SK277920B6 - Polypropylene, crystalic copolymers and method of their production - Google Patents
Polypropylene, crystalic copolymers and method of their production Download PDFInfo
- Publication number
- SK277920B6 SK277920B6 SK7292-85A SK729285A SK277920B6 SK 277920 B6 SK277920 B6 SK 277920B6 SK 729285 A SK729285 A SK 729285A SK 277920 B6 SK277920 B6 SK 277920B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- polypropylene
- weight
- parts
- quino
- acridine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
Description
Je opísaný polypropylén, kryštalické kopolyméry polypropylénu alebo zmesi polypropylénu s inými polyolefinmi s prevažným podielom polypropylénu s vysokou rázovou húževnatosťou a vysokou pevnosťou v ťahu, ktorý obsahuje kryštalickú fázu v hexagonálnej alebo pseudohexagonálnej forme v množstve vyššom než 65 % hmotnostných pri meraní diferenciálnym kalorimetrom so špecifickou hmotnosťou podľa DIN 53479 nižšou než 0,905 g/cmJ. Uvedené materiály sa pripravia tak, že sa polypropylén v pevnej fáze intenzívne mieša so stabilizátormi a/alebo ochrannými látkami proti pôsobeniu svetla a/alebo ďalšími prísadami a s 5 x 10'4 až 5 x 10** hmotnostnými dielmi zmesných kryštálov chino-(2,3-b)akridín-7,14-dión-5,12-dihydro s chino-(2,3-b)akridín-6,7,13>14(5H, 12H)tetrónu a potom sa roztaví, tvárni a nechá ochladiť.
Oblasť techniky
Vynález sa týka polypropylénu, najmä kryštalických kopolymérov a zmesi s inými polyolefinmi s prevažujúcim množstvom polypropylénu. Tieto látky sa vyznačujú vysokou rázovou húževnatosťou a pevnosťou v ťahu, takže sú vhodné na výrobu rôznych veľmi odolných výrobkov. Vynález sa taktiež týka spôsobu výroby týchto látok.
Doterajší stav techniky
Pri spracovaní polypropylénu tvarovaním v roztavenom stave s následným stuhnutím pri chladení, a to vytlačovaním alebo odlievaním, je žiaduce podporovať kryštalizáciu tak, aby už pri vyššich teplotách došlo k rýchlej a rovnomernej tvorbe kryštálov. Táto skutočnosť potom podporuje rýchle tuhnutie výrobku, a tým skrátenie doby jeho výroby.
Zvyčajným prostriedkom na dosiahnutie tohto účinkuje pridávanie takzvaného heterogénneho nukleačného činidla, t.j. látky, ktorá je v polymémej tavenine nerozpustná a predstavuje zárodky na tvorbu kryštálov tak, ako bolo opísané napríklad v publikácii F. L. Binsbergena, Polymér 11 (1979, č. 5, str. 253 až 267). Týmto činidlom môže byť napríklad soľ hliníka alebo sodné soli rôznych organických kyselín, soli dvojsýtnych kovov a rôzne organické pigmenty, napríklad ftalocyaníny medi a pigmenty typu antrachinónu a chinakridónu.
Z nemeckého patentového spisu č. 1 188 279 vyplýva, že v prípade, že sa pridá 0,005 až 0,0005 percent hmotnostných gama-fázy lineárneho trans-chinakridónu vzorca
H k polypropylénu alebo k zmesi tejto látky s etylénpropylénovým alebo etylénbutylénovým zmesným polymérom, zvýši sa húževnatosť výsledného materiálu aspoň o 30 %, pričom v prípade, že sa pridá viac než 0,005 % hmotnostných, t.j. 5 x 10’5 hmotnostných dielov na 100 hmotnostných dielov zmesi, nedosiahne sa už ďalšie zlepšenie.
Ďalej je známe, že izotaktický polypropylén môže kryštalizovať v rôznych modifikáciách. Zvyčajne dochádza pri kryštalizácii polypropylénovej taveniny k tvorbe jednoklinickej modifikácie a, môže tiež vzniknúť hexagonálna alebo pseudohexagonálna modifikácia β, trojklinická modifikácia gama a takzvaná smektická modifikácia, ktorá vzniká predovšetkým pri rýchlom ochladení.
Hexagonálna alebo pseudohexagonálna modifikácia β sa tvorí len za určitých podmienok a v určitom množstve, a to najmä za nasledujúcich podmienok:
a) kryštalizácia taveniny pri teplote 100 až 130 ’C,
b) kryštalizácia orientovanej taveniny,
c) kryštalizácia taveniny za prítomnosti určitých nukleačných činidiel.
Tento spôsob bol opísaný v publikácii K. H. Moos a B. Tilger, Angewandte Makromolekulare Chemie 94 (1981), str. 213 až 255.
Nukleačným činidlom môže byť napríklad vyššie zmienená gama-fáza lineárneho trans-chinakridónu tak, ako bolo opísané v publikácii H. J. Leugering, Makromolekulare Chemie 109 (1967), 204 ff a K. H. Moos a B. Tilger, Angewandte Makromolekulare Chemie 94 (1981), strany 213 až 255).
Priame sledovanie ukázalo, že polypropylén, ktorý obsahuje gama-fázu z lineárneho trans-chinakridónu v množstve 1 x 104 až 3 x 10’3 hmotnostných dielov na 100 hmotnostných dielov polypropylénu obsahuje βkryštalickú fázu v množstve 40 až 60 %. Tento podiel β-fázy bol potvrdený aj sledovaním v diferenciálnom kalorimetri a porovnaním plôch jednotlivých vicholov, a to pomeru plochy β-formy k súhrnnej ploche a- a β-formy.
β-modifikácia polypropylénu má rôzne zaujímavé vlastnosti, z ktorých zvlášť významné je zlepšenie húževnatosti polypropylénu pri náraze. Podľa publikácie J. Brandrup a E. H. Immergut, Polymér Handbook 2. vydanie, (1975), ΙΠ-10 ide o hustotu 0,922 g/cm3 pri porovnaní s hustotou α-formy, ktorá je 0,938 g/cm2, pričom β-forma má približne o 30 % vyššiu tvorbu sférolitov než modifikácia a.
Vynález si kladie za úlohu navrhnúť spôsob výroby polypropylénu v technickom meradle tak, aby po vykryštalizovaní z taveniny tento polypropylén obsahoval čo najvyšší podiel modifikácie β, výhodne viac než 70 % a mal nízku špecifickú hmotnosť, napríklad nižšiu než 0,905 g/cm3, pretože je možné očakávať, že tieto produkty budú mať veľmi dobré fyzikálne vlastnosti a veľmi dobré vlastnosti pri spracovaní.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvorí polypropylén, kryštalické kopolyméry alebo zmesi tejto látky s inými polyolefinmi s prevážnym podielom polypropylénu s vysokou rázovou húževnatosťou a vysokou pevnosťou v ťahu. Polypropylén obsahuje kryštalickú fázu v hexagonálnej alebo pseudohexagonálnej forme v množstve vyššom než 65 % hmotnostných pri meraní diferenciálnym kalorimetrom, pri špecifickej hmotnosti týchto látok podľa DIN 53479 nižšej než 0,905 g/cm3, materiál obsahuje 5 x 104 až 5 x 104 hmotnostných dielov zmesných kryštálov chino-(2,3-b)-akridín-7,14-dión-5,12-dihydro- s chino<2,3-b)-akridín-6,7,13,14-(5H,12H> -tetrónom na 100 hmotnostných dielov zmesi a okrem toho stabilizátor, ochranné látky proti pôsobeniu svetla a/alebo ďalšie bežné prísady.
Schopnosť použitých zmesných kryštálov podporovať kryštalizáciu polypropylénu vo forme β je prekvapujúca, pretože také vysoké podiely formy β za súčasnej prítomnosti gama-fázy nebolo možné nikdy dosiahnuť za použitia lineárneho trans-chinakridónu, pretože fáza a aj fáza β lineárneho trans-chinakridónu je tiež používaná ako nukleačné činidlo, avšak podporuje kryštalizáciu polypropylénu v kryštalickej forme a.
Vynález sa taktiež týka spôsobu výroby týchto látok, ktorý spočíva v tom, že sa polypropylén v pevnej fáze intenzívne mieša so stabilizátormi a/alebo ochrannými látkami proti pôsobeniu svetla a/alebo ďalšími prísadami a s 5 x 104 až 5 x I08 hmotnostnými dielmi zmesných kryštálov chino-(2,3-b)akridín-7,14-dión-5,
SK 277920 Β6
12-dihydro s chino-(2,3-b)-akridín-6,7,13,14-(5H,12H)tetrónu a potom sa roztaví, tvaruje a nechá ochladiť.
Zmesné kryštály lineárneho trans-chinakridónu s chinakridónchinónom, ktoré sa používajú pri uskutočňovaní spôsobu podľa vynálezu, sa odlišujú v difraktograme rtg-žiarema od fázy gama lineárneho trans-chinakridónu tým, že nemajú silné čiary v odstupoch kryštalickej mriežky 13,58, 6,41, 4,33 a 3,37.10-* cm a tiež stredne silné čiary pri 6,70,5,24 a 3,74.10* cm.
Zvlášť výhodné je pridávanie zmesných kryštálov v množstve, pri ktorom sa dosiahne obsah 5.10“* až 5.10’7 hmotnostných dielov na 100 hmotnostných dielov polypropylénovej zmesi.
Pri tomto pridávaní je možné zaistiť obsah kryštalickej formy β vyšší než 70 % a často vyšší než 80 % pri poklese špecifickej hmotnosti až na hodnotu 0,904 g/cm3.
Vysoký podiel modifikácie β v polypropylénovom materiáli má vplyv na fyzikálne vlastnosti tohto materiálu, napríklad na doštičkách tohto materiálu, na ktorých je možné pozorovať zvýšenie odolnosti pri meraní podľa normy DIN 53455, najmä zvýšenie pevnosti v ťahu pri zníženom predĺžení pri pretrhnutí, ďalej podľa normy DIN 53452 je možné pozorovať zníženie ohybu pri použití rovnakej sily o 3,5 % a podľa noriem DIN 53453 a DIN 53753 je možné dokázať zvýšenie rázovej húževnatosti pri teplote 23 ’C aj pri teplote -20 °C.
Polypropylén, ktorý obsahuje rovnaké množstvo fázy gama lineárneho trans-chinakridónu má vyššie predĺženie pri pretrhnutí a jeho rázová húževnatosť a pevnosť v ťahu má hodnoty, ktoré ležia medzi polypropylénom bez nukleačného činidla a medzi materiálom podľa vynálezu. Znamená to, že materiál, vyrobený spôsobom podľa vynálezu, má vysokú pevnosť pri zvýšenej ťažnosti.
Zmesné kryštály, používané pri vykonávaní spôsobu podľa vynálezu, sa bežne obchodne dodávajú ako chinakridónové pigmenty.
Polypropylénové zmesi podľa vynálezu je možné získať intenzívnym zmiešaním jednotlivých zložiek, pričom zmesné kryštály je možné pridávať samotné alebo vo forme materskej zmesi s následným spracovaním taveniny, napríklad odlievaním vstrekovaním alebo vytlačovaním. Je možné previesť výsledný materiál na granulát, ktorý je možné ďalej spracovať ľubovoľným spôsobom. Teplota pri tvarovaní a pri granulách sa pohybuje v bežnom rozmedzí, spracovanie sa vykonáva pri teplote 200 až 220’C.
Polypropylénové zmesi, vyrobené spôsobom podľa vynálezu, majú malý únik, vysokú rázovú húževnatosť a pevnosť v ťahu. Teplota topenia je nižšia než pri bežných polypropylénoch, približne 145 až 150 ’C. Tvorba sferolitov je rýchlejšia než pri bežných typoch polypropylénov, ktoré kryštalizujú v modifikácii a, čo je výhodné pre následné spracovanie.
Prechod do modifikácie a nastáva v prípade, že sa materiál udržuje na teplote 150 ’C.
Výsledný podiel modifikácie β má za následok zakalenie polypropylénu. Pri následnom prechode do modifikácie a je možné dosiahnuť opätovné vyčerenie materiálu.
Materiál, vyrobený spôsobom podľa vynálezu, je vzhľadom na svoje mechanické výhody a výhody pri spracovaní, vhodný pre celý rad spôsobov spracovania, najmä na vytlačovanie na fólie, pásy a vlákna, pričom výsledné výrobky majú zvýšenú mechanickú pevnosť. Zvlášť výhodné je tiež spracovanie na duté predmety a odlievanie vstrekovaním, rovnako ako odlievanie veľmi veľkých predmetov. Pri výrobe týchto výrobkov dochádza pri materiáloch, ktoré sú vyrobené z dosiaľ známych materiálov, ku vzniku trhlín, takže výroba je obťažná.
Zmesi môžu obsahovať aj bežné stabilizačné prísady bez toho, aby účinok nukleačného činidla bol porušený.
Vynález bude vysvetlený nasledujúcimi príkladmi. Pri všetkých pokusoch boli zmesi získavané rovnako, porovnávacie vzorky obsahovali namiesto zmesných kryštálov fázu gama lineárneho trans-chinakridónu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Polypropylénový prášok s indexom toku (230 ’CZ2,16 kg) 0,2 g/10 minút s obsahom 0,1 % hmotnostných stearanu vápenatého, 0,05 % hmotnostných tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenyléndifosfonitu, 0,1 % hmotnostných pentaeritrityltetrakis-3-(3,5-di-tcrc.butyl-4-hydroxyfenyl)-propioiiátu a 0,2 % hmotnostných esteru kyseliny tiodipropiónovej sa zmieša s 5 x 10“* až 5 x 108 hmotnostnými dielmi zmesných kryštálov lineárneho trans-chinakridónu a chinakridónchinónu na 100 hmotnostných dielov zmesi a výsledná zmes sa dôkladne premieša. Potom sa zmes vytláča pri teplote 210 ’C za použitia závitovky a granuluje sa. Zmesi s veľmi malým obsahom zmesných kryštálov je možné získať aj riedením koncentrovanejších zmesí s obsahom rovnakého polypropylénu.
Boli pridané dva typy zmesných layštálov s nasledujúcimi hodnotami difraktogramu v rtg-žiarení:
zmesný krySxál 1 znesný kryštál 2
(10‘* C) | a (io’s < | |
10,46 (S) | 10.16 | (S) |
6,28 | 6.24 | |
4,60 | S,04 | |
4,13 | 4,72 | |
3,98 | 4.38 | |
3.65 (S) | 4.13 | |
3,48 (S) | 4,00 | |
3,30 (S) | 3,63 | (S) |
2.88 | 3,47 | (S) |
2.11 | 3,28 | (S) |
2,09 | 2*. 84 | |
2.17 | ||
2,11 | ||
2,09 | ||
2,08 | ||
2.06 |
(S) - silné pásy
Z takto získaných zmesí boli vyrobené roztavením s lisovaním pri teplote 220 ’C doštičky s rozmernú 20 x 20 x 0,25 mm. Tieto doštičky boli rozrezané na kotúčiky s priemerom 5 mm na stanovenie podielu kryštalickej formy β v diferenciálnom kalorimetri.
Pre každú vzorku bola stanovená po prvom zahriati na 220 ’C krivka pri ochladení a potom bolo uskutočnené druhé zohriatie na teplotu 23 až 220 ’C v zariadení DSC-2C (Perkin Elmer). Zohrievanie a ochladzovanie bolo vykonávané rýchlosťou 20 K/minútu. Podiely formy β boli vypočítané z pomení plôch pre podiel β a pre podiel α + β.
SK 277920 Β6
Hodnoty sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 1, ako kontrola bola použitá vzorka s obsahom fázy gama lineárneho trans-chinakridónu.
Tabuľka 2
Tabuľka 1
MKrtnoawý po- nuklMÓné krytia! ieaón* poner plochy
diel na 100 | činidlo | tepleta *C | pre > ferau |
dielov sneai | v · | ||
3 > 10'« | SMOsný kryitél 2 | 114,1 | 43.2 |
BMtaaý krydtál 2 | 120,3 | *0,4 | |
kontrol* | 110.3 | 41.7 | |
S « I0'3 | sneoný kryftiil 1 | 117.0 | 44.5 |
we«ný kryilél 2 | 114.0 | •2,3 | |
kontrol* | 117,1 | 34.5 | |
3 « 10» | snoaný kry*t*L l | 113,7 | W,9 |
ncvBý kryítkl 2 | 114,4 | •3,2 | |
kontrola | 114.0 | *».* | |
5 r 1U'7 | soa»ny krytxíl i | 113.4 | 70.4 |
zaaaný kryítdl 2 | 114.7 | 77.4 | |
Itontrula | 111. J | 64.5 | |
S x 10'· | saeaný kryitál 1 | lll.J | 73.1 |
saaaný kryitdl 2 | 112.1 | 69,6 | |
kontrola | 107.3 | 36.7 | |
Potom boli vyrobené doštičky s rozmermi 136 x 136 |
hnotnoatný podiel | nukleečné Oinidlo | ipeciflck* hnotMwť g/ca* |
S « 10·* | xaeaný kxyltdl 1 | 0.9038 |
uuný kxyltál 2 | 0.9040 | |
kontrola | 0.9118 | |
3 « 10’ | aneaný kryttdl L | 0.9039 |
ZMMiý kryli*] 2 | 0,9043 | |
kont rola | * 0,9103 | |
S i .O’* | laeenj kryitál 1 | 0.9037 |
sneený kryitíl 2 | 0.9041 | |
kontrola | 0,9085 | |
3 « 10*7 | aneaný kryítil 1 | 0.9036 |
znean? kryitál 2 | 0.9039 | |
kontrola | 0.9039 | |
S 10'· | -zneený kryitál 1 | 0,9034 |
itemý kryicil 2 | 0.9039 | |
kontrola | 0,9053 |
x 2 mm. Materiál bol roztavený na teplotu 200 *C, dve minúty bol lisovaný a potom bol ochladený rýchlosťou približne 10 K/minútu na teplotu miestnosti. Z takto získaných doštičiek s rozmermi 30 x 30 x 2 mm bola stanovená špecifická hmotnosť spôsobom podľa DIN 53479. Hodnoty pre hmotnostný podiel 5 x 104 boli korigované na obsah pigmentu.
Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 2.
Z tabuľky je zrejmé, že pri kontrolných vzorkách nebola dokázaná špecifická hmotnosť nižšia než 0,9050 ani pri podieloch formy β 68 alebo 69 % (5 x 25 ,0’7)·
V prípade zmesí, ktoré obsahovali 5 x 10 hmotnostných dielov nukleačného činidla na 100 hmotnostných dielov zmesi boli stanovené aj mechanické vlastnosti. Na tento účel boli vyrobené lisovaním doštičky s veľkosťou 240 x 240 x 3 alebo 240 x 240 x 4 30 mm a takto získané doštičky boli podrobené rovnakým skúškam ako vyššie uvedené skúšobné telieska.
Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 3:
Tabuľka 3 propylčn rozmer O nukleačné Jednotky činidlu kontrola zmcsný kryštál 1 norma
ΓΓ (230/2.16) g/10 min
0,30
0.29
0.29
špecifická hmotnosť doštičky 240 x 240 a 4 | tam | g/c·3 | 0,9059 | 0,9081 | 0,9009 | DIN | 53479 | |
prieťahové napätie | N/mm2 | 31.0*0.2 | 32.1*0.3 | 27,5*0,6 | DIN | 53455 | ||
pomerné predĺženie | » | 11.5*0,7 | 9.0*0,7 | 8,5*0,6 | DIN | 53455 | ||
pevnosť v ťahu | N/mm2 | 39,8*2,5 | 43,5*1,9 | 46,1*0,7 | DIN | 53455 | ||
predĺženie pri pretrhnutí | 744.4*37,6 | 761,7*39,2 | 652,7*12. | 9 DIN | 53455 | |||
ohybové napätie 3,5 % | N/mm2 | 30.7*0,7 | 34,3*0,6 | 29.8*0,7 | DIN | 53452 | ||
pevnosť v ohybe | N/mm | 2 37 | .7*0.4 41.7X0. | 3 36,1*0.6 | DIN | 53452 | ||
v rúbovj húževnato» ť | mJ /m | m2 5. | 7*0,3 | 8.3*0.7 | 13,4*1.8 | DIN | 53453 | |
vrubovj)húževnatosť | mj/mm2 1, | 5*0,2 | 1.6*0,2 | 2.1*0,2 | DIN | 53453 |
rázová húževnatosť + 23* mj/mm2 14,6X0,6
21,0*1,4
23.6tl.7S1)
DIN 53753 rázov» húževnatosť + 20* 2> mj/mia2 2.6*0,2
2.5*0.4
3.5*0,4
DIN 53753 pevnosť v ťahu prepočítaná z tvrdosti podTa Binclla N/mm2
69.6x0.fi
77,0x3
63,9X2.2
DIN 53456
•C 90
100
DIN 53460
J) kladivo IJ 2' kladivo 0.5 J
Príklad 2
Postupuje sa spôsobom podľa príkladu 1, získajú sa zmesi polypropylénu s indexom toku (230 °C/2,16 kg) a 5 g/10 minút a 18 g/10 minút, ako stabilizátor obsahujú tieto zmesi 0,1 % hmotnostných stearanu vápenatého, 5 0,05 % hmotnostných 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu a 0,05 % hmotnostných pentaeritrityltetrakis-3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu. Vzorky boli zmiešané s 5 x 10-* hmotnými dielmi zmesného kryštálu podľa príkladu 1 na 100 hmotnostných dielov zmesi a rov- 10 nakým spôsobom ako v príklade 1 bol stanovený podiel formy β. Tiež v tomto prípade bolo vykonané porovnanie s rovnakou zmesou, ktorá však obsahovala to isté množstvo fázy lineárneho gama trans-chinakridónu.
Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 4: 15
Tabuľka 4
nukleačná činidlo 5 m 1O‘* haaotn. dielo/ 100 haotn, dielov | polypropylŠA | podiel l-foray percenta ploehy | 20 |
aacsný kryštál | 5 g/10 | 44.5 | |
kum.ru! a | 5 g/10 Min | 44.3 | |
zetMtný kryštál 1 | 18 g/10 eín | 40.2 | |
kontrola | 1B g/10 ein | 34.2 | |
25 | |||
PATENTOVÉ | NÄROKY |
1. Polypropylén, kryštalické kopolyméry alebo zmesi tejto látky s inými polyolefinmi s prevažným podielom polypropylénov s vysokou rázovou húževnatosťou a vysokou pevnosťou v ťahu, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje kryštalickú fázu v hexagonálnej alebo pseudohexagonálnej forme v množstve vyššom než 65 % hmotnostných pri meraní diferenciálnym kalorimetrom, pri špecifickej hmotnosti týchto látok podľa DIN 53479 nižšej než 0,905 g/cm3, materiál obsahuje 5 x 10“* až 5 x 10* hmotnostných dielov zmesných kryštálov chino-(2,3-b)-akridín-7,14-dión-5,l2-dihydro s chino-(2,3-b)-akridín-6,7,13,]4-(5H,12H)tetrónom na 100 hmotnostných dielov zmesi a okrem toho stabilizátor, ochranné látky proti pôsobeniu svetla a/alebo ďalšie bežné prísady.
Claims (3)
1. Polypropylén, kryštalické kopolyméry alebo zmesi tejto látky s inými polyolefinmi s prevažným podielom polypropylénov s vysokou rázovou húževnatosťou a vysokou pevnosťou v ťahu, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje kryštalickú fázu v hexagonálnej alebo pseudohexagonálnej forme v množstve vyššom než 65 % hmotnostných pri meraní diferenciálnym kalorimetrom, pri špecifickej hmotnosti týchto látok podľa DIN 53479 nižšej než 0,905 g/cm3, materiál obsahuje 5 x 10“* až 5 x 10* hmotnostných dielov zmesných kryštálov chino-(2,3-b)-akridín-7,14-dión-5,l2-dihydro s chino-(2,3-b)-akridín-6,7,13,]4-(5H,12H)tetrónom na 100 hmotnostných dielov zmesi a okrem toho stabilizátor, ochranné látky proti pôsobeniu svetla a/alebo ďalšie bežné prísady.
2. Polypropylén podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým,že obsahuje 5 x 10~* až 5 x 10'7 hmotnostných dielov zmesných kryštálov na 100 hmotnostných dielov zmesi a podiel hexagonálnej alebo pseudohexagonálnej kryštalickej formy je vyšší než 70 %.
3. Spôsob výroby polypropylénu podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým,žesa polypropylén v pevnej fáze intenzívne mieša so stabilizátormi a/alebo ochrannými látkami proti pôsobeniu svetla a/alebo ďalšími prísadami a s 5 x 10* až 5 x 10** hmotnostnými dielmi zmesných kryštálov chino-(2,3-b)akridín-7,14-dión-5,l2-dihydro s chino-(2,3-b)akridín-6,7, 13,14-(5H,12H)tetrónu a potom sa roztaví, tvárni a nechá ochladiť.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0322984A AT381110B (de) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK277920B6 true SK277920B6 (en) | 1995-08-09 |
Family
ID=3547378
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK7292-85A SK277920B6 (en) | 1984-10-11 | 1985-10-11 | Polypropylene, crystalic copolymers and method of their production |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0177961B1 (sk) |
AT (1) | AT381110B (sk) |
CZ (1) | CZ277731B6 (sk) |
DE (2) | DE3443599A1 (sk) |
HU (1) | HU203378B (sk) |
SK (1) | SK277920B6 (sk) |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2656620B1 (fr) * | 1990-01-04 | 1992-04-24 | M & T Chemicals Inc | Composition de resine synthetique polyolefinique contenant un agent nucleant. |
AT404252B (de) * | 1994-05-13 | 1998-10-27 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
WO1996013543A1 (fr) * | 1994-10-31 | 1996-05-09 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Particules premoussees de resine de polypropylene et procede pour leur fabrication |
US5627226A (en) † | 1995-11-03 | 1997-05-06 | Exxon Research & Engineering Company | Polypropylene/fiber composites |
WO1999040151A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-12 | Pcd Polymere Gesellschaft Mbh | Rohr, insbesondere druckrohr |
EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
EP1260529A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
EP1260547A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin coated steel pipes |
EP1312623A1 (en) | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Borealis Technology Oy | Pressure pipes |
DE10261107A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat |
EP1572801A1 (en) * | 2002-12-20 | 2005-09-14 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Molding compositions made from a high-molecular-weight propylene polymer |
TW200521164A (en) † | 2003-10-21 | 2005-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Molding compositions composed of a glass fiber-reinforced olefin polymer |
USRE44893E1 (en) | 2004-03-26 | 2014-05-13 | Hanwha Azdel, Inc. | Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings |
EP1746128B1 (en) | 2005-07-19 | 2008-08-27 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer composition |
EP1887034B1 (en) | 2006-08-01 | 2009-01-28 | Borealis Technology Oy | Process for the production of impact resistant pipe |
ATE452937T1 (de) | 2007-04-25 | 2010-01-15 | Borealis Tech Oy | Rohr mit gegen extrem langsames risswachstum beständigem polyethylen |
DE102007042344B4 (de) * | 2007-09-06 | 2009-05-28 | Hs Genion Gmbh | Fahrzeug mit einem Fahrzeugdach mit wenigstens zwei relativ zueinander bewegbaren Dachteilen |
EP2067798A1 (en) | 2007-12-04 | 2009-06-10 | Borealis Technology Oy | Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
EP2083042A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
EP2103426B1 (en) | 2008-03-20 | 2011-09-28 | Borealis Technology OY | Blown Film |
DE102008049276A1 (de) | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Behr Gmbh & Co. Kg | Herstellung von Motorkühlungs- und/oder Klimaanlagenelementen für Kraftfahrzeuge mit Polypropylen-Glasfaser-Compounds |
ATE549374T1 (de) * | 2009-11-19 | 2012-03-15 | Borealis Ag | Oberflächenbeschichtetes calciumcarbonat für polyolefine |
DK2325245T3 (da) | 2009-11-19 | 2014-10-27 | Omya Int Ag | Syremodificeret naturligt mineralfyldstof til at initialisere beta-nukleation af polypropylen |
EP2361951A1 (en) | 2010-02-18 | 2011-08-31 | Borealis AG | Stabilized polypropylene composition with improved lifetime and ageing properties |
US10081725B1 (en) * | 2011-03-28 | 2018-09-25 | Propex Operating Company, Llc | Woven geotextile fabric derived from beta-nucleated, polypropylene yarn or monofilament |
ES2771153T3 (es) | 2014-09-11 | 2020-07-06 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para película de capacitor |
EA036127B1 (ru) | 2015-05-29 | 2020-10-01 | Бореалис Аг | Композиция сополимера пропилена |
US10214632B2 (en) | 2015-12-17 | 2019-02-26 | Indian Oil Corporation Limited | Crystallinity modifier for polyolefins |
US10882968B2 (en) | 2016-08-30 | 2021-01-05 | Lcy Chemical Corporation | Polypropylene foams and processes of making |
US20180094111A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | LCY Chemical Corp. | Linear polypropylene specimen and foam and process of preparing the same |
JP6916161B2 (ja) | 2018-02-20 | 2021-08-11 | インディアン オイル コーポレーション リミテッド | ポリオレフィンポリマー用添加剤および熱可塑性組成物 |
JP7311604B2 (ja) | 2018-12-20 | 2023-07-19 | ボレアリス エージー | 表面特性が向上した二軸配向ポリプロピレンフィルム |
EP3921365B1 (en) | 2019-02-08 | 2023-03-29 | Borealis AG | Nucleated propylene polymer composition with high toughness |
BR112023019172A2 (pt) | 2021-03-25 | 2024-02-06 | Borealis Ag | Composição de polipropileno para isolamento de cabo |
CN117043255A (zh) | 2021-03-25 | 2023-11-10 | 博里利斯股份公司 | 电缆绝缘用聚丙烯组合物 |
EP4086299A1 (en) | 2021-05-03 | 2022-11-09 | Borealis AG | Thermally treated biaxially oriented polypropylene film |
EP4169896A1 (en) | 2021-10-21 | 2023-04-26 | Borealis AG | A bifunctional beta-nucleating agent/filler, generated from the surface treatment of calcium carbonate with dicarboxylic acids |
WO2023066851A1 (en) | 2021-10-21 | 2023-04-27 | Borealis Ag | SYNERGISTIC ß-NUCLEATING BLENDS OF DICARBOXYLIC ACIDS WITH CALCIUM SALTS OF FULLY SATURATED FATTY ACIDS |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1188279B (de) * | 1963-05-25 | 1965-03-04 | Hoechst Ag | Verbesserung der Zaehigkeit von Polypropylen |
JPS57172943A (en) * | 1981-04-17 | 1982-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of beta type crystalline polypropylene |
-
1984
- 1984-10-11 AT AT0322984A patent/AT381110B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-11-29 DE DE19843443599 patent/DE3443599A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-10-10 EP EP85112866A patent/EP0177961B1/de not_active Expired
- 1985-10-10 HU HU853939A patent/HU203378B/hu unknown
- 1985-10-10 DE DE8585112866T patent/DE3561399D1/de not_active Expired
- 1985-10-11 SK SK7292-85A patent/SK277920B6/sk unknown
- 1985-10-11 CZ CS857292A patent/CZ277731B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0177961B1 (de) | 1988-01-13 |
CS729285A3 (en) | 1992-11-18 |
ATA322984A (de) | 1986-01-15 |
HU203378B (en) | 1991-07-29 |
DE3561399D1 (en) | 1988-02-18 |
EP0177961A3 (en) | 1986-12-10 |
AT381110B (de) | 1986-08-25 |
DE3443599A1 (de) | 1986-04-17 |
EP0177961A2 (de) | 1986-04-16 |
HUT40152A (en) | 1986-11-28 |
CZ277731B6 (en) | 1993-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK277920B6 (en) | Polypropylene, crystalic copolymers and method of their production | |
JP3820440B2 (ja) | ポリオレフィン用改質剤 | |
DE60212064T2 (de) | Polyolefinmischung mit verbesserten Eigenschaften | |
US4314039A (en) | Polypropylene composition containing a 1.3,2.4-di(alkylbenzylidene) sorbitol | |
US7094820B2 (en) | Polymer additive compositions comprising highly versatile thermoplastic nucleators | |
US5681922A (en) | Process for increasing the proportion of the β-modification in polypropylene | |
Varga et al. | Filled compounds of the β‐modification of polypropylene | |
KR100269677B1 (ko) | 디아세탈의육방형결정,이육방형결정을함유한핵제,이육방형결정을함유한폴리올레핀계수지조성물및성형물,및이조성물의성형방법 | |
EP1110976B1 (de) | Teilkristalline Propylenpolymerisat-Zusammensetzungen mit guter Eignung zur Herstellung von biaxial orientierten Folien | |
CA2241252A1 (fr) | Composition de polypropylene contenant un agent nucleant .beta. | |
US7674869B2 (en) | Mini-random copolymer resins having improved mechanical toughness and related properties suitable for thin wall thermoforming applications | |
Výchopňová et al. | Crystallization of polypropylenewith a minute amount of β-nucleator | |
US6656987B2 (en) | Polypropylene resin composition and injection molded article | |
CN116348272A (zh) | 丙烯类聚合物组合物、双轴拉伸膜和包装袋 | |
RU2451699C2 (ru) | Полиолефиновые композиции | |
DE10310333A1 (de) | Harzmasse auf Propylenbasis und wärmeschrumpfbare Folie | |
Motsoeneng | The effect of crystalline phase morphology on the structure and properties of polypropylene impact copolymers | |
RU2797296C1 (ru) | Трисамидные соединения и содержащие их композиции | |
KR20230141487A (ko) | 디우레아 화합물을 이용한 핵화된 폴리프로필렌 마스터배치의 제조 방법 | |
US5078943A (en) | Process for making small diameter sticks | |
JPH07148837A (ja) | ポリプロピレン延伸物の製造方法 | |
RU2174526C1 (ru) | Полимерный композиционный материал | |
EP0085968A1 (en) | Nucleating agent for crystalline olefinic polymers | |
CA2034808A1 (en) | Nucleants for crystalline polyolefines modified by means of macroradicalic degradation | |
JPH06287369A (ja) | ポリプロピレン組成物 |