CZ277731B6 - Polypropylene and process for preparing thereof - Google Patents

Polypropylene and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ277731B6
CZ277731B6 CS857292A CS729285A CZ277731B6 CZ 277731 B6 CZ277731 B6 CZ 277731B6 CS 857292 A CS857292 A CS 857292A CS 729285 A CS729285 A CS 729285A CZ 277731 B6 CZ277731 B6 CZ 277731B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
polypropylene
parts
quino
mixed crystal
Prior art date
Application number
CS857292A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Dr Dipl Ing Kathan
Original Assignee
Danubia Petrochemie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Danubia Petrochemie filed Critical Danubia Petrochemie
Publication of CS729285A3 publication Critical patent/CS729285A3/cs
Publication of CZ277731B6 publication Critical patent/CZ277731B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Vynález se týká polypropylenu a polypropylenových derivátů, zejména krystalických kopolymerů těchto látek a směsí s jinými polyolefiny s obsahem převážného množství polypropylenu. Tyto látky se vyznačují vysokou rázovou houževnatostí a pevností v tahu, takže jsou vhodné pro výrobu různých velmi odolných výrobků. Vynález se rovněž týká způsobu výroby těchto látek.
Při zpracování polypropylenu tvářením v roztaveném stavu s následným ztuhnutím při chlazení, a to vytlačováním nebo odléváním, je žádoucí podporovat krystalizaci, tak aby již při vyšších teplotách došlo k rychlé a rovnoměrné tvorbě krystalů. Tato skutečnost pak podporuje rychlé tuhnutí výrobku, a tím zkrácení doby j eho výroby.
Obvyklým prostředkem pro dosažení tohoto účinku je přidávání tak zvaného heterogenního nukleačního činidla, tj. látky, která je v polymerní tavenině nerozpustná a představuje zárodky pro tvorbu krystalů, tak jak bylo popsáno například v publikaci F. L. Binsbergena, Polymer 11 (1970), č. 5, str. 253 - 267. Tímto činidlem může být například sůl hliníku nebo sodné soli různých organických kyselin, soli dvojmocných kovů a různé organické pigmenty, například ft alocyaniny mědi a pigmenty typu anthrachinonu a chinakridonu.
Z NSR patentového spisu č. 1 188 279 vyplývá, že v případě, že se přidá 0,005 až 0,0005 procent hmotnostních gamma-fáze lineárního trans-chinakridonu vzorce
k polypropylenu nebo ke směsi této látky s ethylen-propylenovým nebo ethylenbutylenovým směsným polymerem, zvýší se houževnatost výsledného materiálu alespoň o 30 %, přičemž v případě, že se přidá více než 0,005 % hmotnostních, t.j. 5xl0~5 hmotnostních dílů nad 100 hmotnostních dílů směsi, nedosáhne se již žádného dalšího zlepšení.
Dále je známo, že isotaktický polypropylen může krystalizovat v různých modifikacích. Obvykle dochází při krystalizaci polypropylenové taveniny ke tvorbě jednoklonné modifikace a, může také vzniknout hexagonální nebo pseudohexagonální modifikace β, trojklonná modifikace gamma a t. zv. smektická modifikace, která vzniká především při rychlém zchlazení.
Hexagonální nebo pseudohexagonální modifikace β se tvoří pouze za určitých podmínek a v určitém množství, a to zejména za následujících podmínek:
a) krystalizace taveniny při teplotě 100 až 130 °C,
b) krystalizace orientované taveniny,
c) krystalizace taveniny za přítomnosti určitých nukleačních činidel.
Tento způsob byl popsán v publikaci K. H. Moos a B. Tilger, Angewandte Makromolekulare Chemie 94 (1981), str. 213 - 255.
Nukleačním činidlem může být například svrchu zmíněná gamma-fáze lineárního trans-chinakridonu, jak bylo popsáno v publikaci H. J. Leugering, Makromolekulare Chemie 109 (1967), 204 ff a K. H. Moos. a. B. Tilger, Angewandte Makromolekulare Chemie 94 (1981) strany - 213 až 255).
Přímé sledování ukázalo, že polypropylen, který obsahuje gamma-fázi z lineárního trans-chinakridonu v množství 3 x 10”3 až 1 x 10’6 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polypropylenu, obsahuje β-krystalickou fázi v množství 40 až 60 %. Tento podíl β-fáze byl potvrzen také sledováním v diferenciálním kalorimetru a srovnáváním ploch jednotlivých vrcholů, a to poměru plochy β-formy k souhrnné ploše a- a β-formy.
β-modifikace polypropylenu má různé zajímavé vlastnosti, z nichž zvláště významné je zlepšení houževnatosti polypropylenu při nárazu. Podle publikace J. Brandrup a E. H.. Iramergut, Polymer Handbook 2. vydání, (1975), III-10 jde o hustotu 0,955 g/cm3 při srovnání s hustotou a-formy, která je 0,938 g/cm^, přičemž β-forma má přibližně o 30 % vyšší tvorbu sferolitů než modifikace a. Vynález si klade za úkol navrhnout způsob výroby polypropylenu v technickém měřítku tak, aby po vykrystalizování z taveniny tento polypropylen obsahoval, co nejvyšší .podíl modifikace beta, s výhodou více než 70 %, a měl nízkou specifickou hmotnost, například nižší než 0,905 g/cm3, protože je možno očekávat, že tyto produkty budou mít. velmi dobré fyzikální vlastnosti a velmi dobré vlastnosti při zpracování.
Předmětem vynálezu je polypropylen, krystalické kopolymery nebo směsi této látky s jinými polyolefiny s převážným podílem polypropylenů s vysokou rázovou houževnatostí a vysokou pevností v tahu, přičemž obsahují krystalický materiál v hexagonální nebo pseudohexagonální formě v množství vyšším než 6 % hmotnostních při měření diferenciálním kalorimetrem, při specifické hmotnosti těchto látek podle DIN 53479 nižší než 0,905 g/cm3, materiál obtíhuje 5 x 10”4 až 5 x 10~8 hmotnostních dílů směsných krystalů chino-(2,3-b)-akridin-7,14-dion-5,12-dihydro- s chino-(2,3-b)akridin-6,7,13,14-(5H,12H)-tetronem na 100 hmotnostních dílů směsi a mimoto stabilizátor, ochranné látky proti působení světla a/nebo další běžné přísady.
Vynález se rovněž týká způsobu výroby těchto látek, který spočívá v tom, že se polypropylen v pevné fázi intensivně míchá se stabilizátory a/nebo ochrannými látkami proti působení světla
CZ 277731 B6 . ♦· a/nebo dalšími přísadami as 5 x 10”4 až 5 x 10“8 hmotnostními díly směsných krystalů chino(2,3-b)akridin-7,14-dion-5,12-dihydro s chino-(2,3-b)akridin-6,7,13,14-(5H,12H)tetronem a pak se roztaví, tváří se a nechá zchladnout.
Schopnost použitých směsných krystalů podporovat krystaližáci polypropylenu ve formě beta je překvapující, protože tak vysokých podílů formy beta za současné přítomnosti fáze gamma nebylo nikdy možno dosáhnout při použití lineárního trana-chinakridonu, přestože fáze alfa i fáze beta lineárního trans-chinakridonu je také užívána jako nukleační činidlo, avšak podporuje krystalizaci polypropylenu v krystalické formě alfa.
Směsné krystaly lineárního transchinakridonu s chinakridonchinonem, které se užívají při provádění způsobu podle vynálezu se odlišují v difraktogramu v rtg-záření od fáze gamma lineárního trans-chinakridonu tím, že nemají silné čáry v odstupech krystalické mřížky 13,58, 6,41, 4,33 a 3,37 . 10 8 cm a také středně silné čáry při 6,70, 5,24 a 3,74 . 10-8 cm. Silné čáry v difraktogramu se nacházejí v oblasti odstupu mřížky 10,1 až 10,5, 3,5 až 3,6, 3,45 až 3,5 a 3,3 . 10“8cm.
Zvláště výhodné je přidávání směsných krystalů v množství, při němž se dosáhne obsahu 5 . 10-4 až 5 . 10“7 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polypropylenové směsi.
Při tomto přidávání je možno zajistit obsah krystalické formy β vyšší než 70 % a často vyšší než 80 % při poklesu specifické hmotnosti až na hodnotu 0,904 g/cm3.
Vysoký podíl modifikace β v polypropylenovém materiálu má vliv na fyzikální vlastnosti tohoto materiálu, například na destičkách tohoto materiálu, na nichž je možno pozorovat zvýšení odolnosti při měření podle normy DIN 53455, zejména zvýšení pevnosti v tahu při sníženém prodloužení při přetržení, dále podle normy DIN 53452 je možno pozorovat snížení ohybu při použití stejné síly o 3,5 % a podle norem DIN 53453 a DIN 53753je možno prokázat zvýšení rázové houževnatosti při teplotě 23 °C i při teplotě -20 “C. Polypropylen, který obsahuje stejné množství fáze gamma lineárního trans-chinakridonu, má vyšší prodloužení při přetržení a jeho rázová houževnatost a pevnost v tahu má hodnoty, které leží mezi polypropylenem bez nukleačního činidla a mezi materiálem podle vynálezu. Znamená to, že materiál, vyrobený způsobem podle vynálezu, má vysokou pevnost při zvýšené tažnosti.
Směsné krystaly, používané při provádění způsobu podle vynálezu, se běžně obchodně dodávají jako chinakridonové pigmenty.
Polypropylenové směsi podle vynálezu je možno získat intensivním smísením jednotliých složek, přičemž směsné krystaly je možno přidávat jako takové nebo ve formě matečné směsi s následným zpracováním taveniny, například odléváním, vstřikováním nebo vytlačováním. Je možno převést výsledný materiál také na granulát, který je možno dále zpracovávat libovolným způsobem. Teplota při tváření a při granulaci se pohybuje v běžném rozmezí, zpracoCZ 277731 B6 vání se provádí například při teplotě 200 až 220 ’C.
Polypropylenové směsi, vyrobené způsobem podle vynálezu, mají malou smrštivost,_____vysokou rázovou houževnatost a pevnost v tahu. Teplota tání je nižší než běžných polypropylenů, přibližně 145 až 150 °C. Tvorba sferolitů je rychlejší než u běžných typů polypropylenů, které krystalizují v modifikaci a, což je výhodné pro následné zpracování.
Přechod do modifikace a nastává v případě, že se materiál udržuje na teplotě 150 °C.
' Vysoký podíl modifikace β má za následek zakalení polypropylenu. Při následném přechodu do modifikace a je možno dosáhnout opětného vyčeření materiálu.
Materiál, vyrobený způsobem podle vynálezu, je vzhledem ke svým mechanickým výhodám a výhodám při zpracování vhodný pro celou řadu způsobů zpracování, zejména k vytlačování na fólie, pásy a vlákna, přičemž výsledné výrobky mají zvýšenou mechanickou pevnost. Zvláště výhodné je také zpracování na duté předměty a odlévání vstřikováním, stejně jako odlévání velmi velkých předmětů. Při výrobě těchto výrobků dochází u materiálů, které jsou vyrobeny z dosud známých materiálů ke vzniku trhlin, takže výroba je obtížná.
Směsi mohou obsahovat také běžné stabilizační přísady, aniž by účinek nukleačního činidla byl porušen.
Vynález bude, osvětlen následujícími příklady. Při všech pokusech byly směsi získávány stejně, srovnávací vzorky obsahovaly místo směsných krystalů fázi gamma lineárního trans-chinakridonu.
Příklad 1
Polypropylenový prášek s indexem tání (230 °C/2,16 kg) při 0,2 g/10 minut s obsahem 0,1 % hmotnostních stearanu vápenatého, 0,05 % hmotnostních tetrakis-(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylylendifosfonitu, 0,1 % hmotnostního pentaerithrityltetrakis-3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu a 0,2 % hmotnostních hmotnostních dílů směsi a výsledná Pak se směs vytlačuje při teplotě Směsi s velmi malým _ x —A — P esteru kyseliny thiodipropionove se smísí s 5 x 10 až 5 x 10 hmotnostními díly směsných krystalů lineárního trans-chinakridonu a chinakridonchinonu na 100 směs se důkladně promísí.
210 °C při použití šneku a granuluje se. obsahem směsných krystalů je možno získat také ředěním koncentrovanějších směsí s obsahem stejného polypropylenu.
Byly přidány dva typy směsných krystalů s následujícími hodnotami difraktogramu v rtg-záření:
směsný krystal 1 d (108cm)
10,46 (S)
6,28 směsný krystal 2 d (10”8cm)
10,16 (S)
6,24
4,80 5,04
4,13 4,72
3,98 4,58
3,65 (S) 4,13
3,48 (S) 4,00
3,30 (S) 3,63 (S)
2,88 3,47 (S)
2,11 3,28 (S)
2,09 2,84'
2,17
2,11
2,09
.. silné pásy 2,08
2,06
Z takto získaných směsí byly vyrobeny roztavením a lisováním při teplotě 220 °C destičky o rozměrech 20 . 20 . 0,25 mm. Tyto destičky byly rozřezány na kotoučky o průměru 5 mm pro stanovení podílu krystalické formy β v diferenciálním kalorimetru.
Pro každý vzorek byla stanovena po prvním zahřátí na 220 °C křivka při zchlazení a pak bylo uskutečněno druhé zahřátí na teplotu 23 až 220 C v zařízení DSC-2C. (Perkin Elmer). Zahřívání i zchlazování bylo prováděno rychlostí 20 K/minuta. Podíly formy β byly vypočítány z poměru ploch pro podíl β a pro podíl α + β.
Hodnoty jsou uvedeny v následující tabulce 1, jako kontrola byl užit vzorek s obsahem fáze gamma linárního trans-chinakridonu.
Tabulka 1’ hmotnostní po- nukleační činidlo díl na 100 dílů směsi krystalizační teplota ’C poměr plochy pro β-formu v %
5 X 10”4 směsný krystal 1 směsný krystal 2 kontrola 118,1 120.3 119.3 83,2 80,4 41,7
5 x 10”5 směsný krystal 1 117,0 84,5
směsný krystal 2 118,9 82,3
kontrola 117,1 54,5
5 X 10”b směsný krystal 1 115,7 80,9
směsný krystal 2 116,8 83,2
kontrola 114,8 69,8
5 X 10”' směsný krystal 1 113,9 79,6
směsný krystal 2 114,7 77,8
kontrola 111,3 68,5
5 X 10“8 směsný krystal 1 ? 11,5 73,1
směsný krystal 2 112,1 69,6
kontrola 107,5 56,7
Pak byly vyrobeny destičky o Materiál byl roztaven na teplotu 200 rozměrech 136 x 136· x 2 mm. °C, dvě minuty byl lisován
CZ: 277731 B6 a pak byl chlazen rychlostí přibližně ΙΟΚ/min na teplotu místnosti. Z takto získaných destiček o rozměrch 30 x 30 x 2 mm byla stanovena specifická hmotnost způsobem podle DIN 53479. Hodnoty pro hmotnostní.podíl 5 x 104 byly korigovány na obsah pigmentu.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2:
Tabulka 2 hmotnostní nukleační činidlo specifická podíl hmotnost g/cm3
5 x 104 směsný krystal 1 směsný krystal 2 kontrola 0,9038 0,9046 0,9118
5 X 105 směsný krystal 1 0,9039
směsný krystal 2 0,9043
kontrola . 0,9103
5 X 106 směsný krystal 1 0,9037
směsný krystal 2 0,9041
kontrola 0,9065
5 X 10“7 směsný krystal 1 0,9036
směsný krystal 2 0,9039
kontrola 0,9039
5 X 108 směsný krystal 1 0,9038
směsný krystal 2 0,9039
kontrola 0,9053
Z tabulky je zřejmé, že u kontrolních vzorků nebyla nikdy prokázána specifická hmotnost nižší než 0,9050 ani při podílech formy β 68 nebo 69 % (5 x 107).
V případě směsí, které obsahovaly 5 x 10~4 hmotnostních dílů nukleačního činidla na 100 hmotnostních dílů směsi byly stanoveny také mechanické vlastnosti. K tomuto účelu byly vyrobeny lisováním destičky o velikosti 240x240x3 nebo 240x240x4 mm a takto získané destičky byly podrobeny stejným zkouškám jako svrchu uvedená zkušební tělíska.
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3:
Tabulka <ϋ e μ o β rd ti
4-> cn
Μ
44· '>ι ΰ cn >Φ g cn (ti ι—4 ο Μ 4J β ο 44
Ο Λ Μ β X) <ΰ φ r-4 44 β
Ν
Φ η (ti r—I Ό •Η β •Η XJ
σ cn in m LT> CM
Γ' cn in in cn
•3» •3« •3· «*' •q*
m cn cn cn cn cn
LT) in tn in m m
Z Z Z Z Z Z
H H H 1—1 H H
Q ,Q Q Q Q Q
σ>
US Γ CM
. K rH
σ o > o + 1 o
o + 1 o + 1 t· + 1
σ o in + 1 rH co
CM cn % m v CM
*> - H CO m σ
o o CM co Ό CM
CM
Cn σ σι co
Γ *k co
t—1 o rd + 1 o
co + 1 o + 1 Γ- + 1
σ o rd + 1 m ·» cn
CM σ o rd >
*» - CN cn k0
o o m σ r* cn
CM r- in Γ· cn *·
σ o o CM + 1 o
cn + 1 + 1 + 1 »3· + 1
o o m CO % Τ'-
σ
rd rd σ <3· o
o m rd cn Γ' cn
>1 β
5-i 44 •rd
>Φ S +J 0 g
N β o
0 x3 rd
5-1 Φ •m cn
β φ ι-4
Λ Ο μ cl
g M
β
Φ
>N
5-1
X 4-1 OP
4-> M Φ
cn o β >Ll in
o Φ CL *»
β CM M >N cn
4J +> 3 •H
... 0 X >Φ 0 3 »4 M
CO g CL rd Λ CL 4->
r4 Λ O (ti τί (ti >Φ
» -3· β 0 +> M CL
CM CM h β 3
'— 44 XV CL > Φ β
O O >i > >N
cn •H 44 0 XV 4J 3 XV
CM m >o Λ β cn 0 >
•Η ·Η (ti 54 0 r4 0
0 4-> 4-> >φ β Ό Λ
H Φ tn •3 g > 0 >1
Em CU Φ 5-1 0 Φ Cl Λ
S cn Ό CL 04 CL CL 0
pevnost v ohybu N/mm 37,7-0,4 41,7^0,3 36,1-0,6 DIN 53452
co tn co lO co tn CO ID Ό tn o to
03 M* -r r~ Γ
g CO co co Γ0 co co
M in tn tn ID tn tn
0
0: 3 3 3 • 3 3
H H H H· H H
Q Q Q Q Q Q
r“H
r—j
«5
-L> '
tn
>1 rM
Li tn
44 co Γ
»- CM * ·<·
'> r-l *· r—1 K CM
3 + 1 o + 1 o **
tn + 1 <O + 1 CN
>Φ r-l tn + 1
g co w CO co CM
tn τ—1 CM CM co tO σι
<tí sr
r-1 r-' CM
0 K r—1 *» CO
Li o O + 1 o + 1
+J + 1 + 1 o + 1 O
3 co <o *. ID K o
0 *> t—í *. o
44 co 1------1 CM CM r—1
o X! Ή fi >O
Φ
44.
ΰ
N Φ Λ
Φ r-l Ό -r-l
C H >0
Ό co
CO CM *. CM
K o o
O O +1 O -h 1
+ 1 + 1 + 1 <£>
[- tn *» to
*· x * CA o
m r—1 rH CM σι
tn *« o >Φ g N O D >1
4-> o.
Φ ro
(tí pokračování tabulky
CJ
Φ
CL
> Q > Q r4 1 Φ Φ 3 +> *rM >O ffl
+J • +J 1 1 0
tn tn 4-> +J 0u Φ
0 0 CD tn φ r-l
+J -L> 0 0 >L| Ό
<Ú 03 -L> P CL 0
3 3 03 03 CL
> > <·* > 3 3
CD Φ > x: -η
>N >N Φ Φ 03 -L>
3 3 >N >N 4J tn
0 0 3 3 0
x: 42 0 0 > Ό
λ Λ Λ — Li
Ό3 CM Ό3 CM CM 4-> > CQ
> > ό3 Ό3 tn x>
0 0 0 0 > 0 > 0 0 +»
X) co n o 0 co 0 o 3 N 03
3 CM 3 CM N CM N CM > O 0
Li LI Ό3 Ό3 φ Ό3 co •H
> + > 1 Li + Li i CL 3 K >
1) kladivo 1J 2) kladivo
Příklad 2
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, získají se směsi polypropylenu s indexem tání (230 °C/2,16 kg) a 5 g/10 minut a 18 g/10 minut, jako stabilizátor obsahují tyto směsi 0,1 % hmotnostních stearanu vápenatého, 0,05 % hmotnostních 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenolu a 0,05% hmotnostních pentaerythrityltetrakis-3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylJpropionátu. Vzorky byly smíseny s 5 x 10“4 hmotnostními díly směsného krystalu podle příkladu 1 na 100 hmotnostních dílů směsi a stejným způsobem jako v příkladu 1 byl stanoven podíl formy β. Také v tomto případě bylo provedeno srovnání se stejnou směsí, která však obsahovala totéž množství fáze gamma lineárního trans-chinakridonu.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4:
Tabulka 4 nukleační činidlo polypropylen podíl β-formy x 10“4 hmotn. dílu/ procenta plochy /100 hmotn. dílů směsný krystal kontrola směsný krystal 1 kontrola g/10 min84,5 g/10 min48,3 g/10 min80,2 g/10 min38,2

Claims (3)

1. Polypropylen, krystalické kopolymery nebo směsi této látky s jinými polyolefiny s převážným podílem polypropylenů s vysokou, rázovou houževnatostí a vysoku pevností v tahu, vyznačující se tím, že obsahují krystalický materiál v hexagonální nebo pseudohexagonální formě v množství vyšším než 65 % hmotnostních, při měření diferenciálním kalorimetrem, při specifické hmotnosti těchto látek podle DIN 53479 nižší než 0,905 g/cm3, materiál obsahuje 5 x 10~4 až 5 x 10~8 hmotnostních dílů směsných krystalů chino-(2,3-b)akridin—7,14,-dion-5,12,-dihydros chino-(2,3-b)-akridin-6,7,13,14-(5H,12H)tetronem na 100 hmotnostních dílů směsi a mimoto stabilizátor, ochranné látky proti působení světla a/nebo další přísady.
2. Polypropylen podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 5 x 10~4 až 5 x 107 hmotnostních dílů směsných krystalů na 100 hmotnostních dílů směsi a podíl hexagonální nebo pseudohexagonálni krystalické formy je vyšší než 70 %.
3.. Způsob výroby polypropylenu podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se polypropylen v pevné fázi intensivně míchá se stabilizátory a/nebo ochrannými látkami proti působení světla a/nebo dalšími přísadami a s 5 x 10-4 až 5 x 10-8 hmotnostními díly směsných krystalů chino(2,3-b)akridin-7,14-dion-5,12-dihydro s chino-(2,3-b)akridin-6,7,13,14(5H,12H)tetronem a pak. se roztaví, tváři a nechá zchladnout.
CS857292A 1984-10-11 1985-10-11 Polypropylene and process for preparing thereof CZ277731B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0322984A AT381110B (de) 1984-10-11 1984-10-11 Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS729285A3 CS729285A3 (en) 1992-11-18
CZ277731B6 true CZ277731B6 (en) 1993-04-14

Family

ID=3547378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS857292A CZ277731B6 (en) 1984-10-11 1985-10-11 Polypropylene and process for preparing thereof

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0177961B1 (cs)
AT (1) AT381110B (cs)
CZ (1) CZ277731B6 (cs)
DE (2) DE3443599A1 (cs)
HU (1) HU203378B (cs)
SK (1) SK277920B6 (cs)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2656620B1 (fr) * 1990-01-04 1992-04-24 M & T Chemicals Inc Composition de resine synthetique polyolefinique contenant un agent nucleant.
AT404252B (de) * 1994-05-13 1998-10-27 Danubia Petrochem Polymere Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen
US5716998A (en) * 1994-10-31 1998-02-10 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Pre-expanded particles of polypropylene resin and process of preparing the same
US5627226A (en) † 1995-11-03 1997-05-06 Exxon Research & Engineering Company Polypropylene/fiber composites
DE59803793D1 (de) * 1998-02-04 2002-05-16 Borealis Gmbh Schwechat Mannsw Rohr, insbesondere druckrohr
EP1260547A1 (en) 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin coated steel pipes
EP1260528A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymer pipes for pipelines
EP1260529A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymers with improved properties
EP1260546A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin multilayer pipe
EP1312623A1 (en) 2001-11-14 2003-05-21 Borealis Technology Oy Pressure pipes
DE10261107A1 (de) 2002-12-20 2004-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat
WO2004056922A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A Molding compositions made from a high-molecular-weight propylene polymer
TW200521164A (en) † 2003-10-21 2005-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Molding compositions composed of a glass fiber-reinforced olefin polymer
USRE44893E1 (en) 2004-03-26 2014-05-13 Hanwha Azdel, Inc. Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings
EP1746128B1 (en) 2005-07-19 2008-08-27 Borealis Technology Oy Propylene polymer composition
ATE421982T1 (de) 2006-08-01 2009-02-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung schlagfester rohre
EP1985660B2 (en) 2007-04-25 2013-04-17 Borealis Technology Oy Pipe comprising super slow crack growth resistant polyethylene
DE102007042344B4 (de) * 2007-09-06 2009-05-28 Hs Genion Gmbh Fahrzeug mit einem Fahrzeugdach mit wenigstens zwei relativ zueinander bewegbaren Dachteilen
EP2067798A1 (en) 2007-12-04 2009-06-10 Borealis Technology Oy Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification
EP2083042A1 (en) 2008-01-21 2009-07-29 Borealis Technology OY Coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification
EP2103426B1 (en) 2008-03-20 2011-09-28 Borealis Technology OY Blown Film
DE102008049276A1 (de) 2008-09-26 2010-04-01 Behr Gmbh & Co. Kg Herstellung von Motorkühlungs- und/oder Klimaanlagenelementen für Kraftfahrzeuge mit Polypropylen-Glasfaser-Compounds
EP2325245B1 (en) 2009-11-19 2014-07-30 Omya International AG Acid modified natural mineral filler to initialize the beta-nucleation of polypropylene
ATE549374T1 (de) * 2009-11-19 2012-03-15 Borealis Ag Oberflächenbeschichtetes calciumcarbonat für polyolefine
EP2361951A1 (en) 2010-02-18 2011-08-31 Borealis AG Stabilized polypropylene composition with improved lifetime and ageing properties
US10081725B1 (en) * 2011-03-28 2018-09-25 Propex Operating Company, Llc Woven geotextile fabric derived from beta-nucleated, polypropylene yarn or monofilament
EP2995641B1 (en) 2014-09-11 2019-12-25 Borealis AG Polypropylene composition for capacitor film
EP3303469B1 (en) 2015-05-29 2020-11-04 Borealis AG Propylene copolymer composition
US10214632B2 (en) 2015-12-17 2019-02-26 Indian Oil Corporation Limited Crystallinity modifier for polyolefins
US10882968B2 (en) 2016-08-30 2021-01-05 Lcy Chemical Corporation Polypropylene foams and processes of making
US20180094111A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 LCY Chemical Corp. Linear polypropylene specimen and foam and process of preparing the same
JP6916161B2 (ja) 2018-02-20 2021-08-11 インディアン オイル コーポレーション リミテッド ポリオレフィンポリマー用添加剤および熱可塑性組成物
CN113242793A (zh) 2018-12-20 2021-08-10 博里利斯股份公司 具有改善的表面性能的双轴取向聚丙烯膜
KR102568458B1 (ko) 2019-02-08 2023-08-18 보레알리스 아게 높은 강성을 갖는 핵화된 프로필렌 중합체 조성물
BR112023018372A2 (pt) 2021-03-25 2024-01-09 Borealis Ag Composição de polipropileno para isolamento de cabo
WO2022200396A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation
EP4086299B1 (en) 2021-05-03 2024-07-03 Borealis AG Thermally treated biaxially oriented polypropylene film
EP4169896A1 (en) 2021-10-21 2023-04-26 Borealis AG A bifunctional beta-nucleating agent/filler, generated from the surface treatment of calcium carbonate with dicarboxylic acids
CA3234738A1 (en) 2021-10-21 2023-04-27 Borealis Ag Synergistic .beta.-nucleating blends of dicarboxylic acids with calcium salts of fully saturated fatty acids

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1188279B (de) * 1963-05-25 1965-03-04 Hoechst Ag Verbesserung der Zaehigkeit von Polypropylen
JPS57172943A (en) * 1981-04-17 1982-10-25 Mitsui Toatsu Chem Inc Production of beta type crystalline polypropylene

Also Published As

Publication number Publication date
SK277920B6 (en) 1995-08-09
HUT40152A (en) 1986-11-28
EP0177961B1 (de) 1988-01-13
DE3443599A1 (de) 1986-04-17
ATA322984A (de) 1986-01-15
AT381110B (de) 1986-08-25
DE3561399D1 (en) 1988-02-18
CS729285A3 (en) 1992-11-18
EP0177961A3 (en) 1986-12-10
EP0177961A2 (de) 1986-04-16
HU203378B (en) 1991-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ277731B6 (en) Polypropylene and process for preparing thereof
DE3876110T2 (de) Feste stabilisatormischung fuer organische polymere und verfahren zu ihrer herstellung.
DE69717668T2 (de) Modifikatoren für polyolefine
DE3031591C2 (cs)
US20100010168A1 (en) Beta-nucleating agent for polypropylene and process for its preparation
DE69732426T2 (de) Modifizierungsmittel für polyolefine
DE4420989B4 (de) Verfahren zur Erhöhung des Anteils der ß-Modifikation in Polypropylen
JP2004531613A (ja) 新規な高多用性の熱可塑性樹脂用核剤
KR100269677B1 (ko) 디아세탈의육방형결정,이육방형결정을함유한핵제,이육방형결정을함유한폴리올레핀계수지조성물및성형물,및이조성물의성형방법
US6642290B1 (en) Highly nucleated syndiotactic polypropylene
BRPI0610208A2 (pt) misturas de composições de aditivo de poliofelina e artigos
JP3646190B2 (ja) ポリオレフィン樹脂中でのジアセタールの再結晶化方法
DE2014770B2 (de) Formmasse aus Polyethylenterephthalat und Keimbildungsmittel
JPH09169877A (ja) 低減された白化破損性を有するポリプロピレン
US6911517B2 (en) Methods of producing highly nucleated syndiotactic polypropylene
DE19750371A1 (de) Verfahren zur Nukleierung von kristallisationsfähigen Polymerisaten
US6887963B2 (en) Highly nucleated syndiotactic polypropylene
KR900003300B1 (ko) 무정형구조의 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온일-옥시메틸]메탄, 이의 제조방법 및 이의 안정제로서의 용도
JPH04213344A (ja) マクロラジカル分解によって改質された結晶性ポリオレフィン用の成核剤
CN102712787A (zh) 基于缩醛化合物的用于聚烯烃的新型成核剂
JPH1160827A (ja) 透明化核剤を含むポリオレフィン合成樹脂組成物
CS233895B1 (cs) Sposob úpravy elasticity a transparentnosti polymérnej kompozicie
HU209132B (en) Method for producing pure polypropylene in beta-crystall form using isotactic polypropylene homo or copolymers optionally containing up to 40% polyethylene
DE2058128A1 (de) Thermoplastische Formmassen auf Polyoxymethylenbasis
DD207381A1 (de) Formmassen auf der basis von isotaktischem polypropylen

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20051011