180 minut vzrůstá délka řetězce na více než 30, čímž silně vzrůstá rychlost rozpouštění a také podíl cyklických fosfátů, takže takové produkty jsou pro účely podle vynálezu méně vhodné. Optimálního nastavení délek řetězců v oblasti přibližné 20 až 25 se dá dosáhnout nastavení tlaku vodní páry nad taven i nou na 2.104 až 3.104 Pa.
PříkIady provedení vynálezu
Určení reakční teploty
V muflované peci (Heraeus, typu MR 70 E). která se může zahřívat na teploty 400 až 800 °C, se vždy v platinových miskách jako roztok použil roztok 131,6 g NaFEPO.i (1.1 mol). 1 14,4 g H3PO4 (technická 82,2% * 0,96 mol) a 39,5 g vody (2,2 mol) a pomalu zahříval tak, aby se zabránilo rozstřikování roztoku. Výsledky pokusů se znázorňují v následujících tabulkách.
Tabulka 1
| Dávka | Parametr | Analytika | ||||||||
| Čas [min J | Tep. Cc] | P;Os [%] | Ztráta hmot. žíháním (%] | pH | NMR n | Hygroskopi- cita po 5 h 24 h [%] (%] | Tep. tav, [°Cj | Rychlost rozpouštění 20 min [TEZE] | ||
| Pokus 1 | 60 | 400 | 74,89 | 5,7 | 1,9 | 3,2 | 3,38 | 9,22 | ||
| Pokus 2 | 120 | 400 | 73,82 | 9,8 | 1,9 | 5,0 | 3,76 | 105-115 | 0,7 | |
| Pokus 3 | 120 | 500 | 78,00 | 4,7 | 1,9 | 29,0 | 1, 90 | 7, Sl | 175-185 | 1,0 |
| Pokus 4 | 120 | 600 | 79,60 | 4,0 | l·—1 CO | 42,0 | 1,51 | 5,77 | 190-200 | 4,8 |
Tabulka 2
| Dávka | Parametr | IC-analýza | ||||||||
| Čas [min] | Tep. Cc] | Pl r % i | P2 [%) | P3 [%] | P4 [%] | P5-P10 [%] | P11-P50 [M | >P50 m | Cykl. P | |
| Pokus 2 | 120 | 400 | 4,6 | 9,9 | 6,7 | 9,0 | 28,0 | 14,8 | 0, 9 | |
| Pokus 3 | 120 | 500 | 1,0 | 0, 6 | 0,2 | 0,8 | 8,2 | 42, 1 | 21,4 | 3,7 |
| Pokus 3 | 120 | 600 | 1,4 | 0,3 | 0,2 | 1,3 | 12,4 | 47,2 | 10,4 | 5, 6 |
Tabulka 3
| Označení | Reakční parametry | P30i | Ztráta hmotnosti žíháním | NMR | Poznámka | ||||
| Tep. ac | ČdS min | Leur. % | prak. % | teoi. % | prak. % | Délka řetězce n | Pl | ||
| Teplota tavení 500 ĎC | |||||||||
| Pokus 5 | 500 | 30 | 74,86 | 75,29 | 8,03 | 5,2 | 5,0 | ||
| Pokus 6 | 500 | 60 | 7 7,84 | 78, 28 | 4,37 | 16, 6 | 2,1 | ||
| Pokus 7 | 500 | 120 | 79,05 | 79, 54 | 2,87 | 4,70 | 24,5 | 1,3 | |
| Pokus 8 | 500 | 180 | 79, 4B | 79, 69 | 2,35 | 30,0 | 0, 7 | ||
| Teplota tavení 600 | |||||||||
| Pokus 9 | 600 | 60 | 79, 02 | 80,12 | 2,6 | 30, 6 | 0,7 | ||
| Pokus 10 | 600 | 120 | 79, 93 | 79,80 | 1,8 | 4,0 | 42,0 | 0, 6 |
Teplota tavení 700 ’C
| Pokus 11 | 7 00 | 30 | 78,95 | 79,09 | 2,8 | 21,0 | 1,3 | ||
| Pokus 12 | 700 | 60 | 79, 51 j | [80,12 | 2,0 | 31, 6 | 1,3 | ||
| Teplota tavení 800 ŮC | |||||||||
| Pokus 13 | 800 | 15 | 78,93 | 79,11 | 3,4 | 27,2 | 1,1 | ||
| Pokus 14 | 800 | 30 | 78,93 | 80,35 | 1,9 | 30,9 | 0,5 | ||
| Pokus 15 | 800 | 60 | 80, 84 | 80, 99 | 14, | 23, 1 | 1, 3 |
- 4 C.7. 300062 B6
Tabulka 4
| Ozna- | Sušení | Tavě- | Ztrá- | P20S | Střední | ||||||
| čer.í | 5 | nina | ta | délka | |||||||
| žíhá- | řetězce | ||||||||||
| ním | |||||||||||
| Množ- | Množství | Ztráta | Tép. | Sas | K2O | TVP1 | teor | prak. | Úda j e | ||
| ství | potom | % | NMR | ||||||||
| před | *C | min | c | 10! | |||||||
| -3 | 9 | Pa | % | % | % | ||||||
| Pok. | 278,21 | 221,36 | 20,46 | 500 | 120 | žád- | 0 | 2,85 | 80, 60 | 80, 7 | 31,7 |
| 16 | na | ||||||||||
| Pok. | 278,31 | 221,36 | 20,~ 6 | 500 | 120 | 60 | 120 | 3,47 | 80, 6 | 25,7 | |
| 17 | |||||||||||
| Pck. | 278,31 , | 221,36 | 20,46 | 500 | 12 0 | 80 | 470 | 3, 63 | 00,1 | 23, 3 | |
| 18 |
1 = tlak vody páry,
Jak ukazuje tabulka 1, rozpustnost je po 20 minutách při teplotách tavení 400 až 500 °C vynikající. Současně stoupá hygroskopicita tak. jak se očekává. Sc stoupající teplotou při stejném tlaku vodní páry klesá ztráta hmotnosti žíháním, takže stoupá střední stupeň kondenzace a podíl cyklických fosfátu podle tabulky 2, s tím následkem, žc rozpustnost příslušně klesá. Údaje Pl až P50 v tabulce 2 udávají přitom analyticky stanovený podíl příslušných délek řetězců.
ll)
Tabulka 3 ukazuje, že při velmi dlouhé době setrvání při teplotách 500 °C nebo při kratších dobách setrvání při ještě vyšších teplotách silně vzrůstá průměrné délka řetězce, což sc projevuje také snížení ztráty' hmotnosti žíháním. Příslušné, silněji zesíťované produkty už nejsou dostatečně rozpustné, aby se použily podle vynálezu.
Příklad 2
V dalším pokusu se navážka měnila tak, aby se poskytl molární poměr NaO:P?05 0.5, odpovídá
2d sumárnímu vzorci NaHP2O6.H2O. Jak ukazuje tabulka 4. takové produkty se svým složením neodlišují velmi význačně od produktů podle příkladu 1. Pouze hygroskopicita je v důsledku zvýšení stupně kyselosti zesílená a rozpustnost je očividně trochu snížena kvůli zvýšenému příčnému zesíťování.
Příklad 3
Kontinuální výroba v trubkové peci
13,8 kg 85% roztoku technické H3PO4 se předloží v křemenném reaktoru s míchadlem a
5o chlazením a za míchání se přidá 5,9 kg 49,2 % roztoku hydroxidu sodného tak pomalu, aby teplota zůstala pod bodem varu. Získá se 19 kg roztoku fosforátu s poměrem Na?O:P?Os 0.533 a hustotou 1,61.
Výše uvedený roztok fosfátu se kontinuálně naplní do tavící pece podle obrázku 1 membránovým dávkovač ím čerpadlem, jehož zdvihový obiem a taktovací frekvence i sou nastavitelné. Jak ic možno vidět, v trubkové peci 1 (v aktuálním případě se použil typu F 500 od firmy Gero, s celkovou délkou 750 cm a vyhřívacím pásmem 500 cm) se nachází jako reakční nádoba křemenná trubka 3 s délkou 880 cm a průměrem 55 cm. V křemenné kouře je vložena mírně nakloněná tavící vana 2. která je vyfrézována z grafitové kulaté tyče, která má plochu 256 cm ’ a objem 1024 em3, který se popřípadě může zmenšit zapuštěním drážkového podélného klínu 11a 256 cm’ (kromě grafitu se může jako materiál použit také karbid křemíku, jiné keramické mate- s CZ 300062 B6 ríály taveniny fosfátu částečně atakují). Roztok fosfátu sc dávkuje dávkovači rychlostí 300 g/h potrubím 4, vyrobená tavenina odtéká kontinuálně na základě sklonu na konci tavící vany 2 odvodem 5 a tuhne přes chladicí vále 6 na sklovitou látku. Získané fosfátové sklo se za vy loučení vzdušné vlhkosti láme pomocí škrabaku 7 a po mez i skladování v zásobníku 8 se rozemele na s prášek. Vstupní zóny křemenné roury la se předehřeje na 100°C. vlastní reakční zóna J_b se nastaví na 650 až 675 °C. přičemž se poskytnou taviči teploty 515 až 560 °C. Pro nastavení tlaku vodní páry protéká aparaturou kontinuálně proud dusíku (10 1/min) potrubím 9, který je nastaven protékáním přes teplotu vodu (60 °C) v promývačce J_0 na 10' až 15.10'' Pa tlaku vodní páry.
Výsledky těchto pokusů jsou uvedeny v tabulce 5. Ukazuje se. že při tavících teplotách do 530 °C io se mohou dosáhnout optimální rozpustnosti odpovídající délkám řetězců přibližně 20 až. 30.
Tabulka 5
| Ozna- | Reakční | parametry | Analytika | |||||||
| čení | ||||||||||
| Teploud | Dávko- | P2O& | Roz- | Ztrá- | Délka | pE | Tlak | |||
| vači | pust- | ta ží- | řetčz- | vod ni | ||||||
| Pec | Tave- | množ- | nost | háním | ce | 1% | páry | |||
| Nasta- | Uvnitř | ni na | ství | 10% | ||||||
| vení | g/h | % | % | 10? Pa | ||||||
| °C | °c: | ’C | min | n | ||||||
| Pok. 1 | 650 | 660 | 515 | 3000 | 77,89 | Teď | 5,17 | 24 | 1,85 | 150 |
| Pok, 2 | 650 | 665 | 515 | 3100 | 78,50 | 1577..... | 4,94 | 27 | 1,79 | |
| Pok. 3 | 655 | 663 | 520 | 3100 | 78,71 | — | 4,80 | 31 | 1,86 | |
| Pok. 4 | 660 | 67 7 | 533 | 3100 | 78,93 | 15í! | 4,49 | 33 | 1,88 | |
| Pok, 5 | 67 5 | 702 | 556 | 3100 | 78,6 | ly1 | 4,45 | 38 | 1,85 |
11 všechny rozpustné opal i zuj íc až slabě zakalené.
Claims (9)
- > PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby rozpustných kyselých póly fosfátů s poměrem Na:P rovným 0,3 až 0.6, obsahem PXX vyšším než 77 % hmotnostních, obsahem Na2O nižším než 20 % hmotnostních a25 zbytkovým obsahem vody rovným 3 až 10 % hmotnostních, vyznačený tím. že pro vytvoření řetězcových póly fosfátů, se střední délkou řetězce 10 až. 30 fosfátových jednotek PO3 v řetězci, se vysuší vodný roztok los tátu a roztaví během 30 až 180 minut při teplotě 400 až 600 °C. načež se tavenina ochladí za vzniku sklovitého produktu, přičemž se během tavení udržuje parciální tlak vodní páry v prostředí nacházejícím se ve styku s taveninou rovny 1. ]0l až so 5.101 Pa.
- 2. Způsob podle nároku 1. vyznačený tím, že rozpustný kyselý polyfosfát má poměr Na:P větší než 0,5 a menší než 0,6.55
- 3. ZDŮsob podle nároku I nebo 7 v v ί n u ř e n v tím že cr υινΙην roztok fosfátu vytvoří smíšením vodného roztoku kyseliny fosforečné s fosfátem sodným nebo hydroxidem sodným.
- 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačený tím, že se provádí kontinuálně v trubkové peci, přičemž roztok fosfátu se skrze pec vede v tavícím kanálu a40 parciální tlak vodní páry se nastavuje zaváděním inertního plynu obsahujícího množství vodní páry potřebné k dosažení požadovaného parciálního tlaku vodní páry.- ή CZ 300062 B6
- 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4. vyznačený tím. že se tavení provádí při teplotě 450 až 550 °C a řetězcový polyfosfát má střední délku řetězce 20 až 30 fosfátových jednotek PCC v řetězci.
- 6. Póly fosfáty vyrobené způsobem podle nároku 1.
- 7. Použití póly fosfátů podle nároku 6 jako tavící solí a stabilizačních prostředku v tavených sýrech, lil
- 8. Zařízení pro kontinuální výrobu kyselých póly fosfátů podle nároků 1 až 5, vyznačené tím. že je tvořeno trubkovou pecí (l) s vyložením tvořeným křemennou trubkou (3) v tavící vaně (2) s přívodem fosfátů a odvodem (5) taveniny fosfátů, který je mírně skloněn k usnadnění proudění taveniny, přičemž zařízení je opatřeno prostředky pro udržení parciálního tlaku vodní15 páry, v prostředí nacházejícím se ve styku s taven i nou. rovného 1.104 až 5.104 Pa.
- 9. Zařízení podle nároku 8, vyznačené tím. že obsahuje chladicí válec (6) pro chlazení taveniny. škrabák (7) pro lámání vytvořeného fosfátového skla a zásobník (8) pro jeho uložení.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19727144A DE19727144A1 (de) | 1997-06-26 | 1997-06-26 | Lösliche, saure Polyphosphate und Verfahren und Vorrichtung zu ihrer Herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ451099A3 CZ451099A3 (cs) | 2000-06-14 |
| CZ300062B6 true CZ300062B6 (cs) | 2009-01-21 |
Family
ID=7833709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0451099A CZ300062B6 (cs) | 1997-06-26 | 1998-06-23 | Zpusob výroby rozpustných kyselých polyfosfátu, zarízení k provádení zpusobu, polyfosfáty a jejich použití |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0991589A1 (cs) |
| JP (1) | JP2002507957A (cs) |
| KR (1) | KR100522290B1 (cs) |
| CN (1) | CN1161273C (cs) |
| AU (1) | AU734894B2 (cs) |
| BR (1) | BR9811271A (cs) |
| CA (1) | CA2295687C (cs) |
| CZ (1) | CZ300062B6 (cs) |
| DE (1) | DE19727144A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0003050A3 (cs) |
| PL (1) | PL192090B1 (cs) |
| SK (1) | SK286395B6 (cs) |
| WO (1) | WO1999000324A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10163954C5 (de) * | 2001-12-22 | 2016-12-22 | Bk Giulini Gmbh | Verwendung einer Phosphatmischung zur Herstellung von konzentrierten Lösungen und Salzlaken für die Nahrungsmittelindustrie |
| US20040002444A1 (en) * | 2002-04-08 | 2004-01-01 | Toshikazu Shiba | Polyphosphate-water soluble collagen complexes and process for preparation thereof |
| WO2013119672A2 (en) * | 2012-02-07 | 2013-08-15 | Icl Performance Products Lp | Use of acidic polyphosphates in beverage products |
| CN111547695B (zh) * | 2020-05-19 | 2021-09-10 | 云南莱德福科技有限公司 | 一种网状分支结构的多聚磷酸盐及其制备方法 |
| CN116812892B (zh) * | 2023-07-10 | 2024-07-16 | 四川金地亚美科技有限公司 | 一种酸式六偏磷酸钠的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2774672A (en) * | 1955-03-18 | 1956-12-18 | Monsanto Chemicals | Metaphosphate composition |
| CS270316B1 (cs) * | 1988-03-11 | 1990-06-13 | Kucera Miloslav | Způsob výroby tripolyfosfátu sodného |
| DE4128124A1 (de) * | 1991-08-24 | 1993-02-25 | Benckiser Knapsack Ladenburg | Saure natriumpolyphosphate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von kaese |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2021012A (en) * | 1932-10-27 | 1935-11-12 | Swann Res Inc | Process for production of acid alkali-metal pyrophosphates |
| IL42828A (en) * | 1972-07-31 | 1976-12-31 | Rhone Progil | Process and apparatus for the manufacture of alkali metal polyphosphates |
| GB1547993A (en) * | 1976-04-14 | 1979-07-04 | Albright & Wilson | Manufacture of condensed phosphates |
| DD125401A1 (cs) * | 1976-04-30 | 1977-04-20 | ||
| SU814855A1 (ru) * | 1979-06-19 | 1981-03-23 | Белорусский Технологический Институтим. C.M.Кирова | Способ получени полифосфатаНАТРи |
| SU994403A1 (ru) * | 1980-04-09 | 1983-02-07 | Институт химических наук АН КазССР | Способ получени триполифосфата натри |
| DE3033065C2 (de) * | 1980-09-03 | 1984-05-24 | Giulini Chemie Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung eines schnellöslichen Alkalipolyphosphatglases |
| EP0108685A2 (en) * | 1982-11-04 | 1984-05-16 | Calgon Corporation | A glassy crystalline phosphate product and a process for the production thereof |
| FR2634191B1 (fr) * | 1988-07-13 | 1991-12-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de phosphates par fusion |
| SU1692936A1 (ru) * | 1988-09-13 | 1991-11-23 | Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова | Способ получени полифосфата натри |
-
1997
- 1997-06-26 DE DE19727144A patent/DE19727144A1/de not_active Ceased
-
1998
- 1998-06-23 BR BR9811271-6A patent/BR9811271A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-06-23 AU AU87281/98A patent/AU734894B2/en not_active Ceased
- 1998-06-23 CN CNB988065851A patent/CN1161273C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-23 CA CA002295687A patent/CA2295687C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-23 PL PL337655A patent/PL192090B1/pl unknown
- 1998-06-23 EP EP98938627A patent/EP0991589A1/de not_active Ceased
- 1998-06-23 JP JP50526999A patent/JP2002507957A/ja not_active Ceased
- 1998-06-23 HU HU0003050A patent/HUP0003050A3/hu unknown
- 1998-06-23 SK SK1768-99A patent/SK286395B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-06-23 CZ CZ0451099A patent/CZ300062B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-06-23 WO PCT/EP1998/003823 patent/WO1999000324A1/de not_active Ceased
- 1998-06-23 KR KR10-1999-7012306A patent/KR100522290B1/ko not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2774672A (en) * | 1955-03-18 | 1956-12-18 | Monsanto Chemicals | Metaphosphate composition |
| CS270316B1 (cs) * | 1988-03-11 | 1990-06-13 | Kucera Miloslav | Způsob výroby tripolyfosfátu sodného |
| DE4128124A1 (de) * | 1991-08-24 | 1993-02-25 | Benckiser Knapsack Ladenburg | Saure natriumpolyphosphate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von kaese |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ451099A3 (cs) | 2000-06-14 |
| PL192090B1 (pl) | 2006-08-31 |
| JP2002507957A (ja) | 2002-03-12 |
| DE19727144A1 (de) | 1999-01-07 |
| PL337655A1 (en) | 2000-08-28 |
| CN1261328A (zh) | 2000-07-26 |
| CA2295687A1 (en) | 1999-01-07 |
| CA2295687C (en) | 2003-11-18 |
| HUP0003050A2 (hu) | 2001-02-28 |
| EP0991589A1 (de) | 2000-04-12 |
| BR9811271A (pt) | 2000-07-18 |
| SK176899A3 (en) | 2000-07-11 |
| KR20010014220A (ko) | 2001-02-26 |
| KR100522290B1 (ko) | 2005-10-19 |
| WO1999000324A1 (de) | 1999-01-07 |
| AU8728198A (en) | 1999-01-19 |
| AU734894B2 (en) | 2001-06-28 |
| HUP0003050A3 (en) | 2003-02-28 |
| SK286395B6 (sk) | 2008-09-05 |
| CN1161273C (zh) | 2004-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2999817B1 (en) | Antiscalant composition and its use | |
| US4581072A (en) | Polymer solutions | |
| CN111547695B (zh) | 一种网状分支结构的多聚磷酸盐及其制备方法 | |
| Salazar et al. | Unravelling the dissolution mechanism of polyphosphate glasses by 31 P NMR spectroscopy: ligand competition and reactivity of intermediate complexes | |
| CZ300062B6 (cs) | Zpusob výroby rozpustných kyselých polyfosfátu, zarízení k provádení zpusobu, polyfosfáty a jejich použití | |
| Iliev et al. | Physicochemical properties of high-temperature solutions of the K2O-P2O5-TiO2 system suitable for the growth of KTiOPO4 (KTP) single crystals | |
| Franco et al. | Preparation and structural characterization of sodium polyphosphate coacervate as a precursor for optical materials | |
| US3272588A (en) | Method of inhibiting corrosion with slowly soluble phosphate glasses | |
| Willot et al. | Preparation of zinc sodium polyphosphates glasses from coacervates precursors. Characterisation of the obtained glasses, and their applications | |
| US5378401A (en) | Preparation of zinc polyphosphate in high PH solution | |
| Van der Leeden et al. | Effect of the molecular weight of polyphosphinoacrylates on their performance in BaSO4 growth retardation | |
| MXPA99012021A (en) | Soluble acid polyphosphates and device for their production | |
| HK1028013A (en) | Soluble acid polyphosphates and device for their production | |
| SU1664852A1 (ru) | Закалочна среда | |
| CN117843157B (zh) | 一种长效缓释型阻垢剂及其制备方法 | |
| EP4345060B1 (en) | Preparation method for water-soluble potassium polymetaphosphate | |
| US3360332A (en) | Mixed-cation phosphate glasses | |
| Zhang et al. | Network Modification of Glassy AlPO4: Sol-Gel Synthesis and Structural Characterization of the System Na2O–AlPO4 | |
| El Binna et al. | Dissolution behaviour of phosphate glasses with controlled release in an acidic environment | |
| RU2492209C2 (ru) | Способ получения реагента-ингибитора со стабилизирующими свойствами для обработки пресного бурового раствора | |
| JP6134955B2 (ja) | 地盤注入用固結材 | |
| JPS6055076A (ja) | 土質安定材組成物 | |
| JPS6254192B2 (cs) | ||
| CN107903410A (zh) | 一种异丁烯‑马来酸酐交替共聚物/海藻酸钠水凝胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160623 |