SK2862001A3 - Process for the preparation of 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone - Google Patents
Process for the preparation of 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone Download PDFInfo
- Publication number
- SK2862001A3 SK2862001A3 SK286-2001A SK2862001A SK2862001A3 SK 2862001 A3 SK2862001 A3 SK 2862001A3 SK 2862001 A SK2862001 A SK 2862001A SK 2862001 A3 SK2862001 A3 SK 2862001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- trimethyl
- reaction
- preparation
- benzoquinone
- copper
- Prior art date
Links
- QIXDHVDGPXBRRD-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C(C)=C(C)C1=O QIXDHVDGPXBRRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-Trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1C QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 32
- -1 copper (I) halide Chemical class 0.000 claims description 21
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OGRAOKJKVGDSFR-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(O)=C1 OGRAOKJKVGDSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229960000359 chromic chloride Drugs 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 22
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical class CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical class [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical class CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 235000004835 α-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 150000003772 α-tocopherols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
- C07C46/08—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring with molecular oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka nového spôsobu výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu oxidáciou 2,3,5-trimetylfenolu alebo
2,3,6-trimetylfenolu kyslíkom alebo zmesou plynov obsahujúcou kyslík v prítomnosti dvojfázového kvapalného reakčného prostredia skladajúceho sa z vody a neokarboxylovej kyseliny s 8 až 11 atómami uhlíka pomocou katalyzátorovej sústavy obsahujúcej halogenid meďnatý pri zvýšenej teplote.
Doterajší stav techniky
2,3,5-Trimetyl-p-benzochinón je medziproduktom, ktorý sa medzi iným používa na výrobu α-tokoferolov (vitamín E).
Oxidácia trimetylfenolov na 2,3,5-trimetyl-p-benzochinón je známa.
Z mnohých opísaných spôsobov má osobitný technický význam oxidácia kyslíkom alebo zmesou plynov obsahujúcou kyslík za katalýzy katalyzátorovou sústavou obsahujúcou sol medi v dvojfázových kvapalných reakčných prostrediach. Výhodou týchto spôsobov je oprávnene okrem vynikajúcich dosiahnuteľných výťažkov a selektivity predovšetkým použitie lacnej a jednoducho vyrobitelnej katalyzátorovej sústavy, ktorá je vo vodnej fáze, a tým sa môže po reakcii jednoduchým fázovým delením oddeliť od organickej fázy obsahujúcej produkt a recyklovať za minimálnych nákladov a prakticky bez straty aktivity a selektivity.
·· ·· • · · · · • · · · • · ·· • · ·· • ··· ·· ·· ·· ·· ·
Podlá EP 0 127 888 sa oxidácia trimetylfenolu na trimetyl-p-benzochinón uskutočňuje s dobrými výťažkami pomocou molekulového kyslíka v prítomnosti oddelene vyrobeného halogenomeďnatanu alkalického kovu alebo halogenomeďnatanu amónneho, eventuálne za prísady halogenidu alkalického kovu alebo halogenidu amónneho. Ako reakčné prostredie sa tu opisuje zmes vody a alifatického alkoholu so 4 až 10 atómami uhlíka. Podlá EP 0 167 153 sa dá výťažok trimetyl-p-benzochinónu ešte zvýšiť a ďalej zabraňovať tvorbe vedľajších produktov, keď sa k opísanému halogenomeďnatanu alkalického kovu alebo halogenomeďnatanu amónnemu dodatočne pridajú katalytické množstvá hydroxidu meďného a/alebo chloridu meďného a k vodnému roztoku katalyzátora sa pomaly dávkuje roztok trimetylfenolu v alkohole.
EP 0 294 584 opisuje spôsob oxidácie trimetylfenolu na trimetyl-p-benzochinón molekulovým kyslíkom použitím vodného roztoku chloridu meďnatého a chloridu lítneho ako katalyzátora. Ako rozpúšťadlo východiskovej látky, a teda ako druhá kvapalná fáza sa používa zmes aromatického uhľovodíka, prednostne benzénu, toluénu, xylénu alebo chlórbenzénu, a nižšieho alifatického alkoholu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Podľa EP 0 475 272 môžu namiesto chloridu lítneho účinne katalyzovať opísanú reakciu aj halogenidy kovov alkalických zemín ako vodný roztok v kombinácii a chloridom meďnatým. Ako organické rozpúšťadlá prichádzajú pri tom do úvahy alifatické alkoholy s 5 až 10 atómami uhlíka a zmesi aromatických uhľovodíkov a alifatických alkoholov s 1 až 4 atómami uhlíka.
V EP 0 369 823 sa opisuje oxidácia trimetylfenolu na trimetyl-p-benzochinón použitím katalyzátorovej sústavy, ktorá okrem chloridu meďnatého prídavné obsahuje soľ hydroxylaminu, oxímu alebo aminu s organickou kyselinou alebo voľný oxim. Ako organická fáza slúžia pri tomto spôsobe alifatické alkoholy so 4 až 10 atómami uhlíka alebo aj zmesi aromatických uhľovodíkov a alifatických alkoholov s 1 až 6 atómami uhlíka.
Nevýhodou pri všetkých opísaných spôsoboch je uskutočňovanie reakcie pri teplote vyššej alebo len nepatrne nižšej ako teplota vzplanutia použitého rozpúšťadla. S tým spojené nebezpečenstvo explózie skrýva veľké riziká pri technickom uskutočnení procesov predovšetkým preto, že kvôli nutnosti prítomnosti molekulového kyslíka ako oxidačného činidla sa nemôže realizovať inertizácia reakčnej zmesi, ktorá je inak zvyčajná pri prácach blízko teploty vzplanutia alebo nad teplotou vzplanutia použitého rozpúšťadla. Pre opísanú reakciu je preto nutne potrebný dostatočný bezpečný odstup medzi reakčnou teplotou a teplotou vzplanutia organických zložiek, aby sa mohol zaručiť bezpečný chod zariadenia aj pri zvýšení teploty spôsobenom krátkodobým nekontrolovaným priebehom reakcie alebo pri technických problémoch na zariadení. Opísané spôsoby nie sú vôbec takýmto prípadom. Pri prednostnej reakčnej teplote 60 °C alebo vyššej, ktorá je potrebná na dosiahnutie dobrých výťažkov, sa prekračujú teploty vzplanutia opísaných organických rozpúšťadiel alebo sú len nepatrne nižšie (viď tabuľku 1).
Tabuľka 1
Rozpúšťadlo ·· ·· • · · · • ·· • ·· • ·· ···· ·· ···
Teplota vzplanutia [°C]
| Metanol | 11 |
| Etanol | 12 |
| 1-Propanol | 15 |
| 1-Butanol | 30 |
| 1-Pentanol | 47 |
| 1-Hexanol | 60 |
| 1-Heptanol | 73 |
| 1-Oktanol | 81 |
| 1-Nonanol | 75 |
| 1-Dekanol | 82 |
| Benzén | -11 |
| Toluén | 6 |
| p-Xylén | 25 |
| Chlórbenzén | 28 |
V EP 0 387 820 sa prvý raz uvádza tento problém kritického uskutočňovania reakcie z hľadiska bezpečnostnej techniky. Ako riešenie problému sa opisuje použitie alifatických alkoholov s 12 až 18 atómami uhlíka a teplotou vzplanutia vyššou ako 120 °C ako organického rozpúšťadla pri použití halogenidu meďnatého v kombinácii s halogenidmi alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín vo forme vodného rozfcku ako katalyzátora reakcie. Pri prednostnej reakčnej teplote 80 °C až 90 °C sa pri mierne znížených výťažkoch trimetyl-p-benzochinónu spoľahlivo zabraňuje nebezpečenstvu explózie reakčnej zmesi. Ďalšiu výhodu použitých alkoholov s dlhým reťazcom možno vidieť v ich vysokej teplote varu, ktorá je výrazne vyššia ako teplota varu trimetyl-p5 ···· · · · · · · ·· • ·· ···· · · · • · · · · · ··· · · · · ····· ···· ···· ·· ·· ·· ·· ···
-benzochinónu. Tým sa môže reakčný produkt jednoduchým spôsobom po oddelení fáz izolovať destiláciou ako lahko vriaca zložka zo surovej zmesi produktov. Nevýhodou použitých alkoholov s 12 až 18 atómami uhlíka je však ich relatívne vysoká teplota topenia (tabulka 2). Preto sú tieto zlúčeniny pri izbovej teplote v stave voskovitých tuhých látok, čo prináša so sebou vzhľadom na technickú realizáciu spôsobu niekoľko problémov. Teda rozpúšťadlo sa musí pred začatím reakcie najprv roztopiť, čo znamená prídavný stupeň postupu a náklady na energiu. Pri tom sa musí za nemalých nákladov dbať na to, aby sa v každom okamihu, aj v prípade technických porúch, udržiavali časti zariadenia pri teplote vyššej ako teplota topenia alkoholu, pretože inak by hrozilo nebezpečenstvo tuhnutia organickej fázy v zariadení, a tým upchatie častí zariadenia.
Tabuľka 2
Rozpúšťadlo_____Teplota vzplanutia [°C] Teplota topenia [°C]
| 1-Dodekanol | 127 | 22 | až | 24 |
| 1-Tetradekanol | 141 | 37 | až | 39 |
| 1-Hexadekanol | 135 | 49 | ||
| 1-Oktadekanol | 192 | 55 | až | 58 |
Podstata vynálezu
Úlohou predloženého vynálezu preto na základe stavu techniky bolo poskytnutie spôsobu, ktorý umožňuje oxidáciu trimetylfenolu na trimetyl-p-benzochinón s dobrými výťažkami a za spoľahlivého vylúčenia nebezpečenstva explózie reakčnej zmesi a súčasne prekonáva nevýhody existujúcich spôsobov uvedené v posúdení stavu techniky.
Teraz sa zistilo, že táto úloha sa dá riešiť, keď sa ako rozpúšťadlová sústava použije zmes vody a neokarboxylovej kyseliny s 8 až 11 atómami uhlíka, najmä kyseliny neodekánovej, najmä keď sa ako katalyzátory použijú halogenidy meďnaté, ku ktorým sa na zvýšenie aktivity pridávajú halogenidy kovov alkalických zemín, halogenidy alkalických kovov, halogenidy prechodných kovov alebo halogenidy kovov vzácnych zemín.
Výraz kyselina neodekánová označuje zmes kyseliny oktánovej, nonánovej a dekánovej (výrobca firma Exxon Chemical).
Tento výsledok bol preto prekvapivý, lebo kyselina neodekánová má veľmi malú rozpustnosť vo vode, menšiu ako 0,01 % hmotn., a teda sa mohlo očakávať zlé vzájomné pôsobenie vodnej katalyzátorovej fázy s organickou substrátovou fázou, a tým aj malý sklon kyseliny neodekánovej k oxidácii v dvojfázovej sústave.
Ukázalo sa však, že oxidácia trimetylfenolu na trimetyl-p-benzochinón v prítomnosti reakčného prostredia skladajúceho sa z vody a kyseliny neodekánovej a za katalýzy katalyzátorovou sústavou obsahujúcou aspoň halogenid meďnatý prebieha veľmi výhodne. Pri prednostnej reakčnej teplote 50 °C až 100 °C, najmä 60 °C až 90 °C, sa teplota vzplanutia rozpúšťadla 122 °C vôbec nedosahuje, takže sa môže spoľahlivo zaistiť uskutočnenie oxidácie za vylúčenia nebezpečenstva explózie.
V dôsledku nízkej rozpustnosti kyseliny neodekánovej vo vode sa môže po uskutočnenej reakcii jednoduchým fázovým delením oddeliť katalyzátorová fáza od organickej fázy ·· ·· ·· ·· • · * · ·· • · · · ·· • · · · · ··· • · · ·· ·· ·· • « · • · · ··· · · · • · · ·· ·· obsahujúcej produkt. Katalyzátorová fáza sa môže teda recyklovať pri minimálnych nákladoch a viackrát znovu použiť bez významnej straty aktivity alebo selektivity.
Relatívne vysoká teplota varu kyseliny neodekánovej (243 °C až 253 °C) v porovnaní s teplotou varu trimetyl-p-benzochinónu (198 °C) umožňuje okrem toho jednoduchú a šetrnú izoláciu produktu citlivého na teplo ako ľahko vriacej zložky destiláciou zo surovej produktovej zmesi a umožňuje jednoduché spätné privádzanie kyseliny neodekánovej do reakcie.
Zvláštna výhoda kyseliny neodekánovej v porovnaní s alkoholmi s dlhým reťazcom s 12 až 18 atómami uhlíka, známymi zo stavu techniky, však oprávnene spočíva vo veľmi nízkej teplote topenia -39 °C, čím sa obchádzajú čiastočne priťažujúce nevýhody týkajúce sa roztavenia rozpúšťadla a zabránenia nebezpečenstvu upchatia častí zariadenia, opísané v posúdení stavu techniky.
Predmetom vynálezu je preto spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu oxidáciou 2,3,5-trimetylfenolu alebo
2,3,6-trimetylfenolu kyslíkom alebo zmesou plynov obsahujúcou kyslík v dvojfázovom kvapalnom reakčnom prostredí použitím katalyzátora obsahujúceho aspoň halogenid meďnatý pri zvýšenej teplote, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje v zmesi skladajúcej sa z vody a kyseliny neodekánovej a pri teplote 50 °C až 100 °C.
Pri spôsobe podľa vynálezu sa na zvýšenie aktivity katalyzátora môže k halogenidu meďnatému pridávať jedna alebo viac zlúčenín zvolených zo súboru zahŕňajúceho halogenidy alkalických kovov, halogenidy kovov alkalických zemín, halogenidy prechodných kovov alebo halogenidy kovov vzácnych zemín.
Ako vhodné halogenidy meďnaté sa môžu uviesť v podstate chlorid meďnatý a bromid meďnatý. Pri halogenidoch alkalických kovov, halogenidoch kovov alkalických zemín a halogenidoch prechodných kovov, ako aj pri halogenidoch kovov vzácnych zemín, pridávaných na zvýšenie aktivity, sa prednostne jedná o chlorid lítny, chlorid sodný, chlorid horečnatý, chlorid vápenatý, chlorid chromitý a chlorid ceritý.
Príprava vodnej katalyzátorovej fázy sa uskutočňuje jednoduchým zmiešaním vodných roztokov jednotlivých zložiek alebo rozpustením tuhých soľných zlúčenín vo vode, čo zreteľne zjednodušuje uskutočnenie spôsobu.
Molový pomer halogenidu meďnatého vzhľadom na trimetylfenol možno v širokých medziach meniť a zvyčajne je molový pomer meďnatej soli a trimetylfenolu rovný 0,1 až 10, prednostne 0,2 až 3.
Halogenidy pridávané na zvýšenie aktivity katalyzátora sa môžu používať v 0,1- až 12-násobnom molovom množstve vzhľadom na trimetylfenol, prednostne v 0,2- až 8-násobnom molovom množstve. Koncentrácia halogenidu meďnatého vo vodnej katalyzátorovej fáze sa môže meniť od 1 % hmotn. do 70 % hmotn., prednostne sa používa koncentrácia od 5 % hmotn. do 30 % hmotn. Halogenidy zvyšujúce aktivitu sa používajú prednostne v rozsahu koncentrácií od 5 % hmotn. do 80 % hmotn.
Ako prídavné aktivátory reakcie sa môžu použiť sústavy známe z doterajšieho stavu techniky, najvýhodnejšie sa používajú soli medi, ako napríklad chlorid meďný, alebo príslušný hydroxid.
Ako oxidačné činidlo pri spôsobe podľa vynálezu slúži kyslík v čistej forme alebo v zriedenej forme, napríklad vzduch. Pri tom sa spravidla privádza na 1 L reakčnej zmesi 10 až 150 Ln plynného kyslíka za hodinu. Nový spôsob sa spravidla uskutočňuje pri normálnom tlaku. Spôsob sa môže uskutočniť aj pod tlakom; tlakový spôsob uskutočnenia sa používa najmä pri plynných zmesiach obsahujúcich kyslík. Spôsob sa môže uskutočňovať kontinuálne aj diskontinuálne.
Na uskutočnenie reakcie sa trimetylfenol rozpustí v kyseline neodekánovej a dávkuje k vodnej fáze obsahujúcej katalyzátor. V ďalšej forme uskutočnenia sa časť organického rozpúšťadla pred začatím reakcie predloží s vodnou fázou a pridáva sa roztok trimetylfenolu. V inom variante uskutočnenia reakcie sa reakcia uskutočňuje diskontinuálne tak, že sa všetky zložky predložia za miešania a potom sa začne pridávanie plynu obsahujúceho kyslík.
Koncentrácia trimetylfenolu v organickej fáze sa môže meniť v širokom koncentračnom rozsahu, všeobecne sa nastavuje koncentrácia trimetylfenolu od 5 % hmotn. do 80 % hmotn., prednostne od 10 % hmotn. do 50 % hmotn.
Objemový pomer vody a organického rozpúšťadla môže kolísať v rozsahu od 10:1 do 1:10, prednostne v rozsahu od 3:1 do 1:5.
·· ·· ·· • · · · ·· • · · · ·· • · · ·· ··· ·· ·· ·· ···· ··
Reakčná teplota sa môže meniť v širokom teplotnom intervale, prednostne sa reakcia uskutočňuje pri 50 °C až 100 °C, v obzvlášť prednostnej forme uskutočnenia sa pracuje pri °C až 90 °C.
Reakčný produkt 2,3,5-trimetyl-p-benzochinón sa môže izolovať zvyčajným spôsobom, napríklad vákuovou destiláciou alebo destiláciou vodnou parou.
Spôsob podlá vynálezu je jednoducho uskutočniteľný a poskytuje reakčný produkt s dobrým výťažkom a vysokou čistotou.
Podľa príkladu 16 sa môže spätne získaný roztok katalyzátora znova viackrát použiť bez toho, aby sa zaznamenalo akékoľvek zníženie výťažku.
Stanovenie výťažku sa uskutočňovalo v systéme na HPLC od firmy Jasco, pozostávajúceho z UV-detektora UV 975, čerpadla PU 980 a automatického zariadenia na odoberanie vzoriek AS 950. Použitou kolónou bola Inertsil-ODS 3V-5p, vnútorný priemer 250 x 4,6 mm, od firmy GL Sciences Inc. Ako externý štandard slúžil trimetyl-p-benzochinón, ktorý sa čistil destiláciou a viacnásobnou kryštalizáciou.
Nasledovné príklady majú vynález bližšie vysvetliť.
Skratka TMP znamená 2,3,6-trimetylfenol.
Skratka TMQ znamená 2,3,5-trimetyl-p-benzochinón.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 až 15
V sklenom reaktore sa predložil chlorid meďnatý a halogenid alkalického kovu, kovu alkalických zemín alebo prechodného kovu v množstvách uvedených v tabuľke 3 vo forme nasýteného vodného roztoku, zmiešal vždy s uvedeným množstvom kyseliny neodekánovej a zohrial na reakčnú teplotu uvedenú v tabuľke 3. Potom sa za miešania (800 ot./min) a privádzania kyslíka cez fritu počas 3 hodín prikvapkával roztok 24 g TMP (176 mmol) v 120 mL kyseliny neodekánovej (príklad 7: okamžité pridanie celého množstva; diskontinuálna príprava). Po ukončení pridávania sa zmes ešte dodatočne miešala ďalšie 3 hodiny (príklad 1: 4 hodiny; príklad 14: 5 hodín) pri uvedenej teplote za privádzania kyslíka a priebeh reakcie sa sledoval pomocou HPLC. Po ukončení reakcie sa oddelili fázy, organická fáza sa dvakrát premyla nasýteným roztokom chloridu sodného a výťažok TMQ sa stanovil pomocou HPLC s externým štandardom.
| • · | ·· | ·· | ·· |
| • · | • · | • · | • · |
| • | • · | • · | • · |
| • | • · | • · · | ··· |
| • | • · | • · | • |
| ··· · | ·· | ·· | • · |
···
Tabuľka 3
| Príklad | Katalyzátor (Látkové-množstvo ' [mmol]) | Stechiometria TMP/CuCl2/halogenid | Teplota [’C] | Predložené množstvo kys. neodekánovej [mL] | Výťažok TMQ [%] | |
| ____ - | _____ . | |||||
| 1 | CuCl2 (176) | 1:1:4 | 60 | 0 | 88, 9 | |
| LÍCI (704) | ||||||
| 2 | CuCl2 (132) | 1:0,75:3 | 70 | 0 | 89,5 | |
| LÍCI (528) | ||||||
| 3 | CuCl2 (176) | 1:1:4 | 70 | 0 | 90, 9 | |
| LÍCI (704) | ||||||
| 4 | CuCl2 (176) | 1:1:4 | 70 | 30 | 91,2 | |
| LÍCI (704) | ||||||
| 5 | CuCl2 (88) | 1:0,5:2 | 80 | 0 | 84,8 | |
| LÍCI (352) | ||||||
| 6 | CuCl2 (132) | 1:0,75:3 | 80 | 0 | 87,3 | |
| LÍCI (528) | ||||||
| 7 | CuCl2 (132) | 1:0,75:3 | 80 | 0 | 87,2 | |
| LÍCI (528) | ||||||
| 8 | CuCl2 (176) | 1:1:4 | 80 | 0 | 90,2 | |
| LÍCI (704) | ||||||
| 9 | CuCl2 (132) | 1:0,75:3 | 90 | 0 | 86,4 | |
| LÍCI (528) | ||||||
| 10 | CuCl2 (132) | 1:0,75:3 | 90 | 30 | 87,4 | |
| LÍCI (528) | ||||||
| 11 | CuCl2 (132) | 1:0,75:3 | 90 | 60 | 87,3 | |
| • | LÍCI (528) | |||||
| 12 | CuCl2 (176) | 1:1:4 | 90 | 0 | 89,8 | |
| • | LÍCI (704) | |||||
| 13 | CuCl2 (176) | 1:1:2 | 90 | 0 | 89,0 | |
| MgCl2 (352) | ||||||
| 14 | CuCl2 (176) | 1:1:2 | 90 | 0 | 92,3 | |
| CrCl3 (352) | ||||||
| 15 | CuCl2 (132) | 1:0,75:3 | 100 | 0 | 88,5 | |
| LÍCI (528) |
X ·· ·· ·· • · · · ···· ·· · · ···· • ·· · • ·· ··· · ·· • ·· ·· ···
Príklad 16
Opakovalo sa uskutočnenie reakcie podľa príkladu uskutočnenia 3, pričom roztok katalyzátora získaný po delení fáz zahustením v rotačnej odparke sa zbavil reakčnej vody prídavné vytvorenej oxidačnou reakciou. Takto získaný vodný roztok katalyzátora sa bez ďalšej úpravy priamo znova použil v reakcii a tento spôsob sa uskutočnil postupne celkom šesťkrát. Výťažok TMQ získaný po piatom opätovnom použití pôvodného roztoku katalyzátora bol ešte 89,7 %.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzcchinónu oxidáciou
- 2,3,5-trimetylfenolu alebo 2,3,6-trimetylfenolu kyslíkom alebo plynom obsahujúcim kyslík v dvojfázovom kvapalnom reakčnom prostredí použitím katalyzátora obsahujúceho aspoň halogenid meďnatý pri zvýšenej teplote, vyznačuj ú ci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v zmesi skladajúcej sa z vody a neokarboxylovej kyseliny s 8 až 11 atómami uhlíka a pri teplote 50 °C až 100 °C.2. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ako neokarboxylová kyselina sa používa kyselina neodekánová a jej izoméry.
- 3. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti halogenidu meďnatého a halogenidu alkalického kovu ako katalyzátorovej sústavy.
- 4. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že sa ako halogenid alkalického kovu používa chlorid liny alebo chlorid sodný.
- 5. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti halogenidu meďnatého a halogenidu kovu alkalických zemín ako katalyzátorovej sústavy.
• · e ·· ·· ·« · • · • • • • • · • · • v • • • • • • · • · • • « • · • · ··· • · · • • • • • • • • · • ···· ·· • · ·· é* • · · - 6. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že sa ako halogenid kovu alkalických zemín používa chlorid horečnatý alebo chlorid vápenatý.
- 7. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti halogenidu meďnatého a halogenidu prechodného kovu ako katalyzátorovej sústavy.
- 8. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 7,vyznačujúci sa tým, že sa ako halogenid prechodného kovu používa chlorid chromitý.
- 9. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti halogenidu meďnatého a halogenidu kovu vzácnych zemín ako katalyzátorovej sústavy.
- 10. Spôsob výroby 2,3,5-trimetyl-p-benzochinónu podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že sa ako halogenid kovu vzácnych zemín používa chlorid ceritý.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10011405A DE10011405A1 (de) | 2000-03-09 | 2000-03-09 | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trimethyl-p-benzochinon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK2862001A3 true SK2862001A3 (en) | 2001-12-03 |
Family
ID=7634042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK286-2001A SK2862001A3 (en) | 2000-03-09 | 2001-03-01 | Process for the preparation of 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6410798B2 (sk) |
| EP (1) | EP1132367B1 (sk) |
| JP (1) | JP2001278835A (sk) |
| KR (1) | KR20010096584A (sk) |
| CN (1) | CN1319582A (sk) |
| AT (1) | ATE243182T1 (sk) |
| BR (1) | BR0100948A (sk) |
| CA (1) | CA2339614A1 (sk) |
| DE (2) | DE10011405A1 (sk) |
| ES (1) | ES2201025T3 (sk) |
| ID (1) | ID29644A (sk) |
| IL (1) | IL141863A0 (sk) |
| IN (1) | IN2001KO00131A (sk) |
| SK (1) | SK2862001A3 (sk) |
| YU (1) | YU17601A (sk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6693221B1 (en) * | 2003-04-04 | 2004-02-17 | General Electric Company | Method of preparing mixtures of bromophenols and benzoquinones |
| US6815565B2 (en) * | 2003-04-04 | 2004-11-09 | General Electric Company | Method for preparing hydroquinones and dihydroxybiphenyl compounds from mixtures of bromophenols and benzoquinones |
| US20050137380A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Mahalingam Rathinam J. | Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones |
| CN102108047B (zh) * | 2010-12-06 | 2013-10-02 | 上海海嘉诺医药发展股份有限公司 | 制备2,3,5-三甲基对苯醌的方法 |
| CN104557487A (zh) * | 2014-09-03 | 2015-04-29 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种对苯醌化合物的制备方法 |
| CN108503519B (zh) * | 2018-03-27 | 2020-09-04 | 北京化工大学 | 一种催化氧化制备2,3,5-三甲基对苯醌的工艺 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3908768A1 (de) | 1989-03-17 | 1990-09-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,3,5-trimethyl-p-benzochinon |
| DE19949795A1 (de) * | 1999-10-15 | 2001-04-19 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trimethyl-p-benzochinon |
-
2000
- 2000-03-09 DE DE10011405A patent/DE10011405A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-02-01 AT AT01710004T patent/ATE243182T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-01 ES ES01710004T patent/ES2201025T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-01 DE DE50100315T patent/DE50100315D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-01 EP EP01710004A patent/EP1132367B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-01 SK SK286-2001A patent/SK2862001A3/sk unknown
- 2001-03-05 IN IN131CA2001 patent/IN2001KO00131A/en unknown
- 2001-03-05 YU YU17601A patent/YU17601A/sh unknown
- 2001-03-06 CA CA002339614A patent/CA2339614A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-07 ID IDP20010202D patent/ID29644A/id unknown
- 2001-03-07 IL IL14186301A patent/IL141863A0/xx unknown
- 2001-03-08 US US09/801,092 patent/US6410798B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-08 KR KR1020010012021A patent/KR20010096584A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-03-08 CN CN01109446A patent/CN1319582A/zh active Pending
- 2001-03-09 JP JP2001067447A patent/JP2001278835A/ja active Pending
- 2001-03-09 BR BR0100948-6A patent/BR0100948A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20010041804A1 (en) | 2001-11-15 |
| BR0100948A (pt) | 2001-10-30 |
| DE50100315D1 (de) | 2003-07-24 |
| US6410798B2 (en) | 2002-06-25 |
| IN2001KO00131A (sk) | 2015-07-10 |
| EP1132367A1 (de) | 2001-09-12 |
| YU17601A (sh) | 2003-02-28 |
| IL141863A0 (en) | 2002-03-10 |
| ES2201025T3 (es) | 2004-03-16 |
| ATE243182T1 (de) | 2003-07-15 |
| ID29644A (id) | 2001-09-13 |
| CA2339614A1 (en) | 2001-09-09 |
| EP1132367B1 (de) | 2003-06-18 |
| KR20010096584A (ko) | 2001-11-07 |
| CN1319582A (zh) | 2001-10-31 |
| DE10011405A1 (de) | 2001-09-13 |
| JP2001278835A (ja) | 2001-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8201046A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van tereftaalzuur. | |
| EP0055951B1 (fr) | Procédé pour la préparation de l'anthraquinone et de ses dérivés substitués | |
| SK2862001A3 (en) | Process for the preparation of 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone | |
| US4982015A (en) | Process for the oxidation of benzene to phenol | |
| US6596896B2 (en) | Process for producing aromatic carbonate | |
| US6262311B1 (en) | Process for the preparation of 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone | |
| JPH0460098B2 (sk) | ||
| JPH0742240B2 (ja) | ビフエノ−ル類の製造方法 | |
| US5138098A (en) | 2-acyl-6-methylnaphthalene preparation | |
| US6441248B1 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using copper catalyst | |
| US6689921B2 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using a recyclable copper catalyst | |
| CA1144180A (en) | Process and apparatus for preparation of phenols | |
| US4902837A (en) | Process for preparing Biphenols | |
| Hruszkewycz et al. | Cu‐Catalyzed Aerobic Oxidation: Overview and New Developments | |
| US4447656A (en) | Solvent system for oxidative coupling process | |
| JP2006522106A (ja) | ブロモフェノール及びベンゾキノンの混合物からヒドロキノンを製造する方法 | |
| KR20060090231A (ko) | 파라-브롬화 하이드록시방향족 화합물의 제조방법 | |
| KR101141612B1 (ko) | 3,3',5,5'-테트라알킬-4,4'-비페놀의 제조방법 | |
| JP2769179B2 (ja) | ２―フェニルベンゾトリアゾール類の製造法 | |
| JPH0514697B2 (sk) | ||
| EP1057801A2 (en) | Process for benzylic bromination | |
| WO2004018401A1 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using a recyclable copper catalyst | |
| WO1987001700A1 (en) | Process for oxidizing 2,6-diisopropylnaphthalene | |
| JPH0334947A (ja) | 二価フェノール類の製造法 | |
| JPS60255746A (ja) | ２，３，５−トリメチルベンゾキノンの製造法 |