SK17693A3

SK17693A3 - Method for refining glyceride oil

Info

Publication number: SK17693A3
Application number: SK176-93A
Authority: SK
Inventors: Joost R L Muylle; Albert J A Dikstra; Pieter J A Maes
Original assignee: Vandemoortele Int Nv
Priority date: 1992-03-09
Filing date: 1993-03-09
Publication date: 1993-12-08
Also published as: CZ279943B6; EP0560121A3; PL297991A1; US5362893A; HUT65870A; JPH06234992A; PL170604B1; CZ36793A3; HU9300640D0; EP0560121A2; CA2091015A1

Description

Oblasť techniky ··· ^/A ^1¾ 'M* -> ‘W/* ^{1 r} *· ,®V‘‘, i ** · '. '·'-. '

-,¼konkrétne je možno uviest,

-» '•í- “ ·<, 1 .. · · '

C r. !.·) i;

rafinovania glyceridového oleja, postupu zahrnúj uceIio vmiešava <lo surového podielu spracovaním

Vynález sa týka spôsobu že sa týka ag®- //spracovanie, pri ktorom sa alkalická látka

Tglyceťidového oleja, zbaveného živicového iv a/ g ς-γ , / / X vodou; a oddeľovanie, pri ktorom sa takto vytvorená mydlová

U -₍íf * fl

?.'/$ surovina oddelí od uvedeného glyceridového oleja.

'·,··. :· íl!_z ' x ’n O, . ,

Í>1 r i.< f , 1· ^r _ .

Jpijt*,' ‘ -<fi ·

Λ a a ta C '

Á

Wŕ tŕ'ijyt, í

V e <· ,

Doterajší stav techniky “ * Glyceridové sA H - '>·»** ·** .· •t'fyÄpŕ.'l,·· -«<> ·. · _χ // < ·' napríklad sojovy íT *ΐ f t/ ’f , bavlníkový 'wXA'/'í/suŕoviny pre potravinársky priemysel „ H 5r/_ľ SS. ^Η ί'Ί,

Ý \'i ľ obvykle získajú zo semien alebo oleje, najmä oleje prírodného pôvodu, ako je olej, repkový olej, slnečnicový olej, požltový olej a podobné ďaľšie

¢.¼.

oleje, predstavujú cenné Tieto oleje, ktoré sa zŕn stlačovaním alebo obsahujú v surovom stave okrem rozpúštadlovou extrakciou.

gÍC.V -i··.-. : t ‘ · ·· 15 ,·.·’, '.

/, j*--/ £u - . triglycer ínov i niektoré iné ďaľšie zlúčeniny, niektoré z týchto >_ /> ^zlúčenín, ako sú napríklad fosfatidy, volné mastné zlúčeniny je ί#ϊ 1 <! ! ' ž :

•aí. - *,ť nutné z týchto olejóv odstránit lebo ovplyvňujú nepriaznivým /'spôsobom chut, vôňu, vzhľad a stabilizáciu rafinovaného oleja pri »„ ,··;ŕľ.'skladovaní.

'^f' ' ' ifehíj' uT j ľ *’^J Všeobecne je možno uviest, že prvý stupeň rafinačného spracovávania glyceridových olejov predstavuje takzvaný proces •Λ·^».γ·'·'?!’*· * ;«<* - odstraňovania ,WX;

··' fosfatidov.

živicového materiálu sa živicového materiálu, to znamená Pri bežne vykonávanom procese odstraňovan i e odstraňovania

X., k surovému glyceridovému oleju pridáva

A » ^x - h $1-/- ' účelom i I i n·'

Voda^-, pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od 60 do 90 °C za

........................ hydratácie uvedených fosfatidov, ktoré ’v nasledujúcej fáze odstránia, napríklad odstreďovaním.

;a potom » *ň U ,¾ . *4 1

M; wY y·'

45τ i ú _(r 1 .1

Tir· ·,Λ*λ Γ -t -Λ ·.:·ί· · ..... .

V 1 r; >* *' ·* ► lf·. ·> '.·· «p‘^r ?τ~ / ¹ ľ v r ?·

f .Λ* I

Wlifr⁴. ,í;1 ‘.^s?W U· >

: i”'?.,·,*“

--------- (. .

^í; 1 v > , , > fc*rÁ * *rt ' «£ V ’ i

-ί»μ .»v... .....- ¹ ť * *'£ * 'i ’ ‘ «ΐ 'Γ j , odstránená

Avšak k ‘ -Vi·¹ znečisťujúcich tomu. aby bola látok. okrem týchto olejov.

vacsina z vyššie nehydrovateľných je nutné použit uvedených fosfatidov chemického pričom v konečnom štádiu sa v týchto prípadoch _{> e}. /.spracovania, „ í «r ''

-obvykle prevádza -rafináč ia prevádzaná neutralizáciou za pomoci u. ' 4 ‘ \ . '·'. __ „ , *’ ' aiVaiíííWhn x<ni<na Tnf.n alkalické rafinačné spracovávali j e í, ? v , s'

«. i alkalického - » zahrňuje v

V» r í f ... '<'< · činidla. Toto najvšeobecnejšom vyhotovení prídavok vodného alebo k oleju zlxi'/emílw nh/'.rf»*' ’ί >alkal ického roztoku k surovému oleji ' «I ií f¹ - 6 ^μ ’^v í ^J živ ičového podielu spracovaním vodou, hydratáciou a odde1ovauim.

. C í/ (x í>

1 »7 >r

ΓΗ 4 i ¹ <fí< i

J • ’faričom. pri tomto spracovaní vzniká mydlová surovina, kt<u.-á a _Λ , oddelí od glyceridového oleja. Tento glyceridový olej získaný alkalickým rafinačným spracovaním sa na koniec premyje ieden ^M ’ alebo dvakrát vodou za účelom odstránenia zbytkových podielov

S I mydlovej suroviny, ktorá by inak mohla nepriaznivým spôsobom

- ovplyvňovať balenie oleja vykonávané v nasledujúcej fáze * i - . ier-ft t- ·. vtŕ ‘-'I· ^z ľ·

Strhnutý a premývacou kontaktovaním podiel triglyceridového oleja mydlovou surovinou vodou a saponifikácia triglyceridového oleja tohoto oleja s rafinačným činidlom predstavuje v;

hlavné straty tohoto triglyceridového oleja pri vykonávaní raf inácie.

vyššie uvedených dôvodov bolo podľa doterajšieho stavu \ f I1 t (A ' 1 » i Mí

í techniky navrhnutých mnoho modifikácií pôvodnej alkalickej i ¹ ^/ŕ t-- rafinačnej metódy v snahe znížiť tieto rafinačné straty.

«i

V Λ e i

-r \ o WiíQpv ^r tč í x. ľ f i y, j s

ψ Γ f'-?

-Λ - f ¹ / í -i

t)/ Uf t _t

Ί ,}

- yfyfy tí f' rML T* ,

Podstata najčastejšie aplikovanej modifikovanej metódy spočíva v tom, že sa z triglyceridového oleja odstraňujú fosfatidý pred vykonávaním alkalického rafinačného spracovávania za účelom zmenšenia emulgácie

-‘suroviny. Daľšia modifikácia -rafinačným spôsobom, kyselinou .bolo zistené, že toto triglyceridového oleja do mydlovej zahrňuje predbežné spracovávanie Podľa doterajšieho stavu techniky predbežné spracovávanie napomáha ·» ,^u í „ V 'ér- /ttjí-A ľ·' ^v í λí: odstraňovaniu fosfatidov a kovových iónov schopných oxidácie, ako ^r V } Hl». ΓΛ j .á*’*·;,* ‘l.'íť'i '<-;!· r,\ é'ý sú- napríklad

M i'S- amerických č

Sm p c -1·.;·.

•r'·¹ t/' ^w'.· t;

h f „ ’ *· ip, *-iA .ľ i aŕ Λ*.··^1& i · ¹ ' i, ’ ' · yj ζ t tóny železa a medi. V patente Spojených štátov 2 666 074 sa popisuje použitie vodných roztokov jAÓ-'-ylacsýtných alifatických kyselín, ako je napríklad kyselina t r

V Ό' 'S&,'>'·, £’2tS/ í' fc*W«pý ·.*,(.*?.

í .ÍSť/í M'/A.

‘

Í‘(fí-··-^ >·! .

-ý,ŕv '·»' '· ^:. · \ ·'.

.’· ·<·-/ . '· · z zv-.', . /j. · \· .·, _M, §Jí»jr

K'i i ? ’·'*· ’.^s, ^{- » ·/;# !·>· *·''? ;

?><-ť‘ V f, ý;',·-. .«rľ-/ ·' .<^r_TX-Sf-ŕ*äK •-iij’·.

y^-í: :K‘U*i>· **;'.

/.citrónová

Spojených kyseliny a kyselina vinná, k uvedeným účelom, a v patente štátov amerických č. 2 702 813 sa popisuje použitie fosforečnej o koncentrácii v rozpätí 75 až 85 °C . ·( , v množstve 0,05 až 0,15 % v uvedenom oleji. Pri aplikácii tejto 'metódy bolo zistené. že pri týchto predbežných spracovávaniach dochádza k zmenšeniu tlmiaceho účinku kyseliny.

Tento oddeľovací stupeň vykonávaný pri alkalickom rafinačnom procese predstavuje najkritickejšie miesto, lebo určuje celkový '1 . ·

..výťažok v ešte väčšej miere, ako výhodné predbežné spracovávanie.

?;!»·-s 4Q ·' .,-Α v,

Pri vykonávaní kontinuálneho rafinačného postupu sa k oddeľovaniu zmesi oleja a reakčných látok na neutrálny olej a mydlovú surovinu používajú vysokorychlostné odstredivky. /bi i pri optimálnych použitých podmienkach však nie je možné dosiahnut úplné oddelenie neutrálneho oleja zbaveného mydlovej suroviny na jednej strane od mydlovej suroviny fosfaditov, voľných reakčných látok a vody na strane druhej. V každom prípade je nutné zvoliť, kompromis medzi oddelením mydlovej suroviny a čo možno najmenším množstvom strhnutého oleja a týmto ponechať, určité množstvo uvedenej mydlovej suroviny v glyceridovom oleji a potom tento podiel odstrániť v nasledujúcich vykonávaných premývacích •^fcW^SÍ^'^Säštupfiocha ponechaním určitého podielu g lyceridového oleja

Sá^-^j^štrhniitého s mydlovou surovinou, kedy sa získa neutrálny olej minimálnym zbytkovým obsahom mydlovej suroviny. V prípade, kedy cieľom ’^Äi4«-..-nyd 1 ove j

postupu získanie oleja s minimálnym zbytkovým obsahom suroviny, nastáva rovnako riziko, že dôjde k takému edeniu mydlovej suroviny v triglyceridovom oleji, že odpor na suroviny a olejová fáza sa odvádzajú výstupe olejovej suroviny za «^^VtVýstupe “WWíŕfe'ž:, odstredivky na

S^^^C-'Výstupe olejovej fázy.

.'ý Premývaní e zahrňuje vmiešanie podielu vody do olejovej fázy, pričom nasleduje odstraňovanie tohoto podielu premývacej vody sS^^^yz/neutráIného oleja; K neutralizácii zbytkových použitých voľných mastných kyselín je možné rovnako použiť miesto vody roztok eO'CákaH.

'-AÍr’! M- <’ ‘ ý’,^: *. .

Wŕ’·?.·.,I Λ-·

Ä Λ·£j' ^;··'^,λ ’ · ·· ·mydlovej protitlaku na

Íckých látok alebo je možné použiť zriedené kyseliny ‘'.v: .

^:'Λ·, ·..·> b'· *ι g ι .’.; - ·..

φ>·.

^r-··· · ? :'·

,.·ΐί· ·' 'ίψΗ^;;k;prevedeniu zbytkového podielu mydlovej suroviny na voľné mastné kyseliny za účelom zabránenia emulgácie a dosiahnutia vhodného rozdelenia.

Vykonávanie týchto premývacích fází je všaik nevýhodné z toho hľadiska, že môže viest k ďaľším stratám triglyceridového oleja á okrem toho môže spôsobovať problémy s nečistovaním životného prostredia alebo s odvádzaním použitých látok do odpadu.

·.?/<i· .‘Λ¹··?' · 'Podstata vynálezu

5$Tjsýŕ í·· '

•..y .* · ··>,& ýí ‘ ; . · ·	Cieľom
'v.ii-· il, ' Cs	raf inovania
^:,M · · · ’ ·	spracovanie

uvedeného vynálezu je glyceridového oleja navrhnutie t a kého spôso b u zahrňujúceho neutrálizacné do surového glyceridového oleja, alebo

'.do glyceridového oleja zbaveného živicového podielu vmieša .alkalické činidlo. a oddeľovanie, pri ktorom sa takto vytvorená mydlová surovina oddeľuje od glyceridového oleja, pri ktorého vykonávaní by nedochádzalo k vysokým stratám triglyceridového oleja a pri ktorom by bol získaný triglyceridový olej. ktorý by bolo možné bieliť ľubovoľnými z doterajšieho stavu techniky bieliacej hlinky, pričom by nebolo potrebné použiť vykonávané premývacie fázy.

bieliacimi metódami známymi aplikovaním bežného množstva predtým

Ú ' *«’· V?

Ďaľším cieľom uvedeného vynálezu je minimalizovať vypúšťaný podiel vodnej fázy, pričom by sa týmto nepriaznivým spôsobom neovplyvňoval výťažok rafinačného procesu a kvalita oleja.

Tieto a d'aľšie ciele a výhody postupu podľa uvedeného vynálezu budú zrejmé z nasledovného popisuUvedený vynález sa týka spôsobu rafinovania glyceridového oleja, ktorý zahrňuje neutralizačné spracovávanie, pri ktorom sa do glyceridového pleja primiešava alkalické činidlo, r'ť·· primiešava k* '•Si¹* .(·'<

ýýWí '> ·

;.y$’ xr * · ' · /jC_k «...

^;,j?Af;; •'Ä - ' k'

Si y p h- ·. ·. · ’ľ“!r ,*»

Jý? 'ľ/J Sľ·',' a¹oddeľovanie, pri ktorom sa takto vytvorená mydlová surovina oddeľuje od glyceridového oleja takým spôsobom, že sa tento olej podrobí spracovaniu v dvoch v sérii zaradených odstredivých separátoroch,pričom prinajmenšom 1 % hmotnostné tohoto oleja sa vedie oboma týmito odstredivými separátormi dvakrát.

Prevádzku týchto odstredivých separátorov je možné obvyklým spôsobom upraviť tak, aby bola získaná buď mydlová surovina s nízkym obsahom triglyceridového oleja alebo podiel triglyceridového oleja s nízkym obsahom mydlovej suroviny, avšak pri praktickom vykonávaní tohoto postupu a pri normálne navrhnutej výrobnej kapacite nemôžu tieto odstredivé separátory dosiahnuť oba tieto parametry. Takže je možné uviesť, že ak je odstredivý separátor nastavený na získavanie mydlovej suroviny s minimálnym obsahom triglyceridového oleja < vo výhodnom vyhotovení s obsahom menším než 30 % hmotnostriýcli ) potom dochádza k tomu, že triglyceridový olej odvádzaný s. tohoto zariadenia obsahuje významný podiel mydlovej suroviny, ktorá je ·,Μ·ι •λ4·.- •·κ*j . * *;· pôvodne obsiahnutá v privádzanej spracovávanej suiov i i io ! éi 1 obo nástrekovej surovine ktorú nie

3e možne za daných prevádzkových podmienok z tohoto oleja oddeliť.

.•O’ .d'*ľ jf.’· ΐ S? -·>·

- K·'.

Prevádzka druhého odstredivého separátora pri vykonávaní postupu podľa uvedeného vynálezu sa nastaví tak, aby bol získavaný olej s minimálnym zbytkovým obsahom mydlovej suroviny, pričom výsledok tohoto opatrenia je získanie mydlovej suroviny s vysokým obsahom triglyceridového oleja v tomto druhom Odstredivom separátore. Z tohoto dôvodu sa takto získaná mydlová surovina v tomto druhom separátore recykluje do olejovej suroviny privádzanej do prvého odstredivého separátora.

Podľa uvedeného vynálezu bolo úplne neočakávateľne zistené, že mydlovú surovinu je možné odstrániť z oleja účinným spôsobom tak, že sa použijú iba dva odstredivé separátory zaradené v sérii, pričom prinajmenšom 1 % hmotnosti tohoto oleja sa vedie oboma týmito separátormi dvakrát a týmto spôsobom sa dosiahne odstránenie uvedenej mydlovej suroviny na takú hladinu, ktorá je.

5b H, · '-.v, ť

> J '.* y f -i ,.·\ ’ _t

P I * ΓΊ j

-A t

A ^z 1 *

Sjs !

“Λ i jAŕf ► '•V, , -v n )

Λ í , .'·&· ‘ó. “'í'. · .t ·>·λ<.·.ΛΑ·«-,-.^ ···. · ' ty

Ά-λ.·⁴·' ..M·»·· ,'•t,;.; i . ‘ ·

λ.ί -<-_v •?3n > -ro. .·· · *·*

7.' <*<, .,·,·'.» V; ,·, , * ;’ó> ' ,· ’* ;

·* ’' _; Xmí' ý-!

.Ŕ /'í.

. •►•‘A /•.A ‘i>..

Ví {dosiahnuteľná pri bežnom vykonávaní priemyslového postupu podľa doterajšieho stavu techniky iba pri použití dvoch alebo viacerých premývacích stupňov. Uvedený vynález alkalického rafinovania oleja. ktorý náklady a nižšie investičné náklady.

tiež poskytuje spôsob má nižšie prevádzkové je výhodný v porovnaní

Postup podľa uvedeného vynálezu s postupmi podľa doterajšieho stavu techniky v tom. že je možno pri ňom vyrobiť neutrálny olej s minimálnym zbytkovým obsahom mydlovej suroviny, pričom nie je potrebné použiť premývacie stupne, pričom straty triglyceridového oleja sú zmenšené na minimum, a ďalej je tento postup podľa vynálezu výhodný v tom, že sú úplne eliminované problémy s odpadovou surovinou. Okrem toho je nutné uviesť, že je pri vykonávaní tohoto postupu rovnako zmenšené .riziko príležitostných a náhle sa vyskytujúcich strát oleja v dôsledku nesprávneho chodu odstredivého separátom, kedy sa zvedie prúd oleja do prúdu mydlovej suroviny.

Podľa uvedeného vynálezu bolo rovnako zistené, že vmiešaním podielu vody do separátora predtým, odstredivého separátora odstredivého separátora, prvého odstrod i.vého privedie do Hru I ieho odvádzaný do druhého oleja odvádzaného z než sa tento olej sa pripraví olej ktorý má ešte nižší obsah zbytkovej mydlovej suroviny, železa a fosforu. Rovnako bolo zistené, že pri recyklovaní mydlovej suroviny s obsahom vody a bolia tej ua

J triglyceridový olej získanej v druhom odstredivom separátore do prúdu olejovej suroviny privádzanej do prvého odstredivého separátora nie je už vôbec nutné používať zaplavovanie prvého odstredivého separátoraUvedenou vodou, ktorá sa primiešava do oleja získaného v prvom odstredivom separátore, môže byť voda, zriedená netoxická kyselina,ako je napríklad kyselina citrónová, voda obsahujúpa soli alebo zriedený roztok netoxickej alkalickej látky. Tq|,p množstvo vody sa obvykle pohybuje v rozmedzí od 0.01 do 1Q % hmotnostných, vo výhodnom vyhotovení v rozmedzí od 0,5 do 5 % hmotnostných.

. U >*? ηχ-ί'··.·γί»·;·	Si

» ·.’ * · V ·> . ·- C · ·. >i ·	··,<<·
	j,
. ý,y' /K .	í.
	'. i * \

' Postup podľa uvedeného vynálezu je možné výhodným spôsobom použiť pre akýkoľvek bežne vykonávaný alkalický rafinačný proces*ak sa spracovávanie za použitia rafinačných činidiel vykonáva za optimálnych prevádzkových podmienok. Týmto uvedeným

Μ- ‘ .'..ŕí'j ·; > >

“2í ;·:<·' .'.'í<'tS'·.·!' .·,.·· r Ά:¹ ',·*, :·· ' •í'.' ·. í „ ’A T. ^?

-or .ýtv .

T'-.'·-' . η. .

spracovávaním môže byt napríklad účelom odstránenia hydratovateľných spracovávanie oleja kyselinou spracovávaním, ako je to uvedené vyššie.

predbežné spracovávanie za fosfátidov alebo predbežné pred samotným alkalickým

·.·<>.<>·

Pri vykonávaní postupu podľa uvedeného vynálezu nie je podstatné aký druh oleja sa týmto postupom rafinuje. Týmto postupom podľa uvedeného vynálezu je možno úspešne rafinovať

Ό-,' O ? <r ., í···, ·. ·.··.·· li

Λ S'Xt·.“· ·, ><'-··;· jedlé triglyceridové oleje, ako slnečnicový olej. repkový olej, prírodné oleje, a rovnako tak a taktiež rybací olej.

je napríklad sójový olej, palmový olej a d'aľšie iné i sadlový olej. olej z loja r -i. · fe·/:.

.?· ‘“a»'.

¹ · r' ,rY · r í ň?';.· , ·

O·'·^:

Množstvo oleja, ktoré sa recykluje privádzaním do prvého odstredivého separátora závisí na vykonávaných podmienach oboch odstredivých separátorov, najmä na vykonávaných podmienkach druhého odstredivého separátora. Vzhľadom k tomu, že je cieľom postupu rafinovaný olej s minimálnym obsahom mydlovej suroviny, má mydlová suroviny získaná v druhom odstredivom separátore, ktorá je docela recyklovaná do olejovej suroviny privádzané i do prvého odstredivého separátom, relatívne vysoký of sali triglyceridového oleja. Pri praktickom vykonávaní tohoto noslupu je množstvo oleja, ktorý sa recykluje do olejovej : u roviny prvého odstredivého separátoru, vo výhodnom

t, · ý . 'o. . < Λ>·_:;· · ' ’ .·> .. . · .. '^ŕ .	privádzaný do
vykonaní množstvo	podľa oleja
ý:	•'· .
	Pri	vyko
	použiť diskové

o ’* - ’ /d’' -J 'Í-, ·..· •í -á

.. í' zariadenia schopné kontinuálnym spôsobom oddeľovať mydlovú surovinu od olejovej fázy. V prípade, že sa použijú dekantéry, potom tieto dekantéry výhodne obsahujú kruhové disky slúžiace ako uzávery pred kuželovou sekciou. Diskové odstredivky používané pri

e?

!·;<

~ 1 'Λ ,· .

λ ; V.-!? J.· ·· -'h, vykonávaní postupu podľa vynálezu môžu byt vybavené kontinuálne pracovným alebo prerušovane pracovným systémom pre odvádzanie mydlovej suroviny. pričom tento kontinuálne pracovný systém pre

W;

. ‘V : .* 5 r odvádzanie mydlovej suroviny môže alebo dýz umiestnených na Obvykle používaný

IWÍ

ľ.i,·.,·.?,'...·. ,;

odstredivky. suroviny je kontinuálne .7* ·-.· ·>ί ' ‘ byt typu odstredivého čerpadla vnútornom prstenci nádoby systém na odvádzanie mydlovej zostavený s dostredivého čerpadla alebo dýz pre odvádzanie mydlovej suroviny alebo je tento systém tvorený prostriedkami s prerušovaným otváraním nádoby odstredivky pre odvádzanie nahromadených pevných látok do odpadu. Vo výhodnom prevedení toto odstredivé zariadenie použité v postupe podľa uvedeného vynálezu rotuje vysokou rýchlosťou- Pri týchto vysokých rýchlostiach sa zvyšuje odstredivá sila a tým sa uľahčuje oddeľovanie.

Príklady realizácie vynálezu < ,?: .:

''•{„'t: :.,·/ ,·'., .. .

9¾ '

777.3 3-:iw di? ,>·,/** ··:’.’' * •Ž5 'η·'^;· '· ý··' ,-·. ·- ..'Λ·''

37,7-7/ '

3'feí·- > '· · t;O^: á?; ·· · í í:..·:

Postup podľa uvedeného vynálezu bude s pomocou nasledujúcich príkladov, v ktorých a železa v spektroskopie ďaľej ilustrovaný bol obsah fosforu plazmovej oleji stanovený metódou [ viď. A^;J.Dijkstra a D.Meert ¢1982), 199 ] obsah mydlovej suroviny v oleji bol stanovený metodou A.O.C.S Cc 17-79, obsah voľných mastných kyselín v oleji bol stanovený metódou A.O.C.S. Ca 5a-40 a obsah mastných kyselín v mydlovej a triglyceridového oleja postupom uvedeným nižšie.

em i s n e j

J.A.O.C.S 59 ;urovine bol stanovený

Odoberie sa čerstvá mydlová surovina a zmieša sa s roľ-J-okom kyseliny citrónovej ¢50 %) až po dosiahnutie hodnoty

3773---.7 /ϊΡ;,υ; /.

ί^, ·ν, ΐ =· -.·’.·> · ; » · · ' ‘'r·: _ ' ' '\· •Λ' ' ..

·' '·, ‘,'.·.··· •Λ·;· .;·“·.

r'» . ., .

77,7; .ϊ. ' '4 ~ » ¹ ’ dekantovaní a odstránení okyslená mydlová surovina prebytkového podielu vody

Po táto najprv dvadsať násobným extrahuje množstvom petroléteru í o teplote varu v rozpätí od 40 ,.ln 60°C),. pričom potom nasleduje druhá extrakcia dvadsať násobným množstvom chloroformu.

Takto získané spojené extrakty sa úplne odparia za použitia prístroja Rotavapor do sucha. Potom sa presne odváži asi 1 gram e

vΑ μ; : >>-.

•íí^'v'X ¹ ,: ·,.; ,>.·_ν - . ’Λ· <·..<>;»-' .·· .-¹:, '' ' usušeného extraktu mydlovej suroviny, pridá sa asi 600 miligramov

V ’ ¹ dodekánovej kyseliny a 200 miligramov triheptadekanoínu (vnútorné /-//.//.--./=- štandardy pre stanovenie obsahu mastnej kyseliny. resp. pre .* -r ¹-. '‘ŕ'· ’ ./é.ľ. . y' stanovenie obsahu triglyceridového oleja ) a tento podiel sa , rozpustí v približne 10 mililitroch chlorofornu a metanolu

ŕ.i'‘ · /y , ·. ( v pomere 2 t ).

////./...... Vzorka 1 mililitra tohoto roztoku sa potom aplikuje na jeden prúžok na dosku na vykonanie chromatografie v tenkej vrstve i'.¹·?',.· (si 1 ikagélové dosky Merck č.5717) a vyvíjanie sa vykonáva systémom diéty léter/petroléter/kysel ina octová v pomere 50:49·· 1.

Po vizuálizácii sa a mastných kyselín a mililitrami dietyléteru, síranu sodného a odparí •/t? ;'. h.

•?’V ťšH ,·? c Χ·Λ· ·· .·· '/f; 7’ > ' ' zoškriabu typické prúžky triglyceridov extrahujú sa dvakrát približne 50 potom sa tento podiel usuší za pomoci za pomoci prístroja Rotavapor.

Príprava metylesteru bola vykonaná postupom popísaným v PSA 1971, 216. Plynová chrominatograf ická analýza bola vykonanej obvyklým spôsobom známym z doterajšieho stavu techniky. Obsah mastnej kyseliny a triglyceridového oleja sa vyhodnotí v porovnaní s vnútorným štandardom.

Porovná v ac í

P r í k 1 a tl 1.

•Ír/.

, »

« j ·' ' “

Pomocou tohoto porovnávacieho príkladu bude ilustrovaný kontinuálny postup odstraňovania mydlovej suroviny z triglyceridového oleja vykonávaný obvyklým spôsobom podľa •doterajšieho stavu techniky.

Podľa tohoto postupu bol spracovaný repkový olej côisi.ocne zbavený živicového podielu spracovaním vodou, ktorý mal teplotu približne 105°C, pričom zbytkový obsah fosforu bol n Lei to suroviny približne 271 ppm, obsah železa približne 4,3 ľpm a obsah volnej mastnej kyseliny približne 1,05 %. Tento ulej čiastočne zbavený živicového podielu spracovaním vodou, ktorého •presadené množstvo podľa tohoto príkladu bolo 9 ton za hodinu.

•ύ e

•V.;· ;

•š*ΐ?/'.· , ν · /' ,i>;-A''Ľí'.'ŕ'ft.^;V- •t»»*:.'·;; ·' -<3í·. ·.·«'».. 3 .-. 33- -. -.3:.-5-(ί· >*><· ΐ .'.'-« 3';

<·,!!« .; WľťF . f ’: bol ?' í---: 3-7 .3. a -//.*-'· ://-^:’ -4Í í- '- -.

• t-,'·, «·. ·· v · .5 |U· _

Mt ^;- 7' ’ . .; · ·??’ '>; ·· <5,• i.·-, Λ...-’· ·

7' // ' zmiešaný s o koncentrácii 80 surovínbola približne 2,5 minúty a potom neutrál izovaný približne 1,25 ¾ objemovými o 26°Bé.

' Zb,l ·-33 /.-./77 .

,,:t κ · V« «'’· «?//:7

- -· 77i;

7--..7 /r .

3í·: · '· s/'ť- -'-·.·» · . ·

73-3373/' /3pv/

Λ'Ρ ' :/-33--3/ f///'-/ /-í/·/” ^; ' “

1|3/0.15¾ objemovými fosforečnej kyseliny pričom doba kontaktovania oboch týchto bol tento olej

Takto neutrál izovaný ole j bol zavedený s pevnou nádobou, ktorá bola vybavená a rozdelená na priestor pre mydlovú olejovú fázu. Takto vzniknutá olejová dvakrát približne 10 ¾ vody v dvoch bežne používaných premývacich odstredivkách.

hydroxidu sodného do ods tredi vky tandartným horným diskom surovinu a priestor pre fáza bola potom premytá

Kvalita oleja v v nasledovnej tabuľke.

rôznych fázach postupu je uvedená odstredivke obsahovala 21,1 ¾ hmotnostných

Mydlová surovina získaná v prvej približne 61,9 ¾ hmotnostných mydla a triglyceridovéiio oleja (vztiahnuté na mastný podiel ) a tento podiel bol odvedený do odpadu. Premývacia voda získaná z prvého premývacieho stupňa obsahovala približne 0,37 % mydla a 0,08 % triglyceridového oleja, pričom premývacia voda získaná z druhého premývacieho stupňa obsahovala približne 0,004 ¾ mydla a 0,004 % triglyceridového oleja.

y v	TABUĽKA č- 1
		P (ppm)	Fe ( ppm )	ífa (%)	mydlo (ppm)
f,·-·!. ;Ϊ.'Ί v. ',·*' jííi j ,·.'v ,> . u ‘ 'j' / ' ·-	...olej čiastočne •zbavený živicového .podielu spracovaním vodou	271	4.3	1.05	J.
' /.¾ · ·· . . . ...y. ....S'· » 5»^. y·'. ··	po prvom odstredení	n. a	n. a	n. a	600
,,.Λ·. */ i^rt'ŕ^;.· v -’'<>·· · ·· . ··· y,» ' ť 5	po prvom premývacom stupni	n. a	n. a	n. a	88
- ί ' ' , -· .·	po druhom premývacom stupni	1.0	0,02	0.026	61

.-/.

Stratu triglyceridového oleja v tejto prevádzkovej linke je nožné vypočítať ako súčet množstva triglyceridového oleja strhnutého s mydlovou kyselinou a množstva triglyceridového oleja odstráneného behom premývacieho stupňa. Táto posledná uvádzaná hodnota je odhadovaná ako 0.01 %. f ( Šffa ^x obsah triglyceridového oleja v mydlovej surovine)/ obsah mydla v mydlovej surovine + 0.01 alebo [ ( 1,024 x 21.1 )/61.9 +0.011 = 0.359 %

Λί ' .v ·.· .

M , j · lf* :· I.

ν' ··

Príklad

V tomto príklade bude ilustrovaný kontinuálny pos hup

P?

• Ϊ v/.

e í f·’y· ρ.νγ-ί' bi;r+-ť‘?

.τ··;·ϊλμ : odstraňovania mydlovej suroviny z triglyceridového o].e m podľa / .^.uvedeného vyná 1 ezu .

Ako spracovávané suroviny C nebol riástrek ) bol v Lomte /príklade použitý repkový olej čiastočne zbavený živicového . podielu spracovaním vodou, ktorého teplota bola pr ibl i žne .1.0b <>C, •zbytkový obsah fosforu bol približne 265 ppm, obsah železa bol približne 5,8 ppm a obsah voľných mastných kyselín bol približne 1,09 %. Tento olej čiastočne zbavený živicového podielu spracovaním vodou, ktorého presadené množstvo podľa tohoto príkladu zodpovedalo 9 tonám za hodinu, bol zmiešaný s 0,15 % objemovými kyseliny fosforečnej o koncentrácii 80 %, pričom doba kontaktovania týchto surovín bola približne 2,5 minúty a potom bol tento olej neutrálizovaný približne 1,25¾ objemovými hydroxidu sodného rovnakým spôsobom ako v porovnávacom príklade 1.

Tento neutra1izovaný olej bol potom zavedený do prvej , odstredivky a tu bol kontinuálne rozdeľovaný na mydlovú surovinu a na olejovú fázu, ktorá stále ešte obsahovala frakciu mydlovej suroviny, pôvodne obsiahnutej v riástrekovej surovine. Takto získaná olejová fáza bola potom podrobená spracovávaniu v druhej odstredivke, pričom bol získaný neutrálny olej a druhý podiel mydlovej suroviny, ktorý bol potom úplne recyklovaný do olejovej suroviny nastrekovanej do prvej odstredivky. Skoro po začatí tohoto postupu bolo pozorované ustálenie rovnovážneho stavu.

Prvá odstredivka, ktorá bola použitá v tomto postupe bola disková odstredivka s pevnou nádobou, ktorá bola opatrená štandartným horným diskom, rovnako ako tomu bolo v porovnávacom príklade 1, pričom druhou odstredivkou bola samočistiaca disková i odstredivka, v ktorej bola nádoba opatrená dýzami pre kontinuálne odvádzanie živicového podielu.

Kvalita oleja v rôznych štádiách postupu podľa tohoto ... príkladu je súhrnne uvedená v nasledovnej tabuľke č.2.

Mydlová surovina oddelená v prvej odstredivke obsahovala približne 70,4 % hmotnostných mydla a 17,6 % hmotnostných triglyceridového oleja ( vztiahnuté na sušinu j, pričom tento podiel bol odvedený do odpadu. Mydlová surovina oddelená v druhej odstredivke obsahovala približne 98 % hmotm-«stných , triglyceridovélio oleja a 0.16 % hmotnostných mydla C vzhiahn i l.é λ Vtt ^r’·’ ¥ r ^AJ V í

..H·. >'.; i í-Ar-<A » J < ^^!.'ŕ‘ f v v* *> r »A * ’hk’ >, \ i , xs. ŕr J;··.

IJ«-W «I «(J., / ;:'r ^1/1 1 * M< t k

U )*í

J „ f I ha sušinu ), pričom tento podiel bol olejového nástreku privádzaného do prvej ú p 1 n e r e c y k 11 >\/ a n ý d o odstred i.vky. Množsi.vo s‘rt.«V '. ··' ' ¥- ŕ. ' >.recirkulovaného podielu bolo približne 2820 kilogramov za hodinu.

. . .· •h t ' '· ;*íe· ·- ^r.

t,V’ qm · ·. ' >¥¥, <·-> ¥> ?· f :¾ J í ' ' • <A»' ,1 '···;<· >

' · ,#i ·.·¥, ·/.>>··»· S ¥ ¥-¥'’ ä.a ·, · _. *· . 1 itf-Vjl >./ íf U l !*:¥'·''·¥ .·./ ·..'►·. . - ííilwWi-ii!)·;'“/.

fji*· ;$¥¥· ľr j\» >¥»*··.*?< . v ^: ·ξί>ϊ. li,\ , •I '·*',«» .· μ . jľX ‘ .

‘''•''V·-?: .· ^>^K· *-.·>·;.

í>5í':?·· <

\<í;

W7 W«KW

Λ . 'iw λν··'’'·';, ,'ίνΐ-ί/’Γ-/:/./?

;<Γ.

,hdľ'

Μ·'¹ »-·<. <·ί.„ .

TABUĽKA č. 2 .>+·' , ' . ·. . * ^W “** ““ “' *r, & .*.·«· / ·2. ľ

Λ · ' ¹ ·. * ·.

Ρ (ppm)

Fe (ppm) f fa (3í >

myd I o (piVIl)

olej čiastočne zbavený živicovného podielu spracovaním vodou 265

- po prvom odstredení n. a po druhom premývacom stupni 3,3

5,8 1,09 2

n.a n.a 551

0,026 0.023 77 ti₍\< •fi·'· '; ... .-

-&

Straty triglyceridového oleja v tomto postupe podľa uvedeného vynálezu je možné vypočítať rovnakým spôsobom ako vo vyššie uvedenom porovnávacom príklade.

( Šffa x obsah triglyceridového oleja v mydlovej surovine)/ obsah mydla v mydlovej surovine, alebo (1,67 x 17,6)/70,4 = 0,267 % .

Z vyhotovenia podľa tohoto príkladu je zrejmé, že týmto postupom podľa uvedeného vynálezu je možné získat neutrálny olej s minimálnym zbytkovým obsahom mydla , bez toho aby bolo nutné aplikovať premývacie fázy, pričom sa týmto spôsobom zmenšia problémy týkajúce sa zneškodňovania odpadovej suroviny. Rovnako je nutné poznamenať, že sa pri tomto postupe používajú iba dve odstredivky miesto troch. Z vyššie uvedených výsledkov je rovnako : -* f>i ‘

Í , ?' ’ ί />’'· i ‘ 'γν • ;₄ί> :

'' íiSv ι,ýisté. že pri vykonávaní postupu podľa vynálezu dochádza k menším ľri ·.- * ý --’·.stratám triglyceridového oleja.

C P r í kla d 2

V tomto príklade bude Ilustrovaný kontinuálny postup odstraňovania mydlovej suroviny z triglyceridového oleja podľa f-uvedeného vynálezu. Pri vykonávaní postupu podľa tohoto príkladu ,-;< ;bol použitý rovnaký postup ako . ý?·^rozdielom, že do olejovej fázy bolo pred zavedením do druhej • 1itrov/hodinu vody.

je uvedený v príklade I s tým odvádzanej z prvej odstredivky odstredivky primiešavané 200

Ako spracovávaná surovina ( bez nástreku ) bol v tomto príklade použitý repkový olej čiastočne zbavený živicového podielu spracovaním vodou, ktorého teplota bola približne 105 °C, zbytkový obsah fosforu bol približne 288 ppm. obsah železa bol približne 3.99 ppm a obsah voľných mastných kyselín bol približne 0.94%.

Kvalita tohoto oleja v rôznych fázach tohoto postupu je .súhrnne uvedená v nasledujúcej tabuľke č-3.

Mydlová surovina oddelená v prvej odstredivke obsahovala približne 66,2 % hmotnostných mydla a 18,1 % hmotnostných triglyceridového oleja C vztažené na sušinu ), pričom tento podiel bol odvedený do odpadu. Mydlová surovina oddelená v druhej odstredivke obsahovala približne 99,5 % hmotnostných triglyceridového oleja a 0.07 % hmotnostných mydla < vztažené na sušinu ). pričom tento podiel bol úplne recykiovaný do olejového nástreku privádzaného do prvej odstredivky. Množstvo recirkulovaného podielu bolo približne 2790 kilogramov za hodinu.

TABUĽKA č.3

	P (ppm)	Fe ( ppm )	ffa CS)	mydlo ( ppm )
olej čiastočne zbavený živicového podielu spracovaním vodou	228	3.99	0.94	0
po prvom
odstredení	n. a	n. a	n. a	236
po druhom
premývacom stupni	1.6	0.021	0,024	31

Straty triglyceridového oleja v tomto postupe podľa uvedeného vynálezu je možné vypočítat rovnakým spôsobom ako v predchádzajúcom príklade.

( Šffa χ obsah triglyceridového oleja v mydlovej surovine )/ obsah mydla v mydlovej surovine, neboli < 1.67 χ 17,6 )/ 70.4 = 0.267 % .

7. vyhotovenia podľa tohoto príkladu je úplne zrejmé, že bol získaný neutrálny olej s ešte nižším obsahom fosforu a železa iba primiešaním vody do olejovej suroviny odvádzanej z prvej odstredivky, pričom strata triglyceridového oleja je ešte menšia ako v príklade 1.

Claims

PATENTOVÉ MAROICY

1. Spôsob rafinovania glyceridového oleja zahrňujúci neutralizačné spracovávanie, pri ktorom sa do glyceridového oleja primiešava alkalická látka, a oddeľovanie, pri ktorom sa takto vzniknutá mydlová surovina oddeľuje od tohoto glyceridového oleja tak. že sa podrobí tento olej odstreďovaniu v dvoch odstredivých separátoroch zaradených v sérii, vyznačujúci sa tým, že prinajmenšom 1 hmotnostné tohoto oleja sa vedie oboma uvedenými odstredivými separátormi dvakrát.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci. sa tým, že sa glyceridový olej po neutralizácii alkalickou látkou podlubí prvému oddeleniu odstredením, behom ktorého sa do olejovej lazy oddelí mydlová surovina s malým obsahom triglyceridového oleja, pričom olejová fáza z prvého odstredivého separátora sa podrobí druhému oddeleniu odstredením za účelom oddelenia druhého podielu mydlovej suroviny a tento druhý podiel mydlovej suroviny sa úplne recykluje do oleja nastrekovaného do prvého odstredivého separátora.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že druhý odstredivý separátor sa nastaví tak, aby bol získavaný glyceridový olej s minimálnym zbytkovým podielom mydla a mydlová surovina obsahujúca podstatné množstvo glyceridového oleja.
4. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov vyznačujúci sa tým. že do olejovej fázy získanej v prvom odstredivom separátore sa primieša voda v množstve pohybujúcom sa v rozmedzí od 0,01 až 10 % hmotnostných.

ý/X · ., /1. .-· ·' .ý '·.,£· γ ,/., .*·!£ ' ·· ·’^ν .· í ,·

1Í;<· ÍXR •-/k ·· 'X ·, ..

f·':.··'' '· ’S’A-s - <·..? ..· ' _ .

Í’V··

X- <'?

X= '-j'·'
5. Spôsob podľa nároku 4. vyznačujúci sai Lýiu. že množstvo vody sa pohybuje v rozmedzí od 0.5 do 5 % hmotnostných.
6. Spôsob podľa nároku 4 alebo 5. vyznačujúci sa tým. že uvedený druh vody sa vyberie zo skupiny zahrňujúcej vodu, zriedenú netoxickú kyselinu, vodu obsahujúcu soli a zriedený roztok netoxickej alkalickej látky.
7. Spôsob podľa vyznačujúci glyceridový niektorého spracovanim z predchádzajúcich nárokov sa tým. že pred neutralizačným spracovaním sa í

olej podrobí zbavovaniu živicového podielu vodou, spracovaním kyselinou alebo zbavovaním živicového podielu spracovaním s vodou po ktorom nasleduje spracovanie kyselinou.όν' ·»’ ;'· · . V 5

X X. ’ . } ' ' .

-X . ·

Xu z <£/>

•'X í*/.¹ ‘ ‘i .

_: ···.- ·. R.ľ >·.; _? ‘ -•r*. .

. íkt ·4μ;.η. . ; , '<X// ,ť;

•'í··

X’, ; . · χ·

T C: .

,7, . , v.·.' •b·,. · · ’ -·,';5 Λ'·· . ^s . .*3',I