SK281425B6 - Stericky bránené fenoly s vyššou molekulovou hmotnosťou a spôsob ich prípravy - Google Patents

Stericky bránené fenoly s vyššou molekulovou hmotnosťou a spôsob ich prípravy Download PDF

Info

Publication number
SK281425B6
SK281425B6 SK1451-98A SK145198A SK281425B6 SK 281425 B6 SK281425 B6 SK 281425B6 SK 145198 A SK145198 A SK 145198A SK 281425 B6 SK281425 B6 SK 281425B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
carbon atoms
formula
mono
polyvalent
reaction
Prior art date
Application number
SK1451-98A
Other languages
English (en)
Other versions
SK145198A3 (en
Inventor
Frank Böhme
Jozef Lustoň
Original Assignee
Ústav Polymérov Sav
Institut Für Polymerforschung Dresden E. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ústav Polymérov Sav, Institut Für Polymerforschung Dresden E. V. filed Critical Ústav Polymérov Sav
Publication of SK281425B6 publication Critical patent/SK281425B6/sk
Publication of SK145198A3 publication Critical patent/SK145198A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/48—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/14—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Stericky bránené fenoly s vyššou molekulovou hmotnosťou použiteľné na termickú stabilizáciu rozličných polymérov všeobecného vzorca (I) a spôsob ich prípravy, ktorý pozostáva z reakcie zlúčeniny všeobecného vzorca (III) so zlúčeninou všeobecného vzorca (IV).ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka oblasti chémie stericky bránených fenolov s vyššou molekulovou hmotnosťou, ktoré môžu byť použité na termickú alebo termooxidačnú stabilizáciu rozličných polymérov a spôsobu ich prípravy.
Doterajší stav techniky
Je dobre známe, že stericky bránené fenoly sú veľmi účinné stabilizátory rozličných polymérov proti termickej a termooxidačnej degradácii [J. Pospíšil, Antioxidanty, Academia Praha, 1968]. Tieto zlúčeniny inhibujú radikálové procesy v polyméroch, čím predlžujú čas života polymérov. Je tiež dobre známe, že aditíva s nízkou molekulovou hmotnosťou sa často strácajú z polymérov v dôsledku odparovania, sublimácie a extrakcie aditívov z polymérov [J. Lustoň, „Developments in Polymér Stabilization- 2“, Ed. G. Scott, Applied Science Publishers, London 1980, Cháp. 5], [N. C. Billingham, P. D. Calvert, „Developments in Polymér Stabilization - 3., Ed. G. Scott, Applied Science Publishers, London 1980, Cháp. 5], [N. C. Billingham, „0xidation Inhibition in Organic Materials“, Vol. 2, Eds. J. Pospíšil, P. P. Klemchuk, CRC Press, Boca Raton, 1990, p. 249 ]. V dôsledku fyzikálnych strát aditívov sa znižuje životnosť polymérov a toto je dôvod na prípravu a použitie stabilizátorov s vyššou molekulovou hmotnosťou alebo stabilizátorov viazaných na polymér [J. A. Kuczkowski, J. G. Gillick, Rubber Chem. Technol. 57, 621 (1984)], [J. Pospíšil „Oxidation Inhibition in Organic Materials“, Vol. 1, Eds. J. Pospíšil, P. P. Klemchuk, CRC Press, Boca Raton, 1990, p. 193]; [J. Pospíšil, Adv. in Polymér Science 101 Springer Verlag, Berlín 1991, p. 65]. Inou výhodou stabilizátorov s vyššou molekulovou hmotnosťou je tá skutočnosť, že v dôsledku oveľa nižšej rozpustnosti v bežných rozpúšťadlách, vrátane vody, je ich toxicita zvyčajne oveľa nižšia oproti stabilizátorom s nižšou molekulovou hmotnosťou.
Nedávno boli publikované spôsoby syntézy polymérnych antioxidantov alebo antioxidantov s reaktívnymi skupinami [D. Munteanu, C. Csunderlik, I. Tincul, J. Thermal Anál. 37, 411 (1991)]; (D. Munteanu, C. Csunderlik, Polym. Degrad. Stabil. 34, 295 (1991)]; [J. M. Herdan, M. Stan, M. Giurginca, Polym. Degrad. Stabil. 50, 59 (1995)]; [M. A. Tlenkopatchiev, E. Miranda, R. Gabino, T. Ogawa, Polym. Bull. 35, 547 (1995)].
2-Oxazolíny umožňujú veľké množstvo reakcií s rozličnými funkčnými skupinami [W. Seeliger, E. Aufderhaar, W. Dieppers, R. Feinauer, R. Nehring, W. Thier, H. Hellmann, Angew. Chem., Int. Ed., 5, 875 (1966)]; [J. A. Frump, Chem. Rev. 71, 483 (1971)]; [A. I. Meyers, E.D. Mihelich, Angew. Chem., Int. Ed., 15, 270 (1976)]; [M. Reuman, A. 1. Meyers, Tetrahedron, 41, 837 (1985)]; [T. G. Gant, A. I. Meyers, Tetrahedron, 50, 2297 (1994)]; [S. Kobayashi, T. Saegusa, „Ring Opening Polymerization“, Vol. 2, Eds. K. J. Ivin, T. Saegusa, Applied Science, London, 1984, p. 761]; [S. Kobayashi, Prog. Polym. Sci., 15, 751 (1990)]; [K. Aoi, M. Okada, Prog. Polym. Sci., 21, 151 (1996)], ktorc sú potenciálne vhodné na syntézu polymérov a na ich modifikáciu. Tak napríklad Inata a Matsumura použili rozličné bis-2-oxazolíny na zvýšenie molekulovej hmotnosti polyetyléntereftalátu, ktorý obsahoval koncové karboxylové skupiny [H. Inata and S. Matsumura, J. Appl. Polym. Sci. 30, 3325 (1985)]; [H. Inata and S. Matsumura, J. Appl. Polym. Sci. 32, 5193 (1986)]; [H. Inata and S. Matsumura, J. Appl. Polym. Sci. 32, 4581 (1986)]; [H.
Inata and S. Matsumura, J. Appl. Polym. Sci. 33, 3069 (1987)]. Podobné spôsoby modifikácie prezentoval aj Loontjens a spol., Sano a Bohme a spol. [T. Loontjens, W. Belt, D. Stanssens, P. Weerts, Polym. Bull. 30, 13 (1993)]; [Y. Sano, J. Polym. Sci., Pt. A, Polym. Chem., 27, 2749 (1989)]; [F. Bohme, D. Leistner, A. Baier, Angew. Makromol. Chem., 224, 167 (1995)]; [A. Baier, F. Bôhme, R. Vogel, H. Martin, D. Leistner, Angew. Makromol. Chem. 228,117(1995)].
Baker a Saleem [Polymér, 28, 2057 (1987)] použili polystyrén obsahujúci 2-oxazolínové skupiny na reakciu s polyetylénom obsahujúcim karboxylové skupiny. Zlúčeniny obsahujúce štruktúru stericky bráneného fenolu ako aj 2-oxazolínovú skupinu už boli opísané Zestermannom a Hussarom [US Pat. 4,205,176 ( 1980)]; [US Pat. 4,288,361 (1981)]. Títo autori pripravili dané zlúčeniny reakciou kyselín, ktoré obsahovali štruktúru stericky bráneného fenolu s aminoalkoholmi v inertnom rozpúšťadle, ktoré umožňovalo azeotropické odstraňovanie vznikajúcej vody zo systému. Spomínaní autori deklarovali vynikajúcu účinnosť pripravených zlúčenín pri termickom namáhaní polyolefínov, alkydových živíc, voskov, minerálnych a rastlinných olejov, prírodnej gumy, polyamidov, polystyrénu, ABS terpolymérov a polyuretánov. Všetky pripravené zlúčeniny však obsahovali aspoň jeden substituent v polohe 4 2-oxazolinového kruhu. Táto skutočnosť im umožnila zvýšiť počet skupín stericky bráneného fenolu v molekule a súčasne zvýšiť molekulovú hmotnosť pripravených zlúčenín. Na druhej strane, substitúcia v polohe 4 2-oxazolínového kruhu bráni ďalším reakciám spojeným s otváraním 2-oxazolínového kruhu.
Podstata vynálezu
Cieľom tohto vynálezu bola príprava stericky bránených fenolov s vyššou molekulovou hmotnosťou, ktoré sú vhodné na termickú a termooxidačnú stabilizáciu rôznych polymémych materiálov a ktoré sa vyznačujú nižšou prchavosťou z polymérov.
Tento vynález opisuje prípravu nových zlúčenín stericky bránených fenolov s vyššou molekulovou hmotnosťou, znázornených podľa všeobecného vzorca (I)
X-CONH—Y—
Z-Q (I), kde R1 a R2 sú rovnaké alebo rozdielne jednoväzbové uhľovodíkové skupiny, ktoré obsahujú 1 až 8 atómov uhlíka, X je jednoduchá chemická väzba alebo nasýtená, alebo nenasýtená uhľovodíková skupina, ktorá obsahuje 1 alebo 2 atómy uhlíka,
Y je uhľovodíková skupina s 2 alebo 3 atómami uhlíka, Zje -OOC-, -NH-, -S-, -O- alebo -NHOC- skupina,
Q jc mono- alebo polyvalentný radikál pozostávajúci z alifatických nasýtených alebo nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených uhľovodíkových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka, alebo mono- alebo polyvalentný radikál pozostávajúci z alifatických nasýtených alebo nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených uhľovodíkových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka a aspoň jedného z heteroatómov S, O, P alebo N, alebo mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný aromatický radikál, pozostávajúci zo 6 až 20 atómov uhlíka, mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný heteroaromatický radikál po
SK 281425 Β6 zostávajúci z 3 až 20 atómov uhlíka, mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný aralkyl radikál pozostávajúci zo 6 až 20 atómov uhlíka, alebo biarylzlúčenina podľa všeobecného vzorca (II),
-O-*“©- (II) pričom A je buď chemická väzba, metylénová, izopropylidénová, izobutylidénová, -S-, -SO-, -SO2-, -0-, -C(O)-, -OC(O)O- alebo -C(O)O- skupina a n je celé číslo 1 až 4.
V zlúčeninách všeobecného vzorca (I) sú R1 a R2 výhodne terciáme butylová skupiny a X je výhodne chemická väzba alebo uhľovodíkový reťazec s 2 atómami uhlíka.
Zlúčeniny podľa tohto vynálezu všeobecného vzorca (I) sa pripravujú podľa metód, ktoré sú odborníkom dobre známe.
Podľa tohto spôsobu prípravy sa nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (I) so zlúčeninou podľa všeobecného vzorca (IV)
R\ N hchO)—y (o
R2 ° (HZ)„-Q (IV) výhodne v tavenine alebo v roztoku jedného alebo viacerých rozpúšťadiel s vyšším bodom varu, pričom v zlúčenine podľa vzorca (III) sú
R1 a R2 rovnaké alebo rozdielne jednoväzbové uhľovodíkové skupiny, ktoré obsahujú 1 až 8 atómov uhlíka,
X je jednoduchá chemická väzba alebo nasýtená, alebo nenasýtená uhľovodíková skupina, ktorá obsahuje 1 alebo 2 atómy uhlíka,
Y je uhľovodíková skupina s 2 alebo 3 atómami uhlika a v zlúčenine podľa všeobecného vzorca (IV) Z je -OOC-, -NH-, -S-, -O- alebo -NHOC-skupina,
Q je mono- alebo polyvalentný radikál pozostávajúci z alifatických nasýtených alebo nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených uhľovodíkových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka, alebo mono- alebo polyvalentný radikál pozostávajúci z alifatických nasýtených alebo nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených uhľovodíkových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka a aspoň jedného z heteroatómov S, O, P alebo N, alebo mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný aromatický radikál pozostávajúci zo 6 až 20 atómov uhlíka, mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný heteroaromatický radikál pozostávajúci z 3 až 20 atómov uhlíka, mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný aralkyl radikál pozostávajúci zo 6 až 20 atómov uhlíka, alebo biarylzlúčenina všeobecného vzorca (II), kde A je chemická väzba, metylénová, izopropylénová, izobutylénová, -S-, -SO-, SO2-, -O-, -C(O)-, -OC(O)O- alebo -C(O)O-skupina, a n je celé číslo od 1 do 4.
Príprava zlúčeniny podľa všeobecného vzorca (III) prebieha tak, že zlúčenina podľa všeobecného vzorca (V),
kde R1 a R2 sú rovnaké alebo rôzne monovalentné uhľovodíkové skupiny s 1 až 8 atómami uhlíka,
X je jednoduchá chemická väzba alebo nasýtená, alebo nenasýtená uhľovodíková skupina s I až 2 atómami uhlíka a R3 je metylová alebo etylová skupina, reaguje s prebytkom aminoalkoholu pri teplotách v rozmedzí 100 až 200 °C, kým sa nezachytí teoretické množstvo alkoholu.
Potom sa prebytok aminoalkoholu oddestiluje. Získaný medziprodukt sa nechá reagovať s prebytkom tionylchloridu za chladenia ľadovým kúpeľom v prítomnosti rozpúšťadla počas 6 až 24 hodín. Prebytok tionylchloridu a rozpúšťadlo sa oddestilujú za zníženého tlaku a získaný produkt sa vyzráža do vody z etanolického roztoku. Po vysušení sa tento medziprodukt nechá reagovať s roztokom hydroxidu draselného v metanole za refluxu počas 2 hodín. Získaná zmes sa vyleje do vody. Vyzrážaný produkt sa odfiltruje, premyje vodou a vysuší za zníženého tlaku.
Príprava zlúčeniny podľa tohto vynálezu podľa vzorca (I) sa robí reakciou v tavenine tak, že sa zlúčenina podľa vzorca (III) a zlúčenina podľa vzorca (IV) nechajú reagovať pri teplote nad teplotou topenia aspoň jedného reakčného komponentu, výhodne medzi 100 až 260 °C, s ešte väčšou výhodou medzi 120 až 200 °C, v inertnej atmosfére počas 1 minúty až 6 hodín, výhodne počas 3 minút až 1 hodiny, podľa reakčnej teploty, teploty topenia reakčných komponentov a chemickej štruktúry Z skupiny. Po ochladení reakčnej zmesi sa výsledný produkt spráškuje a podľa potreby sa prekryštalizuje z roztoku nízkych alkoholov, alifatických alebo aromatických uhľovodíkov.
Príprava zlúčeniny podľa tohto vynálezu podľa vzorca (I) sa môže robiť aj v roztoku tak, že sa zlúčenina podľa vzorca (III) a zlúčenina podľa vzorca (IV) rozpustia v rozpúšťadle s vyšším bodom varu, vyhrejú na reakčnú teplotu a pod inertnou atmosférou nechajú reagovať. Výhodne sa ako rozpúšťadlo použijú rozpúšťadlá s vyšším bodom varu, ako je toluén, xylény, dimetylformamid, dimetylsulfoxid, N-metylpyrolidón, halogénované aromatické rozpúšťadlá atď. Reakcia v roztoku sa prevedie pri teplote medzi 100 až 250 °C, výhodne medzi 140 až 200 ’C, pričom reakčný čas je 1 až 12 hodín, výhodne 2 až 6 hodín, podľa reakčnej teploty, bodu varu rozpúšťadla, polarity rozpúšťadla a chemickej štruktúry Z skupiny. Reakčný produkt sa izoluje po ochladení na izbovú teplotu, alebo sa rekryštalizuje po zahustení za zníženého tlaku. Na rekryštalizáciu sa použijú nízke alkoholy, alifatické alebo aromatické uhľovodíky atď.
Zlúčeniny podľa tohto vynálezu sú stericky bránené fenoly s vyššou molekulovou hmotnosťou, ktoré stabilizujú rôzne polyméme materiály, mazivá, oleje atď. proti termickej a termooxidačnej degradácii. Tieto zlúčeniny v dôsledku vyššej molekulovej hmotnosti neprchajú zo stabilizovaného materiálu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález je ilustrovaný nasledovnými príkladmi, ktoré však nevyčerpávajú rozsah tohto vynálezu.
Príklad 1
Kyselina benzoová (0,0005 mol) a l-(4-hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-(2-oxazolin-2-yl)etán (0,0005 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 160 °C počas 4 hodín. Po ochladení sa sklovitá tuhá látka rozpustila v etanole (1 ml) a vyzrážala do vody (50 ml). Vypadnutý produkt sa premyl vodou a vysušil vo vákuovej sušiarni. Získala sa biela tuhá látka (0,2 g) s teplotou topenia 125 - 127 °C. Štruktúra produktu podľa všeobecného vzorca (I) sa dokázala pomocou ’H NMR spektra skopie.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 2
Postupovalo sa rovnako ako v príklade 1 s tým rozdielom, že sa tuhá látka zo syntézy prekryštalizovala z toluénu. Získali sa biele kryštály (0,17 g) s teplotou topenia 127- 129 °C.
Príklad 3 l-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-(2-oxazolin-2-yl)etán (0,0005 mol) a 3-(4-hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)propiónová kyselina (0,0005 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 160 °C počas 2 hodín. Po ochladení sa sklovitá tuhá látka prekryštalizovala z etanolu (2 ml). Získali sa nažltlé kryštály (0,29 g) s teplotou topenia 155- 159 °C. Štruktúra produktu podľa všeobecného vzorca (I) sa dokázala pomocou 'H NMR spektroskopie.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 4
Kyselina tereftalová (0,00025 mol) a l-(4-hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-(2-oxazolin-2-yl)etán (0,0005 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 180 °C počas 2 hodín. Po ochladení sa získaný produkt prekryštalizoval z etanolu (5 ml). Získal sa slabožltý prášok (0,19 g) s teplotou topenia 184 - 186 °C. Ďalšie topenie sa zistilo v rozmedzí 290-296 °C.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 5
Kyselina steárová (0,0005 mol) a l-(4-hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-(2-oxazolin-2-yl)etán (0,0005 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 130 °C počas 8 hodín. Po ochladení sa získala nahnedlá sklovitá látka, ktorá sa rozpustila v etanole (1 ml). Z opalescentného hnedozeleného roztoku sa získala nažltlá tuhá látka (0,18 g).
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 6
2-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-oxazolin (0,0006 mol) a p-chlórtiofenol (0,0006 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 160 °C počas 1 hodiny. Už po 5 minútach sa pomocou HPLC nezistila prítomnosť voľných reaktantov v systéme. Po ochladení sa získala tuhá látka, ktorá po kryštalizácii z etanolu (3 ml) poskytla biele ihličky (0,20 g) s teplotu topenia 205 - 206 °C.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 7
2-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-oxazolín (0,0006 mol) a kyselina benzoová (0,0006 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 160 °C počas 1 hodiny. Sklovitý reakčný produkt sa prekryštalizoval z etanolu (1 ml). Získané nažltlé kryštály mali teplotu topenia 94 - 95 °C.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 8
2-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-oxazolín (0,0006 mol) a 4,4-tiobis benzéntiol (0,0003 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 160 °C počas 1 hodiny. Získaná tuhá látka sa dispergovala v etanole (5 ml) a prefiltrovala. Získaný prášok mal teplotu topenia 251 - 255 °C.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 9
2-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-oxazolín (0,0006 mol) a kyselina 3,3'-tiobis propiónová (0,0003 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 190 °C počas 1 hodiny. Sklovitá tuhá látka poskytla po kryštalizácii z etanolu (2 ml) biele kryštály (0,12 g) s teplotou topenia 173 - 175 °C.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 10
2-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-oxazolín (0,0006 mol) a kyselina 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzoová (0,0006 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 190 °C počas 1 hodiny. Získaná tuhá látka poskytla po kryštalizácii z etanolu (2 ml) biele kryštály (0,25 g).
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 11
2-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-oxazolín (0,0006 mol) a kyselina sebaková (0,0003 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 190 °C počas 1 hodiny. Získaná sklovitá látka poskytla po kryštalizácii z etanolu (1 ml) biele kryštály (0,20 g) s teplotou topenia 190 -191 ’C.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 12
2-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-oxazolín (0,0006 mol) a kyselina izoftalová (0,0003 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 190 °C počas 1 hodiny. Získaná tuhá látka poskytla po kryštalizácii z etanolu (1 ml) biele kryštály (0,18 g) s teplotou topenia 249 - 251 °C.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 13
2-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-oxazolín (0,0006 mol) a kyselina pyridín-2,6-dikarboxylová (0,0003 mol) sa zahrievali na olejovom kúpeli pod argónovou atmosférou pri teplote 190 °C počas 1 hodiny. Získaná sklovitá látka sa kryštalizovala z etanolu (1 ml).
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.
Príklad 14 l-(4-Hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)-2-(2-oxazolin-2-yl)etán (0,0005 mol) a 3-(4-hydroxy-3,5-di-terc.butylfenyl)propiónová kyselina (0,0005 mol) sa rozpustili v xyléne (1 ml) a prebublávali 3 minúty argónom. Reakčná zmes sa zahrievala 4 hodiny pri teplote 140 °C. Po ochladení sa oddelili kryštály produktu, premyli sa xylénom a vysušili vo vákuovej sušiarni. Získali sa biele kryštály (0,20 g) s teplotou topenia 153 - 155 °C.
Zlúčenina podľa tohto vynálezu je účinná proti termooxidačnej degradácii polymérov a má nižšiu prchavosť zo stabilizovaného polyméru aj pri vyšších teplotách.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Stericky bránené fenoly s vyššou molekulovou hmotnosťou všeobecnej štruktúry podľa vzorca (I),
    X-CONH—Y-Z -Q
    C), kde R1 a R2 sú rovnaké alebo rozdielne jednoväzbové uhľovodíkové skupiny, ktoré obsahujú 1 až 8 atómov uhlíka, X je jednoduchá chemická väzba alebo nasýtená, alebo nenasýtená uhľovodíková skupina, ktorá obsahuje 1 alebo 2 atómy uhlíka,
    Y je uhľovodíková skupina s 2 alebo 3 atómami uhlíka,
    Zje -OOC-, -NH-, -S-, -O- alebo -NHOC- skupina,
    Q je mono- alebo polyvalentný radikál pozostávajúci z alifatických nasýtených alebo nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených uhľovodíkových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka, alebo mono- alebo polyvalentný radikál pozostávajúci z alifatických nasýtených alebo nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených uhľovodíkových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka a aspoň jedného z heteroatómov S, O, P alebo N, alebo mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný aromatický radikál pozostávajúci zo 6 až 20 atómov uhlíka, mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný heteroaromatický radikál pozostávajúci z 3 až 20 atómov uhlíka, mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný aralkyl radikál pozostávajúci zo 6 až 20 atómov uhlíka, alebo biarylzlúčenina všeobecného vzorca (II), pričom A je buď chemická väzba, metylénovú, izopropylidénová, izobutylidénová, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -C(O)-, -OC(O)O- alebo -C(O)O- skupina a n je celé číslo 1 až 4.
  2. 2. Stericky bránené fenoly podľa nároku 1, vyzná č u j ú c e sa tým, že R1 a R2 sú terciáme i butylové skupiny a X je chemická väzba alebo uhľovodíková skupina s 2 atómami uhlíka.
  3. 3. Spôsob prípravy stericky bránených fenolov s vyššou molekulovou hmotnosťou podľa nároku 1, v y z n a čujúci sa tým, že zlúčenina podľa všeobecného vzorca (III) reaguje so zlúčeninou podľa všeobecného vzorca (IV),
    R2 (HZ)„-Q (IV), kde v zlúčenine podľa vzorca (III) sú
    R1 a R2 sú rovnaké alebo rozdielne jednoväzbové uhľovodíkové skupiny, ktoré obsahujú 1 až 8 atómov uhlíka,
    X je jednoduchá chemická väzba alebo nasýtená, alebo nenasýtená uhľovodíková skupina, ktorá obsahuje 1 alebo 2 atómy uhlíka,
    Y je uhľovodíková skupina s 2 alebo 3 atómami uhlíka, a v zlúčenine podľa všeobecného vzorca (IV)
    Zje -OOC-, -NH-, -S-, -O- alebo -NHOC- skupina,
    Q je mono- alebo polyvalentný radikál pozostávajúci z alifatických, nasýtených alebo nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených uhľovodíkových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka, alebo mono- alebo polyvalentný radikál pozostávajúci z alifatických nasýtených alebo nenasýtených, lineárnych alebo rozvetvených uhľovodíkových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka a aspoň jedného z heteroatómov S, O, P alebo N, alebo mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný aromatický radikál pozostávajúci zo 6 až 20 atómov uhlíka, mona- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný heteroaromatický radikál pozostávajúci z 3 až 20 atómov uhlíka, mono- alebo polyvalentný, nesubstituovaný alebo substituovaný aralkyl radikál pozostávajúci zo 6 až 20 atómov uhlíka, alebo biarylzlúčenina všeobecného vzorca (II),
    SK 281425 Β6 pričom A je buď chemická väzba, metylénová, izopropylidénová, izobutylidénová, -S-, -SO-, -SO2-, -0-, -C(0)-, -0C(0)0- alebo -C(0)0- skupina a n je celé číslo 1 až 4.
  4. 4. Spôsob prípravy podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že reakcia medzi zlúčeninami vzorca (III) a (IV) sa robí v tavenine.
  5. 5. Spôsob prípravy podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa robí pri teplote, ktorá je vyššia ako teplota topenia aspoň jednej z reakčných zložiek.
  6. 6. Spôsob prípravy podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa robí v rozmedzí teplôt 100 až 260 °C, výhodne medzi 150 až 200 °C.
  7. 7. Spôsob prípravy podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že reakčný čas je v rozmedzí 1 minúty až 6 hodín, výhodne 3 minút až 1 hodiny.
  8. 8. Spôsob prípravy podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že reakcia medzi zlúčeninami vzorca (III) a (IV) sa robí v roztoku.
  9. 9. Spôsob prípravy podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa robí v inertnej atmosfére pri zvýšených teplotách.
  10. 10. Spôsob prípravy podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa robí v rozmedzí teplôt 100 až 250 °C, výhodne medzi 140 až 200 °C.
  11. 11. Spôsob prípravy podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa robí v roztoku jedného alebo viacerých rozpúšťadiel s vyšším bodom varu.
  12. 12. Spôsob prípravy podľa nároku 11,vyznačujúci sa tým, že reakcia sa robí v roztoku aromatických a/alebo aprotických rozpúšťadiel, ako sú toluén, xylény, dimetylformamid, dimetylsulfoxid, N-metylpyrolidón alebo halogénované aromatické rozpúšťadlá.
  13. 13. Spôsob prípravy podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že reakčný čas je v rozmedzí 1 až 12 hodín, výhodne 2 až 6 hodín.
SK145198A 1997-10-29 1998-10-19 Sterically strained phenols having higher molecular weight and method for their preparation SK145198A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997147644 DE19747644C2 (de) 1997-10-29 1997-10-29 Sterisch gehinderte Phenole und Verfahren zu ihrer Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK281425B6 true SK281425B6 (sk) 2001-03-12
SK145198A3 SK145198A3 (en) 2001-03-12

Family

ID=7846909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK145198A SK145198A3 (en) 1997-10-29 1998-10-19 Sterically strained phenols having higher molecular weight and method for their preparation

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE19747644C2 (sk)
SK (1) SK145198A3 (sk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10036480A1 (de) * 2000-07-21 2002-02-07 Inst Polymerforschung Dresden Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung sterisch gehinderter Phenole mit höherem Molekulargewicht
US7595074B2 (en) 2002-04-05 2009-09-29 University Of Massachusetts Lowell Polymeric antioxidants
AU2003237800A1 (en) 2002-04-05 2003-10-27 Government Of The United States, As Represented Bythe Secretary Of The Army Polymeric antioxidants
CA2575952A1 (en) 2004-01-21 2005-08-04 University Of Massachusetts Lowell Post-coupling synthetic approach for polymeric antioxidants
AU2005269754A1 (en) 2004-07-23 2006-02-09 Polnox Corporation Anti-oxidant macromonomers and polymers and methods of making and using the same
WO2006060801A2 (en) 2004-12-03 2006-06-08 Polnox Corporation Process for the synthesis of polyalkylphenol antioxidants
WO2006060800A1 (en) 2004-12-03 2006-06-08 Polnox Corporation Synthesis of aniline and phenol-based antioxidant macromonomers and corresponding polymers
US7799948B2 (en) 2005-02-22 2010-09-21 Polnox Corporation Nitrogen and hindered phenol containing dual functional macromolecular antioxidants: synthesis, performances and applications
CA2606303A1 (en) 2005-03-25 2006-10-05 Polnox Corporation Alkylated and polymeric macromolecular antioxidants and methods of making and using the same
WO2007050987A2 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants and polymeric macromolecular antioxidants
WO2007050985A2 (en) 2005-10-27 2007-05-03 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on stξrically hindered phenolic phosphites
EP1966293A1 (en) 2005-10-27 2008-09-10 Polnox Corporation Stabilized polyolefin compositions
WO2007064843A1 (en) 2005-12-02 2007-06-07 Polnox Corporation Lubricant oil compositions
WO2008005358A2 (en) 2006-07-06 2008-01-10 Polnox Corporation Novel macromolecular antioxidants comprising differing antioxidant moieties: structures, methods of making and using the same
US7767853B2 (en) 2006-10-20 2010-08-03 Polnox Corporation Antioxidants and methods of making and using the same
EP3071544B1 (en) 2013-11-22 2022-07-06 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
WO2018160879A2 (en) 2017-03-01 2018-09-07 Polnox Corporation Macromolecular corrosion (mcin) inhibitors: structures, methods of making and using the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3992434A (en) * 1974-12-30 1976-11-16 American Cyanamid Company Ethanol- and substituted ethanolamides of hindered 3,5-dialkyl-4-hydroxybenzoic acids
US4066610A (en) * 1976-07-14 1978-01-03 Dart Industries, Inc. Stabilized pigmented polyolefin compositions
DE3521558A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3-t-butyl-4-hydroxiphenylpropionsaeureaminoalkylamidderivate und damit stabilisiertes organisches material
DE3702755A1 (de) * 1987-01-30 1988-08-11 Hoechst Ag 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoesaeureamid, verschiedene von dessen derivaten, verfahren zur herstellung dieser verbindungen, die sie enthaltenden arzneimittel und ihre verwendung
DE3920616A1 (de) * 1989-06-23 1991-01-03 Boehringer Mannheim Gmbh Arzneimittel, enthaltend di-tert.-butylhydroxyphenyl-derivate sowie neue derivate
CA2020437A1 (en) * 1989-07-05 1991-01-06 Yoshihide Fuse Cinnamamide derivative

Also Published As

Publication number Publication date
DE19747644A1 (de) 1999-05-06
SK145198A3 (en) 2001-03-12
DE19747644C2 (de) 2001-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281425B6 (sk) Stericky bránené fenoly s vyššou molekulovou hmotnosťou a spôsob ich prípravy
US3928330A (en) Substituted piperazinedione carboxylic acids and metal salts thereof
MXPA97003351A (es) Esteres 2-cianoacrilicos
JPH07252478A (ja) 安定剤としての液体抗酸化剤
JPH08504780A (ja) 新規の液状フェノール系酸化防止剤
Xu et al. Novel organic antibacterial thermal stabilizers for transparent poly (vinyl chloride)
ES278354A1 (es) Procedimiento para la preparación de poliésteres y poliamidas de peso molecular elevado y estables a la luz
KR100286115B1 (ko) 2,4-디알킬-6-이차알킬페놀 및 이를 함유하는 조성물
CN109305925B (zh) 多功能生物基酚胺类抗氧剂、其制备方法及应用
US3853890A (en) Azine derivatives of piperidine
US4448969A (en) Cyclic ether or carbonate alkylation products of 2,2,5,5-tetramethylimidazolidin-4-one and derivatives, their preparation, and their use as stabilizers for _synthetic polymers
JPH08109184A (ja) ポリアルキルピペリジン化合物
US5672574A (en) Stabilizers for organic materials
US5189088A (en) Bis(phenolic-amine)quinone compounds and polyolefin compositions stabilized therewith
Hamid et al. Synthesis and characterization of novel subs.-1, 3, 4-thiadiazolependant on modified poly (5-vinyl tetrazole-Co-MA)
SU413673A3 (ru) Способ получения диамида бяс-щавелевойкислоты12
Gosavi et al. Design, Synthesis, Characterization and Biological Evaluation of Novel Thiazolidine-4-Ones
JPH0441175B2 (sk)
SK9942001A3 (en) Environment-friendly process for the preparation of sterically hindered phenols with high molecular weight
US4473694A (en) Process for the preparation of polysubstituted α-aminoacetamides
EP0633877B1 (en) Novel phenolic-hydrazide compounds and polyolefin compositions stabilized therewith
FR2510124A1 (fr) Phenols oligomeres, leur preparation et matieres organiques stabilisees a l'aide de phenols oligomeres de ce genre
US5266320A (en) Aminovinyl-substituted heterocyclic compounds as stabilizers for organic materials
US6303052B1 (en) Antioxidant compostions
US3394149A (en) Stabilized alpha-substituted betalactone compositions