SK24198A3 - Soil-releasing polymers made from polycarbonates and used as a component of formulations for removing oil and grease - Google Patents
Soil-releasing polymers made from polycarbonates and used as a component of formulations for removing oil and grease Download PDFInfo
- Publication number
- SK24198A3 SK24198A3 SK241-98A SK24198A SK24198A3 SK 24198 A3 SK24198 A3 SK 24198A3 SK 24198 A SK24198 A SK 24198A SK 24198 A3 SK24198 A3 SK 24198A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- impurity
- polymers according
- dissolving polymers
- groups
- soil
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Cleaning In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Vynález sa týka takzvaných polymérov rozpúšťajúcich nečistoty na báze polykarbonátov, ktoré ako súčasť formulácii prispievajú k ľahšiemu uvoľňovaniu olejových a tukových nečistôt, najmä pri praní a pri zošľachťovaní textílií.
Doterajší stav techniky
Polyméry rozpúšťajúce nečistoty na báze hydrofilných polyesterov sa uvádzajú na trh už niekoľko rokov. K najdôležitejším predajným produktom patria ZELCON (Du Pont), MILEASE T (ICI), ALKARIL QCF/QCJ (Alkaril Inc.) a REPEL-O-TEX (Rhone-Poulenc).
Funkcia polymérov rozpúšťajúcich nečistoty je založená na modifikácii povrchu vláken polyesterových, prípadne zmesových textílií z bavlny a polyesteru pomocou hydrofilizačných polymérov.
Prenos vlhkosti (absorpcia vody a nasiakavosť) sa značne zlepšuje pri hydrofóbnych textíliách, ako sú polyesterové alebo zmesové textílie z bavlny a polyesteru, upravených polymérom rozpúšťajúcim nečistoty. Okrem toho dodávajú látkam antistatické a kĺzne vlastnosti, čím sa uľahčuje manipulovanie s týmito vláknami pri strihaní a šití (spracovanie textílií) . Úpravu textílie polymérom rozpúšťajúcim nečistoty je možné chápať ako druh impregnácie, to znamená, že polymér rozpúšťajúci nečistoty zostáva po niekoľkých cykloch prania na vlákne.
Pri prevažnej časti polymérov rozpúšťajúcich nečistoty sa jedná o polyestery na báze monomérnych glykolov, kyseliny tereftalovej a polyoxyalkylénglykolu.
DE 14 69 403 popisuje spôsob úpravy meniacej povrch výrobkov odvodených z polyestérov. Pritom sú vyrobené polyestery zložené z jednotiek ET a POET (ET = etyléntereftaíát, POET = polyoxyetyléntereftalát) s pomerom ET : POET = 2 až 6 : 1, pričom sa používajú polyetylénglykoly s molekulovými hmotnotnosťami 1 000 až 4 000. Poťahovanie vlákna nastáva tepelnou úpravou polyesterom pri teplotách približne 90 eC, čím textília podlieha trvanlivej povrchovej úprave, ktorá okrem toho, že pôsobí ako ochranná vrstva, zabraňuje aj statickému nabíjaniu textílie.
V US 4 427 557 a v EP 0 066 944 sa popisujú aniónové modifikácie horeuvedených polyesterov, ktoré ako ďalšiu polymerizačnú zložku obsahujú sodnú soľ kyseliny sulfoizoftalovej. Polymérizované polyetylénglykoly (PEG) majú molekulovú hmotnosť 200 až 1 000 a po svojej polymerizácii s etylénglykolom a kyselinou tereftalovou poskytujú polyester s molekulovou hmotnosťou 2 000 až 10 000.
US 3 959 230 si nárokuje polyester ET/POET s pomerom ET : POET = 25 : 75 až 35 : 65, pričom sa používajú nízkomolekulové polyetylénglykoly s molekulovými hmotnosťami 300 až 700 a získané polyestery preukazujú molekulové hmotnosti 25 000 až 55 000.
Okrem pôsobenia ako polymérov rozpúšťajúcich nečistoty si EP 0 319 094 nárokuje i použitie kopolymérov ET/POET ako textilných pomocných prostriedkov na úpravu bielizne v automatickej sušičke bielizne. Zároveň sa zdôrazňujú najmä výhody antistatických vlastnosti bielizne upravenej polymérmi rozpúšťajúcimi nečistoty.
Ako cenove výhodná konečná úprava polymérov rozpúšťajúcich nečistoty, to znamená ako spôsob zavedenia polymérov rozpúšťajúcich nečistoty do vodnej formulácie, pripadne do pracieho roztoku, sa popisuje v US 4 740 326 “coating11 na nosič nerozpustný vo vode. Ako očkovací základ slúžia rozličné vláknité systémy, ako napríklad nylon, prípadne takzvané Reemayho vlákno.
Ako ďalšia variácia horeuvedených polyesterov sa nárokuje zavedenie rozvetvených monomérnych glykolových stavebných jednotiek, ako napríklad 1,2-propylénglykolu, 1,2-butylénglykolu, 3-metoxy-l,2-propylénglykolu (EP 0 241 985).
Účinok použitých polymérov rozpúšťajúcich nečistoty (WO 92/06152) sa môže v aniónových alebo neiónových tenzidových formuláciách zvyšovať najmä pomocou prísady tenzidov na báze amidu polyhydroxymastných kyselín (glucamid).
Ďalšia modifikácia polyesterov obsahuje vloženie katiónových zložiek na báze kvartérnych dusíkatých zlúčenín, ktoré majú byť v porovnaní s neiónovými polyestermi ešte účinnejšie (US 4 956 447).
V EP 0 253 567 a EP 0 357 280 sa popisujú aj polyestery uzavreté koncovými skupinami (capped polyesters), ktoré sa uzatvárajú jednak neiónovými skupinami, ako napríklad alkylmi s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylmi s 1 až 4 atómami uhlíka a acylmi s 1 až 4 atómami uhlíka, a jednak aj iónovými sukcinátovými skupinami.
Aktivita polyméru rozpúšťajúceho nečistoty vo formulácii kvapalného pracieho prostriedku, ako aj skladovacia stabilita formulácie sa dá podľa vyjadrenia DE 34 11 941 zlepšiť pomocou prísady malých množstiev solí.
Ako ďalšiu formu konečnej úpravy polymérov rozpúšťajúcich nečistoty popisuje DE 33 24 258 rozpúšťanie, prípadne dispergovanie polyesteru PET/POET s pomerom PET : POET = 2 až 6 : 1 v kvapalnom neiónovom tenzide a rozstrekovanie tejto zmesi na konfekčnom stroji (PET = polyetylénte^reftalát, POET = polyoxyetyléntereftalát) .
Skladovaním polymérov rozpúšťajúcich nečistoty spolu s alkalickými zložkami pracieho prostriedku podliehajú polyméry rozpúšťajúce nečistoty stratám aktivity, ktoré sa môžu vysvetľovať hydrolýzou polyesterových zlúčenín. Tomu sa môže zabraňovať stavením kopolymérov PET/POET dohromady s polyakrylátmi alkalických kovov pri 70 až 150 °C a následnou pulverizáciou (US 4 571 303, US 4 569 772).
Ako osobitná výhoda sa v DE 37 27 727 zdôrazňuje pri výrobe kopolymérov PET/POET použitie PET, ktorý sa získal z odpadových fliaš.
V EP 0 456 569 sa popisuje zvláštna zmäkčovacia formulácia, ktorá obsahuje polymér rozpúšťajúci nečistoty. Tradičné formulácie s polymérom PET/POET rozpúšťajúcim nečis toty, aniónovým, prípadne neiónovým tenzidom a katiónovým zmäkčovadlom sa stávajú časom nestabilné a náchylné ku koagulácii. Tomu sa môže zabrániť použitím vo vode rozpustnej frakcie kopolyméru PET/POET.
DE 40 01 415 si nárokuje vytvorenie a použitie polyesteru ako prísady, inhibujúcej zošedivenie a uvoľňujúcej nečistoty do práškových a kvapalných pracích prostriedkov. Polyestery sa získavajú kondenzáciou karboxylových kyselín obsahujúcich aspoň 2 karboxylové skupiny s viacsýtnymi alkoholmi. Dodatočne sa môžu používať ešte alkoxylované viacsýtne alkoholy, ktoré sa získavajú adíciou 5 až 80 mol EO a/alebo PO (EO = etylénoxid, PO = propylénoxid). Produkty sa vyznačujú zlepšenou účinnosťou a lepšou zlúčiteľnosťou s kvapalnými a práškovými formuláciami pracích prostriedkov.
V EP 0 523 956 sa popisuje formulácia pracieho prostriedku, ktoré obsahuje vo vode rozpustný, prípadne vo vode dispergovateľný kopolymér, ktorý obsahuje UV-absorbujúci monomér. Výroba tohto polyméru rozpúšťajúceho nečistoty sa uskutočňuje pomocou polykondenzácie DMT (dimetyltereftalát) s EG (etylénglykol), PEG (molekulová hmotnosť 200 až 3 000) a metyl-4-aminobenzoáttMfl.
Charakteristickým znakom toho času nárokovaných polymérov rozpúšťajúcich nečistoty je príliš malá rozpustnosť vo vode, prípadne zlá dispergovateľnosť vo vode. Toto podmieňuje, že také látky len čiastočne prechádzajú do pracieho roztoku, a tým nepreukazujú dobré vlastnosti pri uvoľňovaní nečistôt. Ďalej sa doteraz nárokované polyméry rozpúšťajúce nečistoty vyznačujú svojou tuhou konzistenciou. Toto vyžaduje pri ich neskoršom použití v určitej formulácii konečnú úpravu, to znamená, že polymér rozpúšťajúci nečistoty, vznikajúci v reakčnom procese, sa musí mlieť, granulovať alebo nastrekovať na nosič (napríklad síran sodný). Polyméry rozpúšťajúce nečistoty sa čiastočne ponúkajú aj ako vodné disperzie s nevýhodami malého aktívneho obsahu, separácie častíc tuhých látok počas skladovania a zadržiavania vody pri použití vo formulácii pracieho prostriedku.
Úlohou predloženého vynálezu bolo teda vyvinutie polymérov rozpúšťajúcich nečistoty bez popísaných nevýhodných znakov a ich použitie najmä vo formuláciách pracích prostriedkov a pri spracovaní textilu.
Teraz sa prekvapujúco zistilo, že polyesteryna báze polykarbonátov nepreukazujú popísané nevýhody.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu sú preto polyméry rozpúšťajúce nečistoty pre vlákna obsahujúce polyestery, vyznačujúce sa tým, že polyméry rozpúšťajúce nečistoty sa popisujú sumárnym vzorcom I (CAP) x (EG/PG) y (T) z (I) q (CAR) r (DEG) s (En) t (I) , v ktorom (CAP) znamená koncové skupiny, ktoré uzatvárajú polymér na konci, a sú to
a) sulfoaroylskupiny,
b) skupiny vzorca MO3-S- (0) u- (CH2) p- (RO) v-, v ktorom
M znamená ión alkalického kovu, najmä sodný ión, amóniový ión alebo substituovaný amóniový ión, R znamená etylén alebo kombinácie etylénu a propylénu, u znamená 0 alebo 1, p znamená 0 alebo 1 a v znamená číslo 1 až 100,
c) poly(oxyetylén)monoalkyléterové skupiny, v ktorých alkylová skupina obsahuje 1 až 6 atómov uhlíka a polyoxyetylénová skupina sa skladá z 2 až 200 oxyetylénových jednotiek, alebo
d) ich kombinácie, a x znamená číslo 0 až 2, (EG/PG) znamená oxyetylénoxyskupinu alebo oxypropylénoxyskupinu alebo ich kombinácie a y znamená číslo 0 až 80, (T) znamená tereftaloylskupinu a z znamená číslo 1 až
50, (I) vnútornú aniónovú skupinu, ktorá je napríklad vo forme svojej soli s alkalickým kovom, amóniovej soli alebo substituovanej amóniovej soli a q znamená číslo 0 až 30, (CAR) znamená karbonylovú skupinu karbonátovej jednotky a r znamená číslo 1 až 80, (DEG) znamená di(oxyetylén)oxyskupinu a s znamená číslo 1 až 80 a (En) poly(oxyalkylén)oxyskupinu, ktorá je zložená z 2 až 100, najmä 4 až 50 oxyalkylénových skupín, pričom t znamená číslo 0 až 25 a oxyalkylénové skupiny obsahujú 2 až 6 atómov uhlíka, a pričom oligoestery/polyestery majú molekulové hmotnosti 500 až 100 000.
V empirickom sumárnom vzorci môžu hodnoty x, y, z, q, r, s a t nadobúdať aj neceločíselné hodnoty v udaných hraniciach.
Ďalším predmetom vynálezu je použitie polymérov rozpúšťajúcich nečistoty ako zložiek formulácií pracích prostriedkov a ako zložiek formulácií pri spracovaní textilu.
Vynález sa týka najmä polymérov rozpúšťajúcich nečistoty, ktoré uvolňujú nečistoty, s molekulovými hmotnosťami 500 až 20 000, ktoré sú pri izbovej teplote schopné tiecť a sú zložené z monomérov dimetyltereftalátu, dialkylkarbonátu, dietylénglykolu a polyetylénglykolu. Pritom môžu byť tieto polyméry uzavreté aj koncovými skupinami, najmä sulfobenzoylskupinami (vo forme napríklad ich solí s alkalickými kovmi, najmä vo forme sodnej soli). Ako výhodné sa javí aj vloženie aniónových skupín, predovšetkým sulfoizoftaloylskupín, a z nich najmä 5-sulfoizoftaloylskupín, do reťazca polyméru rovnako vo forme napríklad ich soli s alkalickým kovom, najmä sodnej soli.
Prekvapivo sa zistilo, že nové polyestery, prípadne oligoestery na báze polykarbonátov, ktoré sú predmetom tohto vynálezu, javia vyššie rýchlosti zosvetlovania pri zosvetlovaní textílií znečistených olejom ako porovnateľné produkty z doterajšieho stavu techniky. Získané polyméry rozpúšťajúce nečistoty sú lahko dispergovatelné vo vode. Na základe ich konzistencie schopnej tiecť sa nemusia upravovať pred svojim použitím, napríklad vo formulácii pracieho prostriedku.
Nárokované polyméry rozpúšťajúce nečistoty sa môžu vyrábať konvenčnými známymi polymerizačnými spôsobmi.
Ako výhodné sa ukázalo, že v prvej časti reakcie reagujú dialkylkarbonáty, napríklad dimetylkarbonát alebo dietylkarbonát, prípadne zmesi rôznych dialkylkarbonátov s dioxyetylénglykolom, trioxyetylénglykolom alebo polyoxyetylénglykolom v molovom pomere 1,5 : 1 až 1 : 1. Alkohol vytvorený pri reesterifikácii sa odsaje cez frakčnú kolónu. Riadenie teploty reakcie sa nastavuje predovšetkým podlá teploty varu použitého dialkylkarbonátu. Pritom sa musí zabezpečiť, aby sa počas reesterifikácie nepredestilovali žiadne väčšie množstvá nezreagovaného dialkylkarbonátu so vznikajúcim reakčným alkoholom. Principiálne sa nastavujú teploty približne 80 až 250 °C a tlaky na hodnotu normálneho tlaku až 10 mbar (1 bar = 105 Pa).Pri tejto reakcii sa získa takzvaný polykarbonát z alternujúcich jednotiek karbonátových a glykolových skupín. Pritom sa môžu polykarbonáty nastavovať na rozdielne molekulové hmotnosti. Tie sú väčšinou medzi 150 a 10 000. Polykarbonáty sa nastavujú predovšetkým na molekulové hmotnosti 200 až 5 000.
V druhej časti reakcie sa polykarbonát nechá reagovať s dimetyltereftalátom a dietylénglykolom pri teplotách 150 až 250 °C a tlakoch od normálneho tlaku až do 1 mbar (1 bar = 105 Pa). Pritom je molový pomer použitých látok DMT : polykarbonát približne 100 : 1 až 1 : 100. Pri tomto kroku sa môžu dodatočne použiť ešte ďalšie monoméry, ako napríklad metylester kyseliny sulfobenzoovej, pomocou ktorých sa uzavrú reťazce polyméru, ako i iné glykolové stavebné jednotky, ako napríklad etylénglykol a/alebo propylénglykol. Ako výhodné sa ohľadne uskutočnenia získaných polymérov javí aj použitie dimetylesteru kyseliny sulfoizoftalovej v zmesi s dimetyltereftalátom pri tomto reakčnom kroku.
Ďalšou možnosťou na výrobu nárokovaných polymérov je priama premena všetkých monomérnych stavebných jednotiek v jednom kroku. Predpokladom na to je to, že sa nepoužije žiadny etylénglykol, prípadne propylénglykol, pretože tieto vytvárajú s dialkylkarbonátmi cyklické karbonáty, ktoré už ďalej nezreagujú, pokiaľ sa v tomto reakčnom kroku nepoužijú žiadne kyseliny (napríklad kyselina tereftalová). Pritom je pomer tereftaloylskupiny T k vnútornej aniónovej skupine I predovšetkým 2 : 1 až 8 : 1.
Principiálne sa môže priama premena všetkých monomérnych stavebných jednotiek uskutočňovať v jednom kroku len za použitia dialkyltereftalátov, to znamená diesterov kyseliny tereftalovej, formou reesterifikácie, pretože v prítomnosti kyselín (napríklad kyseliny tereftalovej) reagujú dialkylkarbonáty za uvoľňovania oxidu uhličitého.
Ako katalyzátory sa môžu používať všetky katalyzátory známe pre reesterifikačné reakcie, ako napríklad titaničitany, zmesi oxidu antimonitého a octanu vápenatého, cíničitany, octan zinočnatý atď. Titaničitany sa však musia zásadne uprednostňovať, pretože reakcie s týmito katalyzátormi prebiehajú rýchlejšie a získané produkty preukazujú lepšiu kvalitu farby ako pri použití iných uvedených katalyzátorov.
Zvyčajne sa pri reesterifikačných reakciách dodatočne používajú aj antioxidanty, ktoré rovnako prispievajú k lepšej kvalite farby získaných produktov.
Pri výrobe polykarbonátov je v zásade vhodný rad rozličných dialkylkarbonátov, ako napríklad dimetylkarbonát, dietylkarbonát, di-n-propylkarbonát, diizopropylkarbonát, di-n-butylkarbonát, di-terc-butylkarbonát, di-n-pentylkarbonát a dineopentylkarbonát. Pritom sa môžu používať aj asymetrické dialkylestery kyseliny uhličitej, ako aj všetky možné zmesi rozličných dialkylesterov kyseliny uhličitej. Prednostné je však použitie dimetylkarbonátu a dietylkarbonátu alebo zmesi obidvoch týchto diesterov kyseliny uhličitej, pretože alkoholy (metanol a etanol), vytvorené pri výrobe polykarbonátov reesterifikáciou, sa môžu z reakčnej zmesi lahko odstrániť destiláciou.
Vytvorené polykarbonátové oligoestery/polyestery môžu mať rozličné koncové skupiny. Prednostné koncové skupiny sú medzi inými sulfoaroylskupiny, ako napríklad sulfobenzoylskupina, ktorá sa môže zavádzať pomocou reesterifikácie alkylesterom kyseliny sulfobenzoovej. Vnášanie koncových skupín vplýva pritom jednak regulujúco na molekulovú hmotnosť, jednak vedie k stabilizácii získaných polymérov. Okrem sulfoaroylskupín sa môžu používať aj etoxylované alebo propoxylované hydroxyetánsulfonáty a hydroxypropánsulfonáty, ktoré sú popísané napríklad vo WO 95/02029 a WO 95/02030.
Podlá volby monomérov [vnútorné aniónové skupiny (I), aniónové koncové skupiny (CAP)] sa získajú aniónové i neiónové polyméry rozpúšťajúce nečistoty.
Nárokované polyméry rozpúšťajúce nečistoty sú vhodné najmä ako súčasť formulácii pracích prostriedkov a ako súčasť formulácií pri spracovaní textílií.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
V dvojlitrovej viachrdlovej banke so skleným miešadlom, vyhrievacím kúpeľom (olej), prívodom ochranného plynu, destilačným nadstavcom, náplňovou kolónou, destilačným mostíkom, vákuovým rozvádzačom, destilačnou bankou, vymrazovačkou a vnútorným teplomerom sa pod ochranným plynom spolu predložilo 260,0 g (2,20 mol) dietylkarbonátu (firma Aldrich), 800,0 g (2,00 mol) polyetylénglykolu s molovou hmotnosťou 400 g/mol (Lipoxol 400, Huls AG), 0,35 g 2,6-diterc-butyl-pkrezolu (Ionol, Shell), ako i 2 ml tetraizopropylortotitaničitanu.
Reakčná zmes sa zohrievala pomaly až na približne 150 °C a zachytával sa vytvorený etanol. Riadenie teploty sa uskutočňovalo tak, aby sa udržiavali čo najmenšie množstvá destilovaného nezreagovaného dietylkarbonátu.
Ku koncu reakcie sa ešte na približne 30 - 40 minút zaviedlo vákuum približne 30 mbar (1 bar = 105 Pa) .
Keď medziprodukt dosiahol hydroxylové číslo približne 50 mg KOH/g, reakcia sa prerušila.
V druhom kroku sa rozvážilo v popísanej aparatúre pod ochranným plynom 450,0 g horepopísaného medziproduktu, 194,2 g (1,00 mol) dimetyltereftalátu, 212,2 g (2,00 mol) dietylénglykolu, 0,35 g 2,6-diterc-butyl-p-krezolu (Ionol, Shell) a 2 ml tetraizopropylortotitaničitanu. Reakčná zmes sa pomaly zohrievala na max. 210 °C a zachytával sa vytvorený metanol.
Keď sa zachytila najväčšia časť teoreticky očakávaného množstva metanolu, reakčná zmes sa ochladila, kolóna sa rozobrala, zaviedlo sa vákuum (< 1 mbar (1 bar = 10^ Pa) ) a zmes sa opäť zohrievala až na maximálne 220 ’C. Dietylénglykol, ktorý sa pri reakcii nepremenil, sa pritom zachytil ako destilát.
Keď produkt dosiahol hydroxylové číslo približne 30 mg KOH/g, reakcia sa prerušila. Produkt preukázal po gélovej permeačnej chromatografii priemernú váženú molekulovú hmotnosť 6 390 g/mol.
Príklad 2
Analogicky ako v príklade 1 sa predložilo pod ochranným plynom spolu 118,1 g (1,00 mol) dietylkarbonátu (firma Aldrich), 1 000,0 g (1,00 mol) polyetylénglykolu s molovou hmotnosťou 1 000 g/mol (Lipoxol 1.000, Huls AG), 0,70 g 2,6diterc-butyl-p-krezolu (Ionol, Shell), ako i 4 ml tetraizopropylortotitaničitanu a premieňalo sa podlá horepopísaného spôsobu. Keď medziprodukt dosiahol hydroxylové číslo približne 30 mg KOH/g, reakcia sa prerušila.
V druhom kroku znovu reagovalo 450,0 g horepopísaného medziproduktu, 194,2 g (1,00 mol) dimetyltereftalátu, 212,2 g (2,00 mol) dietylénglykolu, 0,35 g 2,6-diterc-butyl-p krezolu (Ionol, Shell), ako i 4 ml tetraizopropylortotitaničitanu v horepopisanej aparatúre.
Keď produkt dosiahol hydróxylové číslo 39 mg KOH/g, reakcia sa ukončila. Produkt preukazoval po gélovej permeačnej chromatografii váženú priemernú molekulovú hmotnosť 4 700 g/mol.
Príklad 3
V aparatúre popísanej v príklade 1 sa predložilo pod ochranným plynom spolu 21,3 g (0,18 mol) dietylkarbonátu (firma Aldrich), 480,0 g (0,16 mol) polyetylénglykolu s molovou hmotnosťou 3 000 g/mol (Lipoxol 3 000, Huls AG) , 155,4 g (0,80 mol) dimetyltereftalátu, 212,2 (2,00 mol) dietylénglykolu, 0,35 g 2,6-diterc-butyl-p-krezolu (Ionol, Shell), ako i 4 ml tetraizopropylortotitaničitanu a premieňalo sa v jednom kroku.
Keď produkt dosiahol hydroxylové číslo 22 mg KOH/g, reakcia sa ukončila. Produkt preukazoval po gélovej permeačnej chromatografii váženú priemernú molekulovú hmotnosť 8 410 g/mol.
Pracie pokusy za prísady polyméru na olejom znečistených textíliách
Polyméry rozpúšťajúce nečistoty sa použili s koncentráciou 1 % (aktívna látka) v dvoch formuláciách pracích prostriedkov.
Formulácia pracieho prostriedku I (údaje v %) prášok n-alkylbenzénsulfonátu, sodná soľ5
013-oxoalkohol s 9 mol etylénoxidu na mol4 práškové mydlo (priemyselné mydlo, LIGA MIIH)4 zeolit WESSALITH P30 metakremičitan sodný3 peroxoboritan sodný15
TAED (Tetraacetyletyléndiamín)2 polymér rozpúšťajúci nečistoty1 zvyšok do 100 % hydrogenuhličitan sodný.
Formulácia pracieho prostriedku II (údaje v %) prášok n-alkylbenzénsulfonátu, sodná sol25 zmesový produkt z polyalkylénglykoléteru vyššieho alifatického alkoholu a soli kyseliny z kokosového oleja15 etanol8 polymér rozpúšťajúci nečistoty1 zvyšok do 100 % voda.
Testované textílie (polyesterová textília, prípadne textília z bavlny a polyesteru výskumného ústavu práčovní bielizne, Krefeld, WfK) sa prali najskôr s popísanými formuláciami a po vysušení sa merali hodnoty remisie. Následne sa zašpinili 5 kvapkami použitého motorového oleja. Po dobe pôsobenia približne 18 hodín sa zistila remisia zašpinených kusov textílie. Po opätovnom praní s príslušnými formuláciami sa nakoniec ešte raz určili hodnoty remisie.
Pranie sa uskutočňovalo v laboratórnych práčkach Lini-Test.
| Teplota prania | 40 | °C |
| Doba prania | 30 | minút |
| Tvrdosť vody | 13 | nem. stupňov |
| Koncentrácia pracieho prostriedku | 5 | g/i |
| Pomer tovar - kúpeľ približne | 1 : | : 83. |
Na výpočet zosvetlenia v % sa použil nasledovný vzorec:
(R3-R2)
Zosvetlenie [%] = ------- x 100 (R1-R2)
R1 = remisia vypratej textílie
R2 = remisia olejom znečistenej textílie
R3 = remisia znovu vypratej olejom znečistenej textílie
Tabuľka
| Formulácia pracie- ho prostriedku | Zosvetlenie zmesovej textílie z bavlny a polyesteru v [%] | Zosvetlenie polyesterovej textílie v [%] |
| I bez polyméru roz- | ||
| púšťajúceho nečisto- | ||
| ty (porovnanie) | 34 | 17 |
| I s Repel-O-Tex | ||
| (porovnanie) | 51 | 51 |
| I s príkladom 1 | 46 | 40 |
| I s príkladom 2 | 48 | 52 |
| I s príkladom 3 | 54 | 54 |
| II bez polyméru rozpúšťajúceho nečistoty (porovnanie) | 43 | 31 |
| II s Repel-O-Tex (porovnanie) | 60 | 47 |
| II s príkladom 1 | 54 | 56 |
| II s príkladom 2 | 61 | 51 |
| II s príkladom 3 | 62 | 59 |
?>v Γ
Claims (12)
1. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty pre vlákna obsahujúce polyestery, vyznačujúce sa tým, že polyméry rozpúšťajúce nečistoty sú popísané sumárnym vzorcom I (CAP) x (EG/PG) y (T) z (I) q (CAR) r (DEG) s (En) t (I) , v ktorom (CAP) znamená koncové skupiny, ktoré uzatvárajú polymér na konci, a sú to
a) sulfoaroylskupiny,
b) skupiny vzorca MO3-S-(0) u-(CH2) p-(RO) v~, v ktorom
M znamená ión alkalického kovu, amóniový ión alebo substituovaný amóniový ión, najmä sodný ión, R znamená etylén alebo kombinácie etylénu a propylénu, u znamená 0 alebo 1, p znamená 0 alebo 1 a v znamená číslo 1 až 100,
c) poly(oxyetylén)monoalkyléterové skupiny, v ktorých alkylová skupina obsahuje 1 až 6 atómov uhlíka a polyoxyetylénová skupina sa skladá z 2 až 200 oxyetylénových jednotiek, alebo
d) ich kombinácie, a x znamená číslo 0 až 2, (EG/PG) znamená oxyetylénoxyskupinu alebo oxypropylénoxyskupinu alebo ich kombinácie a y znamená číslo 0 až 80, (T) znamená tereftaloylskupinu a z znamená číslo 1 až
50, (I) vnútornú aniónovú skupinu vo forme jej soli alkalického kovu, amóniovej soli alebo substituovanej amóniovej soli a q znamená číslo 0 až 30, (CAR) znamená karbonylovú skupinu karbonátovej jednotky a r znamená číslo 1 až 80, (DEG) znamená di(oxyetylén)oxyskupinu a s znamená číslo 1 až 80 a (En) poly(oxyalkylén)oxyskupinu, ktorá je zložená z 2 až 100, najmä 4 až 50 oxyalkylénových skupín, pričom t znamená číslo 0 až 25 a oxyalkylénové skupiny obsahujú 2 až 6 atómov uhlíka, a pričom oligoestery/polyestery majú molekulové hmotnosti 500 až 100 000.
2. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podlá nároku 1, vyznačujúce sa tým, že polyméry rozpúšťajúce nečistoty majú molekulové hmotnosti 500 až 20 000.
3. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podlá aspoň jedného z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že (En) znamená poly(oxyetylén)oxyskupinu.
4. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podlá aspoň jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že (I) znamená sodnú sol s 5-sulfoizoftaloylskupinou.
5. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podlá aspoň jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že (CAP) znamená sodnú sol so sulfobenzoylskupinou.
6. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podlá aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa tým, že q a y znamená 0.
7. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podlá aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa tým, že q, x a y znamená 0.
8. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podlá aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa tým, že poly(oxyetylén)oxyskupiny sú zložené zo 4 až 50 oxyetylénových jednotiek.
9. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podľa aspoň jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa tým, žeyjeOa pomer z : q je 2 : 1 až 8 : 1.
10. Polyméry rozpúšťajúce nečistoty podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 9, vyznačujú- ce sa tým, že pri izbovej teplote sú schopné tiecť.
11. Použitie polymérov rozpúšťajúcich nečistoty podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 10 ako súčas- tí formulácií pracích prostriedkov.
12. Použitie polymérov rozpúšťajúcich nečistoty podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 10 ako súčas- tí formulácií pri spracovaní textilu.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19532214 | 1995-09-01 | ||
| DE19620093A DE19620093A1 (de) | 1995-09-01 | 1996-05-18 | Schmutzlösepolymere auf Basis von Polycarbonaten als Bestandteil von Formulierungen zur Ablösung von Öl- und Fettschmutz |
| PCT/EP1996/003113 WO1997009369A1 (de) | 1995-09-01 | 1996-07-16 | Schmutzlösepolymere auf basis von polycarbonaten als bestandteil von formulierungen zur ablösung von öl- und fettschmutz |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK24198A3 true SK24198A3 (en) | 1998-09-09 |
Family
ID=26018187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK241-98A SK24198A3 (en) | 1995-09-01 | 1996-07-16 | Soil-releasing polymers made from polycarbonates and used as a component of formulations for removing oil and grease |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0847412A1 (sk) |
| JP (1) | JPH11512136A (sk) |
| HU (1) | HUP9802563A3 (sk) |
| PL (1) | PL325281A1 (sk) |
| SK (1) | SK24198A3 (sk) |
| TR (1) | TR199800343T1 (sk) |
| WO (1) | WO1997009369A1 (sk) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19606012A1 (de) * | 1996-02-17 | 1997-08-21 | Huels Chemische Werke Ag | Schmutzlösepolymere auf Basis von carbonat-modifizierten Poly- bzw. Oligoestern als Bestandteil von Formulierungen zur leichteren Ablösung von Öl- und Fettschmutz |
| DE19620094A1 (de) * | 1996-05-18 | 1997-11-20 | Huels Chemische Werke Ag | Einsatz von Schmutzlösepolymeren in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE19711303A1 (de) * | 1997-03-18 | 1998-09-24 | Huels Chemische Werke Ag | Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE19735715A1 (de) * | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Huels Chemische Werke Ag | Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen, die bei Raumtemperatur flüssig sind, sowie ihr Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| EP2129761B1 (de) | 2007-04-03 | 2016-08-17 | Henkel AG & Co. KGaA | Reinigungsmittel |
| WO2008119832A1 (de) | 2007-04-03 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützendes wasch- oder reinigungsmittel |
| KR20090128438A (ko) | 2007-04-03 | 2009-12-15 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 제 １ 세척력을 개선하는 활성 성분을 가지는 세제 |
| EP2487231B1 (de) | 2007-04-03 | 2015-08-05 | Henkel AG & Co. KGaA | Mittel zur Behandlung harter Oberflächen |
| ES2554983T3 (es) | 2007-04-03 | 2015-12-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Agente de lavado inhibidor del agrisado |
| WO2008119836A2 (de) * | 2007-04-03 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel, enthaltend schmutzablösevermögende wirkstoffe |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0093791A1 (en) * | 1982-05-12 | 1983-11-16 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polycarbonate-type surfactants from ethylene carbonate and a monohydroxy alcohol |
| US4866143A (en) * | 1988-04-21 | 1989-09-12 | Basf Corporation | Novel surfactants based on poly(alkylene carbonate)s |
| JPH08512351A (ja) * | 1993-07-08 | 1996-12-24 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 汚れ放出剤を含んでなる洗剤組成物 |
-
1996
- 1996-07-16 HU HU9802563A patent/HUP9802563A3/hu unknown
- 1996-07-16 EP EP96925757A patent/EP0847412A1/de not_active Withdrawn
- 1996-07-16 TR TR1998/00343T patent/TR199800343T1/xx unknown
- 1996-07-16 PL PL96325281A patent/PL325281A1/xx unknown
- 1996-07-16 SK SK241-98A patent/SK24198A3/sk unknown
- 1996-07-16 WO PCT/EP1996/003113 patent/WO1997009369A1/de not_active Application Discontinuation
- 1996-07-16 JP JP9510798A patent/JPH11512136A/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR199800343T1 (xx) | 1998-05-21 |
| WO1997009369A1 (de) | 1997-03-13 |
| HUP9802563A2 (hu) | 1999-03-29 |
| PL325281A1 (en) | 1998-07-20 |
| EP0847412A1 (de) | 1998-06-17 |
| HUP9802563A3 (en) | 1999-08-30 |
| JPH11512136A (ja) | 1999-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2202416T3 (es) | Polieteresteres supresores de la suciedad y componentes detergentes que los contienen. | |
| US4877896A (en) | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles | |
| AU644361B2 (en) | Rinse-added fabric conditioning compositions containing fabric softening agents and cationic polyester soil release polymers | |
| US4976879A (en) | Sulfoaroyl end-capped ester oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles | |
| EP0523956B2 (en) | Fabric care composition comprising water soluble or water dispersible copolymer containing UV-absorbing monomer | |
| AU644360B2 (en) | Compounds useful as cationic polyester soil release polymers | |
| CA1065996A (en) | Polyethylene oxide terephthalate polymers | |
| US4785060A (en) | Soil release promoting pet-poet copolymer, method of producing same and use thereof in detergent composition having soil release promoting property | |
| CA1113338A (en) | Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties | |
| US4240918A (en) | Anti-soiling and anti-redeposition adjuvants and detergent compositions comprised thereof | |
| CA2073812C (en) | Water dispersible or water soluble copolymer containing uv-absorbing monomer | |
| JP5721737B2 (ja) | 高い溶解安定性および灰色化防止（ｖｅｒｇｒａｕｕｎｇｓｉｎｈｉｂｉｅｒｅｎｄｅｒ）効果を有するポリエステル濃厚物 | |
| US20090163402A1 (en) | Fabric softener | |
| US20170275420A1 (en) | Polyesters, Manufacturing Process Thereof and Their Use | |
| CA2106217A1 (en) | Nonionic soil release agents | |
| JPS63312A (ja) | 汚れ剥離剤として有用な、キャップした１，２―プロピレンテレフタレート―ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル | |
| JP5678084B2 (ja) | 灰色化防止（ｖｅｒｇｒａｕｕｎｇｓｉｎｈｉｂｉｅｒｅｎｄｅｒ）効果および高い溶液安定性を有するソイルリリースポリマー | |
| JP2004507597A (ja) | 流動性、両親媒性及び非イオン性オリゴエステル | |
| CA2054397A1 (en) | Polyesters with tartaric acid, preparation thereof and use thereof as detergent additives and polyesters of tartaric acid and tetracarboxylic acids | |
| US4999128A (en) | Soil release polymers having improved performance, stability and economy | |
| SK24198A3 (en) | Soil-releasing polymers made from polycarbonates and used as a component of formulations for removing oil and grease | |
| US20030096944A1 (en) | Sulfonated polyester compounds with enhanced shelf stability and processes of making the same | |
| EP2670786B1 (en) | Soil release polymers | |
| EP2670787B1 (en) | Soil release polymers | |
| DE19522431A1 (de) | Schmutzlösepolymere auf Basis von Oligoestern als Bestandteil von Formulierungen zur Ablösung von Öl- und Fettschmutz |