SK280770B6 - Zmes materiálov, katalytický prostriedok, ktorý ju - Google Patents

Zmes materiálov, katalytický prostriedok, ktorý ju Download PDF

Info

Publication number
SK280770B6
SK280770B6 SK3258-92A SK325892A SK280770B6 SK 280770 B6 SK280770 B6 SK 280770B6 SK 325892 A SK325892 A SK 325892A SK 280770 B6 SK280770 B6 SK 280770B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
zeolite
weight
silica
composition
catalyst
Prior art date
Application number
SK3258-92A
Other languages
English (en)
Other versions
SK325892A3 (en
Inventor
Veen Johannes Anthonius Robert Van
Johannes Kornelis Minderhoud
Willem Hartman Jurriaan Stork
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij B. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8207983&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK280770(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij B. V. filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij B. V.
Publication of SK325892A3 publication Critical patent/SK325892A3/sk
Publication of SK280770B6 publication Critical patent/SK280770B6/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Oblasť techniky
Tento vynález sa týka zmesi materiálov vhodnej ako základ katalyzátora na hydrospracovanie, katalytického prostriedku, ktorý ju obsahuje a spôsobu hydrokrakovania uhľovodíkových olejov, pri ktorom sa používajú tieto katalytické prostriedky.
Doterajší stav techniky
Z mnohých spôsobov hydrokonverzie známych v odbore nadobúda hydrokrakovanie na dôležitosti, pretože ponúka pružnosť vo vyrábaných produktoch spoločne s akosťou produktov. Pretože je tiež umožnené podrobiť hydrokrakovaniu skôr ťažkú surovinu, bude zrejmé, že sa venovala veľká pozornosť vývoju hydrokrakovacích katalyzátorov.
Zatiaľ čo v minulosti katalytické hydrokrakovanie napomáhalo predovšetkým pri výrobe produktov s nižšou teplotou varu, ako benzínu, teraz hydrokrakovanie často pomáha uspokojiť zvyšujúcu sa spotrebu vysoko akostných stredných destilačných produktov.
Preto je zámerom súčasného hydrokrakovania získať hydrokrakovací katalyzátor, ktorý je vysoko selektívny vzhľadom na stredné destiláty a okrem toho je vysoko aktívny a stabilný.
Z tohto dôvodu sú moderné hydrokrakovacie katalyzátory všeobecne založené na zeolotických materiáloch, ktoré sa môžu prispôsobiť technickým požiadavkám, ako amónnej výmene iónov a rôznym formám kalcinácie, kvôli zlepšenému presadeniu hydrokrakovacích katalyzátorov založených na takýchto zeolotických materiáloch.
Jeden zo zeolitov, ktorý je považovaný za dobrý východiskový materiál na výrobu hydrokrakovacích katalyzátorov, je dobre známy syntetický zeolit Y, ktorý je opísaný v US patente č. 3130007A. Bol opísaný rad modifikácií (úprav) tohto materiálu, ktoré okrem iného vedú k ultrastabilnému zeolitu Y (US patent č. 3536605A) a ultrahydrofóbnemu zeolitu Y (GB patent č. 2014970A). Všeobecne sa môže uviesť, že modifikácie sú príčinou zníženia veľkosti jednotlivých častíc v závislosti od uskutočnenia spracovania.
Európsky patent č. 70824B (korešpondujúci US-A-4-419 271) je napríklad zameraný na použitie hydrokrakovacích katalyzátorov, ktoré obsahujú zvláštne typy ultrahydrofóbnych zeolitov Y, najmä zeolitu, ktorý’ je známy pod označením LZ-10. Takéto hydrokrakovacie katalyzátory obsahujú okrem týchto zvláštnych zeolitov, ktoré sa prejavujú charakteristickou adsorpčnou kapacitou vody menšou ako 8 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť zeolitu, disperziu častíc oxidu kremičitého (siliky) a oxidu hlinitého (aluminy) v základnej hmote z τ-aluminy a malé množstvo spojiva, ak je vôbec prítomné. Typ katalyzátora opísaného v európskom patente č. 70824B je chránený ako základná časť zlepšeného nezeolitického katalyzátora zahŕňajúceho podobnú disperziu, ako je opísaná v US patente č. 4097365A.
Podstata vynálezu
S prekvapením bolo teraz zistené, že hydrokrakovacie katalyzátory obsahujúce malé množstvo zeolitu a podstatné množstvo spojiva sú priaznivejšie vzhľadom na selektivitu a stabilitu, ako hydrokrakovacie katalyzátory známe až doteraz na trhu, zatiaľ čo aktivita je v podstate zachovaná.
Preto je predmetom tohto vynálezu zmes materiálov vhodná ako základ katalyzátora na hydrospracovanie, obsahujúca kryštalický aluminosilikát typu zeolit Y obsahujúci modifikovaný zeolit typu Y, ktorý má veľkosť jednotlivých častíc nižšiu ako 2,437 nm, adsorpčnú kapacitu vody (pri teplote 25 °C, pri hodnote p/p0 rovnajúcej sa 0,2) aspoň 8 % hmotnostných, vztiahnuté na modifikovaný zeolit, a objem pórov aspoň 0,25 ml/g, pričom od 10 do 60 % z celkového objemu pórov tvoria póry, ktoré majú priemer aspoň 8 nm, spojivo zahŕňajúce oxid hlinitý, oxid kremičitý, oxid horečnatý, oxid titaničitý, hlinku, oxid zirkoničitý, oxid kremičito-zirkoničitý a oxid kremičito-boritý, a disperziu oxidu kremičitého a oxidu hlinitého na aluminovej základnej hmote, pričom táto zmes obsahuje menej ako 25 % hmotnostných zeolitu Y, viacej ako 25 % hmotnostných spojiva a aspoň 30 % hmotnostných disperzie.
Výhodne zmes materiálov podľa tohto vynálezu obsahuje aspoň 30 % hmotnostných spojiva.
Prednosť sa dáva zmesiam materiálov, ktoré obsahujú menej ako 15 % hmotnostných zeolitov Y.
Výhodne zmesi materiálov podľa tohto vynálezu majú hmotnostný pomer spojiva k zeolitu Y v rozsahu od 2 do 40.
Výhodne zmesi materiálov podľa tohto vynálezu obsahujú 40 až 70 % hmotnostných disperzie.
Výhodne aluminová základná hmota zahŕňa prechodovú aluminovú základnú hmotu, výhodne základnú hmotu pozostávajúcu z τ-aluminy.
Zmesi materiálov podľa tohto vynálezu sú najmä vhodné pri určitých spôsoboch hydrokonverzie, najmä pri spôsoboch hydrokrakovania.
Spojivo alebo spojivá v zmesiach materiálov podľa tohto vynálezu výhodne obsahujú anorganické oxidy alebo zmesi týchto anorganických oxidov. Pritom sa môžu používať tak amorfné, ako kryštalické spojivá.
Príklady vhodných spojív zahŕňajú oxid hlinitý (aluminu), oxid kremičitý (siliku), oxid horečnatý (magnéziu), oxid titaničitý (titaniu) a hlinky. Ak je žiaduce, môže byť prítomné malé množstvo iných anorganických oxidov, ako oxidu zirkónia, titánu, horčíka a kremíka. Medzi výhodné spojivá sa zahŕňa oxid hlinitý, oxid kremičitý, zmes oxidu hlinitého a oxidu kremičitého a oxidu zirkoničitého, a zmes oxidu kremičitého a oxidu boritého, pričom zvlášť výhodný je oxid hlinitý.
Výhodne zmes materiálov podľa tohto vynálezu obsahuje kryštalický aluminosilikát zahŕňajúci modifikovaný zeolit Y, ktorý má veľkosť jednotlivých častíc pod 2,437 nm, adsorpčnú kapacitu vody (pri teplote 25 °C pri hodnote p/p0 rovnajúcej sa 0,2) aspoň 8 % hmotnostných, vztiahnuté na modifikovaný zeolit, a objem pórov aspoň 0,25 ml/g, pričom od 10 do 60 % z celkového objemu pórov tvoria póry, ktoré majú priemer aspoň 8 nm. Vhodný typ takéhoto modifikovaného zeolitu Y bol podrobne opísaný v európskom patente č. 247 679B, ktorý sa uvádza ako súčasť známeho stavu techniky.
Výhodne od 10 do 40 % z celkového objemu pórov modifikovaného zeolitu Y tvorí póry, ktoré majú priemer aspoň 8 nm. Výhodne modifikovaný zeolit Y má veľkosť jednotlivých častíc pod 2,435 nm.
Výhodne modifikovaný zeolit Y má adsorpčnú kapacitu vody 8 až 10 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť modifikovaného zeolitu.
Výhodne v modifikovanom zeolite je molárny pomer oxidu kremičitého k oxidu hlinitému od 4 do 25, výhodnejšie od 8 do 15.
Tento vynález sa ďalej týka katalytického prostriedku, ktorý okrem vymedzenej zmesi materiálov zahŕňa aspoň
SK 280770 Β6 jednu hydrogenačnú zložku tvorenú kovom zo VI.B skupiny periodickej sústavy prvkov a/alebo aspoň jednu hydrogenačnú zložku tvorenú kovom z VIII. skupiny periodickej sústavy prvkov. Vhodné katalytické prostriedky podľa tohto vynálezu zahŕňajú jednu alebo väčší počet zložiek na báze niklu a/alebo kobaltu a jednu alebo väčší počet zložiek na báze molybdénu a/alebo wolfrámu alebo jednu, alebo väčší počet zložiek na báze platiny a/alebo paládia.
Hydrogenačná zložka je alebo hydrogenačné zložky sú, v katalytickom prostriedku výhodne v množstve, ktoré predstavuje rozsah 0,05 do 10 % hmotnostných zložky alebo zložiek na báze kovu z VIII. skupiny periodickej sústavy prvkov a od 2 do 40 % hmotnostných zložky alebo zložiek na báze kovu zo VI.B skupiny periodickej sústavy prvkov, počítané ako kov alebo kovy na 100 dielov hmotnostných celkového katalyzátora. Hydrogenačné zložky v katalytickom prostriedku môžu byť vo forme oxidu a/alebo sulfidu, najmä vo forme sulfidov. Ak je prítomná kombinácia kovovej zložky aspoň zo VI.B skupiny periodickej sústavy prvkov a VIII. skupiny periodickej sústavy prvkov ako zmiešaný oxid, obyčajne sa podrobí sulftdačnéme spracovaniu predtým, ako je katalyzátor vhodný na použitie pri hydrokrakovaní. Výhodne modifikovaný zeolit Y má stupeň kryštalinity, ktorý si prinajmenšom udrží pri vzrastajúcom molámom pomere oxidu kremičitého a oxidu hlinitého.
Tento vynález sa tiež týka spôsobu konverzie uhľovodíkových olejov na produkty s nižšou priemernou molekulovou hmotnosťou a nižšou priemernou teplotou varu a spočíva v tom, že sa uhľovodíkový olej uvádza v prítomnosti vodíka do styku s opísaným katalytickým prostriedkom, pri zvýšenej teploty a tlaku.
Vhodné pracovné podmienky pre spôsob hydrokonverzie zahŕňajú teploty od 250 do 500 °C, parciámy tlak vodíka až do 30 MPa a priestorovú rýchlosť od 0,1 do 10 kg dávkovanej suroviny na liter katalyzátora za hodinu (kg/1 .h). Výhodne sa môže použiť pomer plynu a dávkovanej suroviny od 100 do 5000 Nl/kg. Výhodne sa spôsob hydrokonverzic uskutočňuje pri teplote od 300 do 450 °C, pri parciámom tlaku vodíka od 2,5 do 20 MPa a priestorovej rýchlosti od 0,2 do 5 kg dávkovanej suroviny na liter katalyzátora za hodinu. Výhodne sa používa pomer plynu a dávkovanej suroviny medzi 250 a 2000 Nl/kg.
Násada, ktorá sa výhodne podrobuje spôsobu hydrokonverzie s použitím katalyzátora podľa tohto vynálezu zahŕňa plynové oleje, odasfaltované oleje a im podobné suroviny, prípadne pochádzajúce z pieskov obsahujúcich decht, olejov z bridlíc, zvyškov obohacovacích procesov alebo biomasy. Môže sa tiež použiť kombinácia rôznych násad.
Je žiaduce, aby sa časť alebo celá násada podrobila aspoň jednému (hydro) spracovateľskému stupňu pred svojím použitím pri spôsobe hydrokonverzie. Často je obvyklé podrobiť násadu (parciámemu) hydrospracovaniu. Katalyzátor určený na použitie pri takomto hydrospracovaní je výhodne amorfný hydrokrakovací katalyzátor, ktorý obsahuje aspoň jeden kov zo skupiny VI.B periodickej sústavy prvkov a/alebo aspoň jeden kov z VI11.B skupiny periodickej sústavy prvkov na amorfnom nosiči. Pri výhodnom uskutočnení takéhoto hydrospracovania sa používajú dve reakčné zóny usporiadané v sérii, pričom všetky odchádzajúce látky z prvej reakčnej zóny sa môžu zavádzať do druhej reakčnej zóny. Prvá reakčná zóna obsahuje prvý amorfný hydrokrakovací katalyzátor, ako je tu opísaný a druhá reakčná zóna obsahuje druhý, zeolitický krakovací katalyzátor, ktorý zahŕňa aspoň jeden kov zo skupiny VI.B periodickej sústavy prvkov a/alebo aspoň jeden kov z VIII.B skupiny periodickej sústavy prvkov. Výhodne zeolitický katalyzátor zahŕňa katalytický prostriedok podľa tohto vynálezu. Týmto spôsobom sa dosahuje veľmi výhodné hydrospracovanie násady.
Tento vynález sa preto tiež týka spôsobu hydrospracovania uhlíkovej násady, ktorý spočíva v tom, že sa násada v prítomnosti vodíka vedie cez prvý amorfný hydrokrakovací katalyzátor, ktorý obsahuje aspoň jeden kov zo skupiny VI.B periodickej sústavy prvkov a/alebo aspoň jeden kov z VIII. skupiny periodickej sústavy prvkov na amorfnom nosiči v prvej reakčnej zóne, výhodne sa takto vedie celá násada do druhej reakčnej zóny a v druhej reakčnej zóne sa uvádzajú do styku látky prichádzajúce z prvej reakčnej zóny v prítomnosti vodíka pri zvýšenej teplote a tlaku s druhým, zeolitickým katalyzátorom, ktorý obsahuje kryštalický aluminosilikát zeolitového typu Y, spojivo a disperziu oxidu kremičitého a oxidu hlinitého v aluminovej základnej hmote, kde katalyzátor obsahuje menej ako 25 % hmotnostných zeolitu Y, viac ako 25 % hmotnostných spojiva a aspoň 30 % hmotnostných disperzie.
Je zrejmé, že prvá reakčná zóna môže zahrnovať jedno lôžko alebo väčší počet lôžok z katalyzátora obsahujúceho oxid hlinitý a taktiež druhá reakčná zóna môže obsahovať jedno lôžko alebo väčší počet lôžok zo zeolitického katalizátora. Je tiež zrejmé, že prvá a druhá reakčná zóna alebo zóny môžu byť umiestnené v jednom alebo v niekoľkých reaktoroch. Výhodne sú reakčné zóny sú usporiadané v konfigurácii navrstvených lôžok. Výhodné podmienky na hydrospracovanie tvoria reakčné podmienky uvedené v súvislosti so spôsobom podľa tohto vynálezu. Hydrospracovanie a spôsob podľa tohto vynálezu sa tiež môžu výhodne uskutočňovať v reaktoroch zaradených do série alebo v lôžku s navrstvenou konfiguráciou.
Látky odchádzajúce z reaktora sa môžu výhodne podrobiť ďalšiemu hydrokrakovaciemu procesu, výhodne spôsobu podľa tohto vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Tento vynález bude teraz ilustrovaný pomocou príkladu uvedeného ďalej.
Príklad
a) Výroba katalyzátora podľa tohto vynálezu
460 g obchodne dostupného modifikovaného zeolitu Y, ktorý má veľkosť jednotlivých častí 2,434 nm, molámy pomer oxidu kremičitého k oxidu hlinitému 9,3, adsorpčnú kapacitu vody (pri teplote 25°C a hodnoty p/p0 rovnajúce sa 0,2) 12,5 % hmotnostných, objem pórov stanovený pomocou dusíka 0,45 ml/g, kde 26 % celkového objemu pórov je tvorené pórmi s priemerom aspoň 8 nm a strata žíhaním je 13 % hmotnostných, sa zmieša s 8920 g amorfnej zmesi oxidu kremičitého a oxidu hlinitého v pomere 45 : 55 (od firmy Criterion) a 4110 g hydratovaného oxidu hlinitého (od firmy Criterion). K tejto zmesi sa pridá voda a 500 g kyseliny octovej. Po zvlhčení sa zmes ďalej mieša s 300 g extrudovaného pomocného prostriedku. Výsledná zmes sa vytlačuje a získaný extrudát sa vysuší pri použití rotačného zariadenia pri teplote 250 °C počas 4 hodín a kalcinuje pri teplote 600 °C počas 3 hodín. Získaný extrudát má objem pórov stanovený pomocou vody 0,786 ml/g a priemer pórov 1,65 mm. Hotový nosič katalyzátora obsahuje 4 % hmotnostných modifikovaného zeolitu Y, 30 % hmotnostných spojiva a 66 % hmotnostných disperzie, vztiahnuté na suchý základ.
SK 280770 Β6
Pripraví sa roztok niklu a wolfrámu, ktorý je tvorený 400 g dusičnanu nikelnatého (14 % hmotnostných niklu) a 670 g wolfŕámanu amónneho (39,8 % hmotnostných wolfrámu). Získaný roztok niklu a wolfrámu sa zriedi 760 ml vody a použije k napusteniu 1 kg opísaného extrudátu. Po homogenizácii napusteného extrudátu počas jednej hodiny s použitím miešacieho zariadenia sa extrudát vysuší pri teplote 250 °C s použitím rotačného zariadenia počas 4 hodín a nakoniec kalcinuje pri teplote 450 °C počas 2 hodín. Takto spracovaný extrudát obsahuje 3,9 % hmotnostných niklu a 18,9 % hmotnostných wolfrámu.
b) Hydrokrakovací pokus
Katalyzátor sa podrobí testu presadenia pri hydrokrakovaní, ktorý zahŕňa hydrospracovanie ťažkého vákuového plynového oleja s týmito vlastnosťami:
obsah uhlíka (% hmotnostné):86,28 obsah vodíka (% hmotnostné):13,70 obsah síry (ppm):79 obsah dusíka (ppm):15 špecifická hmotnosť (kg/m3) (70/4): 0,8496 teplota tuhnutia (°C):44 počiatočná teplota varu (°C):344
10% hmotnostných rek.:384 % hmotnostných rek.:412 % hmotnostných rek.:428 % hmotnostných rek.:446 % hmotnostných rek.:462 % hmotnostných rek.:483 % hmotnostných rek.:502 % hmotnostných rek.:526
90% hmotnostných rek.:559 konečná teplota varu (°C):
väčšia ako 620
Katalyzátor sa najprv podrobí presulfidačnému spracovaniu tým, že sa pomaly zahrieva vo vodíkovej atmosfére obsahujúcej 5 % objemových sírovodíka na teplotu 370 °C. Katalyzátor sa testuje pri zriedení v pomeru 1 : 1 karbidom kremíka, ktorý má častice s veľkosťou 0,1 mm, v týchto výrobných podmienkach:
Hmotnosť zavádzanej suroviny na jednotku objemu katalyzátora za hodinu 1,5 kg/l/h, parciárny tlak sírovodíka 0,25 MPa, celkový tlak 14,0 MPa a pomer plynu k dávkovanej surovine 1500 Nl/h. Pokus sa uskutočňuje pri operácii s jediným priechodom. Presadenie katalyzátora j e vyjadrené pri hmotnostne 65 % konverzii materiálu s teplotou varu 370 °C alebo vyššou v násade potom, čo sa dosiahla stabilizácia katalyzátora.
S katalyzátorom boli dosiahnuté tieto výsledky: teplota vyžadovaná na hmotnostne 65 % konverziu materiálu s teplotou varu 370 °C alebo vyššou: 370 °C stredná destilačná selektivita (% hmotnostné): 61.
Z uvedených výsledkov je zrejmé, že dobré výsledky sa môžu dosiahnuť s katalyzátorom obsahujúcim malé množstvo zeolitickej zložky a veľkého množstva spojiva. Katalyzátor je tiež zreteľne stabilný, najmä vzhľadom na veľké množstvo prítomného spojiva. Katalyzátory obsahujúce množstvo menšie ako 25 % hmotnostných spojiva sú menej selektívne a menej stabilné.

Claims (12)

1. Zmes materiálov vhodná ako základ katalyzátora na hydrospracovanie, obsahujúca kryštalický aluminosilikát typu zeolit Y, vyznačujúca sa tým, že kryštalický aluminosilikát obsahuje modifikovaný zeolit typu Y, ktorý má veľkosť jednotlivých častíc nižšiu ako 2,437 nm, adsorpčnú kapacitu vody (pri teplote 25 °C, pri hodnote p/pu rovnajúcej sa 0,2) aspoň 8 % hmotnostných, vztiahnuté na modifikovaný zeolit, a objem pórov aspoň 0,25 ml/g, pričom od 10 do 60 % z celkového objemu pórov tvoria póry, ktoré majú priemer aspoň 8 nm, spojivo zahŕňajúce oxid hlinitý, oxid kremičitý, oxid horečnatý, oxid titaničitý, hlinku, oxid zirkoničitý, oxid kremičito-zirkoničitý a oxid kremičito-boritý, a disperziu oxidu kremičitého a oxidu hlinitého na aíuminovej základnej hmote, pričom zmes obsahuje menej ako 25 % hmotnostných zeolitu Y, viacej ako 25 % hmotnostných spojiva a aspoň 30 % hmotnostných disperzie.
2. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje aspoň 30 % hmotnostných spojiva.
3. Zmes podľa nároku 1 alebo 2, vyznačuj ú ca sa tým, že obsahuje menej ako 15 % hmotnostných zeolitu Y.
4. Zmes podľa nároku 3, vyznačujúca sa t ý m , že hmotnostný pomer spojiva k zeolitu Y je od 2 do 40.
5. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, v y značujúca sa tým, že od 10 do 40% z celkového objemu pórov modifikovaného zeolitu Y je tvorené pórmi, ktoré majú priemer aspoň 8 nm.
6. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, v y značujúca sa tým, že modifikovaný zeolit Y má veľkosť jednotlivých častíc pod 2,435nm.
7. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, v y značujúca sa tým, že modifikovaný zeolit Y ma adsorpčnú kapacitu vody od 8 do 10 % hmotnostných, vztiahnuté na modifikovaný zeolit.
8. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, v y značujúca sa tým, že modifikovaný zeolit Y má polárny pomer oxidu kremičitého k oxidu hlinitému od 4 do 25.
9. Katalytický prostriedok, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje zmes materiálov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8 a hydrogenačnú zložku tvorenú kovom zo VI.B skupiny periodickej sústavy prvkov a/alebo hydrogenačnú zložku tvorenú kovom z VIII. skupiny periodickej sústavy prvkov.
10. Katalytický prostriedok podľa nároku 9, v y značujúci sa tým, že zahŕňa jednu alebo väčší počet zložiek z niklu a/alebo kobaltu a jednu alebo väčší počet zložiek z molybdénu a/alebo wolfrámu alebo jednu, alebo väčší počet zložiek z platiny a/alebo paládia.
11. Spôsob hydrokrakovania uhľovodíkových olejov, vyznačujúci sa tým, že sa uhľovodíkový' olej pri bežných teplotných a tlakových podmienkach uvádza do styku s vodíkom v prítomnosti katalytického prostriedku podľa nároku 9 alebo 10.
12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa t ý m , že uhľovodíkový olej sa uvádza do styku s vodíkom v prítomnosti katalytického prostriedku pri teplote v rozsahu od 250 do 500 °C, pri parciálnom tlaku vodíka až do 30 000 kPa (300 bar) a priestorovej rýchlosti od 0,1 do 10 kg dávkovanej suroviny na liter katalyzátora za hodinu.
SK3258-92A 1991-11-01 1992-10-29 Zmes materiálov, katalytický prostriedok, ktorý ju SK280770B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP91202861 1991-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK325892A3 SK325892A3 (en) 1995-07-11
SK280770B6 true SK280770B6 (sk) 2000-07-11

Family

ID=8207983

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3258-92A SK280770B6 (sk) 1991-11-01 1992-10-29 Zmes materiálov, katalytický prostriedok, ktorý ju

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5358917A (sk)
EP (1) EP0540123B1 (sk)
JP (1) JPH05212285A (sk)
KR (1) KR100240586B1 (sk)
CN (1) CN1036280C (sk)
AU (1) AU653447B2 (sk)
BR (1) BR9204212A (sk)
CA (1) CA2081673A1 (sk)
CZ (1) CZ284758B6 (sk)
DE (1) DE69211486T2 (sk)
ES (1) ES2089375T3 (sk)
FI (1) FI924913A (sk)
HU (1) HU219676B (sk)
MY (1) MY110132A (sk)
RU (1) RU2100074C1 (sk)
SG (1) SG93758A1 (sk)
SK (1) SK280770B6 (sk)
TW (1) TW252053B (sk)
ZA (1) ZA928361B (sk)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1064862C (zh) * 1994-11-09 2001-04-25 中国石油化工总公司 一种加氢裂化催化剂
US6245709B1 (en) * 1995-07-14 2001-06-12 Exxon Research And Engineering Company Supported Ni-Cu hydroconversion catalyst
CN1063680C (zh) * 1997-04-28 2001-03-28 巴陵石化长岭炼油化工总厂 一种催化裂化催化剂及其制备方法
DE69915492D1 (de) * 1998-08-05 2004-04-15 Akzo Nobel Nv Katalysatorträger mit hoher dieselselektivität
CN1108356C (zh) * 2000-10-26 2003-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种高活性高中油性加氢裂化催化剂及其制备方法
RU2186755C1 (ru) * 2001-03-22 2002-08-10 Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН Способ каталитической переработки метана
US7169291B1 (en) * 2003-12-31 2007-01-30 Uop Llc Selective hydrocracking process using beta zeolite
US7585405B2 (en) * 2005-11-04 2009-09-08 Uop Llc Hydrocracking catalyst containing beta and Y zeolites, and process for its use to make jet fuel or distillate
US7510645B2 (en) * 2005-11-04 2009-03-31 Uop Llc Hydrocracking catalyst containing beta and Y zeolites, and process for its use to produce naphtha
US20080011647A1 (en) * 2006-07-17 2008-01-17 Li Wang Hydrocracking Catalyst Containing Beta and Y Zeolites, and Process for its use to make Distillate
US20080011649A1 (en) * 2006-07-17 2008-01-17 Li Wang Hydrocracking Catalyst Containing Beta and Y Zeolites, and Process for its use to make Distillate
US7758746B2 (en) 2006-10-06 2010-07-20 Vary Petrochem, Llc Separating compositions and methods of use
US8062512B2 (en) 2006-10-06 2011-11-22 Vary Petrochem, Llc Processes for bitumen separation
ES2517597T3 (es) 2006-10-06 2014-11-03 Vary Petrochem, Llc Composiciones de separación y métodos de uso
MX2008006050A (es) * 2008-05-09 2009-11-09 Mexicano Inst Petrol Catalizador con acidez moderada para hidroprocesamiento de crudo pesado y residuo, y su procedimiento de sintesis.
US10005072B2 (en) 2012-07-23 2018-06-26 W. R. Grace & Co.-Conn High matrix surface area catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium and silica
US9993810B2 (en) 2012-07-23 2018-06-12 W. R. Grace & Co.-Conn Silica sol bound catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium
CA2963546C (en) 2014-10-07 2022-11-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A hydrocracking process integrated with solvent deasphalting to reduce heavy polycyclic aromatic buildup in heavy oil hydrocracker recycle stream
EP3209753A1 (en) 2014-10-22 2017-08-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A hydrocracking process integrated with vacuum distillation and solvent dewaxing to reduce heavy polycyclic aromatic buildup
CN106944069B (zh) * 2016-01-07 2019-06-11 中国石油化工股份有限公司 合成甲醇催化剂前驱物、合成甲醇催化剂及其制备方法
KR102388691B1 (ko) 2020-01-07 2022-04-20 주식회사 제이씨엠에프씨 육류 숙성장치

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4062809A (en) * 1976-03-18 1977-12-13 Union Oil Company Of California Catalyst for production of middle distillate oils
US4419271A (en) * 1979-10-15 1983-12-06 Union Oil Company Of California Hydrocarbon conversion catalyst
US4431515A (en) * 1979-11-14 1984-02-14 Ashland Oil, Inc. Carbometallic oil conversion with hydrogen in a riser using a high metals containing catalyst
US4284529A (en) * 1979-12-14 1981-08-18 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon conversion catalyst
ATE17826T1 (de) * 1981-02-09 1986-02-15 Union Oil Co Katalysator fuer die kohle nwasserstoffkonvertierung.
GB8613132D0 (en) * 1986-05-30 1986-07-02 Shell Int Research Hydrocarbon conversion catalysts
US5070053A (en) * 1987-10-30 1991-12-03 Exxon Research And Engineering Company FCC catalyst composition and method of making same

Also Published As

Publication number Publication date
AU2743492A (en) 1993-05-06
DE69211486T2 (de) 1996-11-28
CN1036280C (zh) 1997-10-29
HU219676B (hu) 2001-06-28
CZ284758B6 (cs) 1999-02-17
KR100240586B1 (ko) 2000-01-15
FI924913A0 (fi) 1992-10-29
BR9204212A (pt) 1993-05-11
KR930009646A (ko) 1993-06-21
FI924913A (fi) 1993-05-02
AU653447B2 (en) 1994-09-29
SG93758A1 (en) 2003-01-21
HUT68020A (en) 1995-05-29
ZA928361B (en) 1993-05-11
HU9203401D0 (en) 1993-03-01
SK325892A3 (en) 1995-07-11
EP0540123B1 (en) 1996-06-12
ES2089375T3 (es) 1996-10-01
EP0540123A2 (en) 1993-05-05
RU2100074C1 (ru) 1997-12-27
CZ325892A3 (en) 1993-05-12
JPH05212285A (ja) 1993-08-24
US5358917A (en) 1994-10-25
CN1072202A (zh) 1993-05-19
EP0540123A3 (en) 1993-06-23
CA2081673A1 (en) 1993-05-02
MY110132A (en) 1998-02-28
TW252053B (sk) 1995-07-21
DE69211486D1 (de) 1996-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280770B6 (sk) Zmes materiálov, katalytický prostriedok, ktorý ju
US3781199A (en) Catalytic hydrocracking of ammonia containing feedstocks
EP0703003B1 (en) Hydrocarbon conversion catalysts
EP1547683B1 (en) Hydrocracking catalyst and process for production of liquid hydrocarbons
CS274296B2 (en) Mixture suitable as base of catalysts for hydroprocess
CS274295B2 (en) Catalytic preparation
JPH05506400A (ja) 水素化分解用触媒および水素化分解方法
EP1651738B1 (en) Hydrocarbon conversion process and catalyst
PL190844B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji katalitycznej oraz zastosowanie zolu zeolitu ß do wytwarzania kompozycji katalitycznej
JP3688476B2 (ja) 中質留出油生産のための水素化分解触媒
JP4116617B2 (ja) ゼオライトベータを含む触媒及びそれを炭化水素の転化法に使用する方法
EP0421422A2 (en) Novel faujasite-type aluminosilicates, a method of producing the same, and hydrocracking catalysts for heavy hydrocarbon oils
EP0508544B1 (en) Hydrocracking process
US3632502A (en) Hydrocracking catalyst comprising a layered clay-type crystalline aluminosilicate component a group viii component and a rare earth component and process using said catalyst
EP0366207A1 (en) Process for converting hydrocarbon oils and catalyst for use in such a process
US4971680A (en) Hydrocracking process
EP1640434A1 (en) Hydrocracking process and catalyst composition
US3632500A (en) Hydrocracking catalyst comprising a layered clay-type aluminosilicate component a group viii component and iron and process using said catalyst
EP2147964A1 (en) Method for production of liquid fuel
JPH06210178A (ja) 炭化水素変換触媒
EP0588440A1 (en) Hydrocarbon conversion catalysts