SK15482003A3 - Multimodálne polyamidy, polyestery a polyesteramidy - Google Patents

Multimodálne polyamidy, polyestery a polyesteramidy Download PDF

Info

Publication number
SK15482003A3
SK15482003A3 SK1548-2003A SK15482003A SK15482003A3 SK 15482003 A3 SK15482003 A3 SK 15482003A3 SK 15482003 A SK15482003 A SK 15482003A SK 15482003 A3 SK15482003 A3 SK 15482003A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
polymer
polymers
din
acid
end groups
Prior art date
Application number
SK1548-2003A
Other languages
English (en)
Inventor
Igor Emri
Bernstorff Bernd-Steffen Von
Volker Rauschenberger
Hans Christoph Horn
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK15482003A3 publication Critical patent/SK15482003A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka termoplastickej polymérnej zmesi obsahujúcej m polymérov Pn a definovania fyzikálnych charakteristík po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi.
Podstata vynálezu
Predložený vynález sa týka termoplastickej polymérnej zmesi obsahujúcej m polymérov Pn, kde m znamená prirodzené číslo väčšie ako 1, a kde n znamená prirodzené číslo od 1 po m, a kde každý z polymérov obsahuje jednu alebo viac funkčných skupín štruktúry
- (R’)„ - C(O) - (R2), prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn kde x a y, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a x + y = 1
R1 a R2, navzájom nezávisle od seba, znamenajú kyslík alebo dusík naviazaný na hlavný reťazec polyméru, kde v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), stanovenej podľa normy DIN 556722, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, polymérna zmes má najmenej dve maximá relatívnej frekvencie W, a po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi, definovanej podľa noriem ISO 11357-1 a 11357-3 počas 5 minút, polymérna zmes má v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), stanovenej podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, najmenej 2 maximá relatívnej frekvencie W, a poloha maxima po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi je v rozsahu trojnásobku rekurentnej strednej kvadratickej odchýlky sigma(r)
-2Mp v percentuálnej hodnote, meranej podl'a normy DIN 55672-2, vztiahnuté na polohu maxima pred zostarnutím polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi.
Predložený vynález sa ďalej týka spôsobu prípravy polymérnej zmesi tohto typu a tiež vlákien, fólií a výliskov, ktoré sa môžu pripraviť s použitím tejto polymérnej zmesi.
Dobre známe sú termoplastické polyméry Pn, kde každý z polymérov má jednu alebo viac funkčných skupín štruktúry - (R1)x - C(O) - (R2), prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn kde x a y, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1 a x + y = 1
R1 a R2, navzájom nezávisle od seba, znamenajú kyslík alebo dusík, naviazaný na hlavnú reťazec polyméru, ako napríklad polyamidy, polyestery a polyesteramidy. Príprava vlákien, fólií a výliskov s použitím týchto polymérov je taktiež dobre známa.
V priebehu prípravy vlákien, fólií alebo výliskov je obvyklé, že sa k polyméru primiešajú pevné látky, napríklad pigmenty, ako je oxid titaničitý v prípade vlákien, alebo sklené častice, ako sú sklené vlákna alebo sklené perličky v prípade výliskov. Tieto zmesi sa potom zvyčajne spracujú v tavenine s použitím zvlákňovacích dýz, za vzniku vlákien alebo za vzniku fólií, alebo s použitím tvarovania vstrekovaním za vzniku výliskov.
Nevýhodou pri zmesiach tohto typu je to, že zvýšený obsah pevných látok výrazne zhoršuje reologické vlastnosti zmesí. Napríklad, viskozita taveniny sa zvyšuje a toto sa môže pozorovať ako zníženie schopnosti tečenia, podľa normy EN ISO 1133. Zvýšenie viskozity spôsobuje nežiaduce vytváranie tlaku v zariadení dopravujúcom zmes do zvlákňovacích dýz alebo do vstrekovacích foriem a zhoršuje úplnosť plnenia, predovšetkým filigránskych vstrekovacích foriem.
-3Tieto nežiaduce vlastnosti zmesi pri spracovaní sa môžu zmierniť s použitím polyméru s nízkou viskozitou taveniny, pričom toto sa dá dosiahnuť napríklad s použitím relatívne nízkej molekulovej hmotnosti. Avšak, znížením molekulovej hmotnosti sa často zníži tiež mechanická pevnosť, ako je stanovené napríklad podľa noriem ISO 527-1 a 527-2.
Účelom predloženého vynálezu je poskytnúť termoplastický polymér, ktorý pri porovnaní s polymérom podľa doterajšieho stavu techniky s tou istou relatívnou viskozitou stanovenou v 1 %-nom roztoku (hmôt.) koncentrovanej kyseliny sírovej oproti koncentrovanej kyseline sírovej, a s tou istou pevnosťou priadze, definovanou podľa normy DIN EN ISO 2062, vykazuje zlepšené reologické vlastnosti, pozorované ako nižší tlak počas zvlákňovania proti prúdu zvlákňovacej platne, a lepšiu účinnosť zmrašťovania, ako sa stanovilo podľa normy DIN 53866.
Zistili sme, že tento cieľ sa dá dosiahnuť s použitím polymérnej zmesi definovanej v úvode.
Podľa predloženého vynálezu, termoplastická polymérna zmes obsahuje m polymérov Pn, kde m znamená prirodzené číslo väčšie ako 1 a n znamená prirodzené číslo od 1 do m, a kde každý z polymérov má jednu alebo viac funkčných skupín prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn.
V zásade nejestvujú horné limity pre číslo m. Z technických a ekonomických dôvodov, m môže byť zvolené z 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, výhodne z 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, predovšetkým výhodne z 2, 3, 4, 5 a špecificky znamená 2.
Každý z polymérov Pn obsahuje jednu alebo viac funkčných skupín, prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn.
Podľa predloženého vynálezu, funkčnými skupinami prítomnými ako opakujúce sa jednotky môže byť jedna alebo viac skupín štruktúry - (R1)„ - C(O) - (R2)y kde
-4x a y, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a x + y = 1
R1 a R2, navzájom nezávisle od seba, znamenajú kyslík alebo dusík naviazaný k hlavnému reťazcu polyméru, pričom výhodné sú dve väzby dusíka k polymérnemu reťazcu a tretia väzba môže niesť substituent zvolený zo skupiny zahrňujúcej vodík, alkylovú skupinu, výhodne C-i-C-io-alkylovú skupinu, predovšetkým výhodne Ci-C4-alkylovú skupinu, ako je metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, se/r-butyl, arylovú skupinu, heteroarylovú skupinu, alebo skupinu -C(O)-, pričom skupina -C(O)- môže niesť ďalší polymérny reťazec alebo môže niesť alkylový zvyšok, výhodne C-i-C10-alkylový zvyšok, predovšetkým výhodne Ci-C4-alkylový zvyšok, napríklad metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl alebo sek-butyl, alebo môže niesť arylový zvyšok alebo heteroarylový zvyšok, príkladom ktorých sú skupiny -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)- alebo -C(O)-O-.
Okrem týchto funkčných skupín môže byť v polymérnom reťazci jedného alebo viacerých polymérov Pn jedna alebo viac ďalších funkčných skupín. Skupiny, ktoré sa tu výhodne môžu použiť zahrňujú skupiny, ktoré nezhoršujú termoplasticitu polymérnej zmesi podľa vynálezu, výhodne skupiny ako je éter, aminoskupina, ketoskupina, sulfidová skupina, sulfónová skupina, imidová skupina, karbonátová skupina, uretánová skupina alebo skupina močoviny.
Predovšetkým výhodnými polymérmi Pn sú polyamidy, polyestery a polyesteramidy.
Pre účely predloženého vynálezu, polyamidy sú homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy syntetických polyamidov s dlhým reťazcom, ktoré obsahujú opakujúce sa amidové skupiny ako základnú zložku v hlavnom reťazci polyméru. Príkladmi týchto polyamidov sú nylon-6 (polykaprolaktám), nylon-6,6 (polyhexametylénadipamid), nylon-4,6 (polytetrametylénadipamid), nylon-6,10 (polyhexametylénsebakamid), nylon-7 (polyenantolaktám), nylon-11 (polyundekanolaktám), nylon-12 (polydodekanolaktám). Nylon je známym všeobecným názvom týchto polyamidov. Pre účely predloženého vynálezu, polyamidy zahrňujú tiež aramidy (aromatické polyamidy), ako je poly-meŕafenylénizoftalamid (vlákno NOMEX®, US-A-3,287,324) alebo poly-parafenyléntereftalamid (vlákno KEVLAR®, US-A-3,671,542).
V zásade jestvujú dva spôsoby prípravy polyamidov.
Polymerizácia, pri ktorej sa vychádza z dikarboxylových kyselín a diamínov, ako je polymerizácia z východiskových aminokyselín alebo ich derivátov, ako sú nitrily aminokarboxylových kyselín, amidy aminokarboxylových kyselín, estery aminokarboxylových kyselín alebo soli aminokarboxylových kyselín, kde koncové aminoskupiny a koncové karboxylové skupiny východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov navzájom reagujú za vzniku amidovej skupiny a vody. Voda sa potom môže z polymérneho materiálu odstrániť. Pri polymerizácii z východiskových karboxamidov navzájom reagujú koncové aminoskupiny a koncové amidové skupiny východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov, za vzniku amidovej skupiny a amoniaku. Amoniak sa potom môže z polymérneho materiálu odstrániť. Táto polymerizačná reakcia sa zvyčajne označuje ako polykondenzácia.
Polymerizácia, pri ktorej sa ako východiskové monoméry alebo východiskové oligoméry použijú laktámy sa označuje ako polyadicia.
Tieto polyamidy sa môžu pripraviť s použitím postupov, ktoré sú všeobecne známe, napríklad postupov, ktoré sú opísané v patentových prihláškach DE-A14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 alebo v: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, strany 424 - 467, predovšetkým strany 444 - 446, z monomérov zvolených zo skupiny zahrňujúcej laktámy, omega-aminokarboxylové kyseliny, nitrily omega-aminokarboxylových kyselín, amidy omegaaminokarboxylových kyselín, soli omega-amino karboxylových kyselín, estery omega-aminokarboxylových kyselín, alebo z ekvimolárnych zmesí diamínov a dikarboxylových kyselín, dikarboxylovej kyseliny/diamínovej soli, dinitrilov a diamínov, alebo zmesi monomérov tohto typu.
Monomérmi, ktoré sa môžu použiť, sú monoméry alebo oligoméry C2 až C20, výhodne C2 až C18> arylalifatického, alebo výhodne alifatického, laktámu, ako je enantolaktám, undekanolaktám, dodekanolaktám alebo kaprolaktám,
-6monoméry alebo oligoméry C2 až C20l výhodne C3 až C18, aminokarboxylových kyselín, ako je kyselina 6-aminohexánová alebo kyselina 11-aminoundekánová, alebo tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, alebo tiež ich soli, ako sú soli alkalických kovov, napríklad lítne soli, sodné soli, draselné soli,
C2 až C20, výhodne C3 až Ci8> nitrily aminokarboxylových kyselín, ako je nitril kyseliny 6-aminohexánovej alebo nitril kyseliny 11-aminoundekánovej, alebo monoméry alebo oligoméry C2 až C2o aminoamidov, ako je amid kyseliny 6aminohexánovej, amid kyseliny 11-aminoundekánovej, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, estery, výhodne Ci až C4-alkylestery, ako sú metylestery, etylestery, n-propylestery, izopropylestery, n-butylestery, izobutylestery alebo sek-butylestery C2 až C20, výhodne C3 až Ci8, aminokarboxylových kyselín, napríklad estery kyseliny 6aminohexánovej, ako je metylester kyseliny 6-aminohexánovej, alebo estery kyseliny 11-aminoundekánovej, ako je metylester kyseliny 11-aminoundekánovej, monoméry alebo oligoméry C2 až C20, výhodne C2 až C12, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo výhodne hexametyléndiamín, s C2 až C20, výhodne C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej mono- alebo dinitrilmi, ako je napríklad kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, nitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekánediovej alebo adiponitril, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C2 až C12, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo výhodne hexametyléndiamín, s C8 až C20, výhodne C8 až Ci2, aromatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, napríklad kyselina 2,6-naftalén-dikarboxylová, a výhodne kyselina izoftalová alebo kyselina tereftalová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C2 až C20, výhodne C2 až C12, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo výhodne hexametyléndiamín, s C9 až C20, výhodne C9 až
-7Ci8, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, napríklad kyselina o-, m-, alebo p-fenyléndioctová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C8 až C2o, výhodne C6 až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C2 až C2o, výhodne C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej mono- alebo dinitrilmi, ako je napríklad kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, nitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekándiovej alebo adiponitril, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C8 až C2o, výhodne C8 až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C8 až C20, výhodne C8 až C12, aromatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, ako je napríklad 2,6naftaléndikarboxylová kyselina a výhodne kyselina izoftalová alebo kyselina tereftalová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C8 až C2o, výhodne C6 až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C9 až C20, výhodne C9 až C18, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, ako je napríklad kyselina 0-, m- alebo p-fenyléndioctová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C20, výhodne Cs až C-|8, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s C2 až C2o, výhodne C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej mono- alebo dinitrilmi, ako je napríklad kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, nitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekándiovej alebo adiponitril, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C20, výhodne C8 až C18, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s C6 až C20, výhodne C6 až Cw, aromatickou
-8dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, ako je napríklad kyselina 2,6-naftaléndikarboxylová, a výhodne kyselina izoftalová alebo kyselina tereftalová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C2o, výhodne C8 až Ci8, arylalifatického diaminu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s C9 až C2o, výhodne Cg až Čie, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, ako je napríklad kyselina o-, m- alebo p-fenyléndioctová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, a taktiež homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy takýchto východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov.
V jednom výhodnom uskutočnení, použitý laktám zahrňuje kaprolaktám, použitý diamín zahrňuje tetrametyléndiamín, hexametyléndiamín alebo ich zmes, a použitá dikarboxylové kyselina zahrňuje kyselinu adipovú, kyselinu sebakovú, kyselinu dodekándiovú, kyselinu tereftalová, kyselinu izoftalovú alebo ich zmes. Predovšetkým výhodným laktámom je kaprolaktám, predovšetkým výhodným diamínom je hexametyléndiamín a predovšetkým výhodnou kyselinou dikarboxylovou je kyselina adipová alebo kyselina tereftalová alebo ich zmes.
Predovšetkým výhodné sú také východiskové monoméry alebo východiskové oligoméry, ktoré po polymerizácii poskytujú polyamidy nylon-6, nylon6,6, nylon-4,6, nylon-6,10, nylon-6,12, nylon-7, nylon-11, nylon-12, alebo aramidy poly-meŕa-fenylénizoftalamid alebo poly-para-fenyléntereftalamid, predovšetkým tie, ktoré poskytujú nylon-6 alebo nylon-6,6.
V jednom výhodnom uskutočnení sa v priebehu prípravy polyamidov môže pridať jeden alebo viac regulátorov reťazca. Regulátormi reťazca, ktoré sa môžu výhodne použiť, sú zlúčeniny, ktoré obsahujú dve alebo viac, napríklad dve, tri alebo štyri, výhodne dve, aminoskupiny reaktívne pri tvorbe polyamidu, alebo obsahujú dve alebo viac, napríklad dve, tri alebo štyri, výhodne dve, karboxylové skupiny reaktívne pri tvorbe polyamidu.
- 9 Regulátormi reťazca, ktoré sa môžu výhodne použiť, sú dikarboxylové kyseliny, ako je kyselina C4 až C10 alkándikarboxylová, napríklad kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, alebo C5 až C8 cykloalkándikarboxylové kyseliny, ako je napríklad kyselina cyklohexán-1,4dikarboxylová, alebo benzén- alebo naftaléndikarboxylová kyselina, ako je kyselina tereftalová, kyselina izoftalová, kyselina naftalén-2,6-dikarboxylová, alebo diamíny, ako sú C4 až Cw alkándiamíny, napríklad hexametyléndiamín.
Tieto regulátory reťazca môžu niesť substituenty, ako sú halogény, napríklad fluór, chlór alebo bróm, skupiny sulfónovej kyseliny alebo ich soli, ako sú lítne soli, sodné soli alebo draselné soli, alebo môžu byť nesubstituované.
Výhodné sú sulfónované dikarboxylové kyseliny, predovšetkým kyselina s u Ifo izoftalová, a tiež akékoľvek jej soli, ako sú soli alkalických kovov, napríklad lítne soli, sodné soli alebo draselné soli, výhodne lítna soľ alebo draselná soľ, predovšetkým výhodne lítna soľ.
Vztiahnuté na 1 mól amidových skupín v polyamide, vhodné je, ak sa použije najmenej 0,01 molárnych percent výhodne najmenej 0,05 molárnych percent, predovšetkým výhodne najmenej 0,2 molárnych percent, regulátora reťazca.
Vztiahnuté na 1 mól amidových skupín v polyamide, vhodné je, ak sa použije nie viac ako 1,0 molárnych percent, výhodne nie viac ako 0,6 molárnych percent, predovšetkým výhodne nie viac ako 0,5 molárnych percent, regulátora reťazca.
Pre účely predloženého vynálezu, polyestermi sú homopolyméry, kopolyméry, zmesi alebo štepy syntetických polyesterov s dlhým reťazcom, ktorých hlavný polymérny reťazec obsahuje ako základnú zložku opakujúce sa esterové skupiny. Výhodnými polyestermi sú estery aromatickej dikarboxylovej kyseliny s alifatickou dihydroxylovou zlúčeninou, pričom tieto sú známe ako polyalkylénaryláty, ako je polyetyléntereftalát (PET) alebo polybutyléntereftalát (PBT).
Tieto polyalkylénaryláty sa môžu získať esterifikáciou, alebo prípadne transesterifikáciou aromatickej dikarboxylovej kyseliny alebo jej esteru alebo jej ester-tvoriaceho derivátu s molárnym nadbytkom alifatickej dihydroxylovej
- 10zlúčeniny a polykondenzáciou výsledného produktu transesterifikácie alebo esterifikácie známym spôsobom.
Medzi výhodné dikarboxylové kyseliny, ktoré tu možno spomenúť, patria kyselina 2,6-naftaléndikarboxylová a kyselina tereftalová a ich zmesi. Až do 30 molárnych percent, výhodne nie viac ako 10 molárnych percent, aromatickej dikarboxylovej kyseliny sa môže nahradiť alifatickými alebo cykloalifatickými dikarboxylovými kyselinami, ako je kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyseliny dodekándiové a kyseliny cyklohexándikarboxylové.
Spomedzi alifatických dihydroxylových zlúčenín sú výhodnými dioly, ktoré obsahujú od 2 do 6 atómov uhlíka, predovšetkým 1,2—etándíol, 1,3-propándiol, 1,4—butándíol, 1,6-hexándiol, 1,4-hexándioi, 5-metyl-1,5-pentándiol, 1,4— cyklohexándiol, 1,4-cyklohexándimetanol a neopentylglykol a ich zmesi.
Predovšetkým výhodnými polyestermi (A), ktoré tu možno spomenúť, sú polyalkyléntereftalát, ktorý je odvodený od alkándiolov obsahujúcich od 2 do 10, výhodne od 2 do 6, atómov uhlíka. Spomedzi týchto je predovšetkým výhodný polyetyléntereftalát a polybutyléntereftalát a ich zmesi.
Výhodné sú tiež polyetyléntereftaláty a polybutyléntereftaláty, ktoré ako ďalšie monomérne jednotky, obsahujú až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na A), výhodne až do 0,75% hmotnostných, 1,6-hexándiolu a/alebo 5-metyl-1,5pentándiolu.
Tieto polyalkyléntereftaláty sú všeobecne známe a sú opísané v literatúre. Ich hlavný reťazec obsahuje aromatický kruh, ktorý je odvodený od aromatickej dikarboxylovej kyseliny. Aromatický kruh môže tiež byť substituovaný, napríklad halogénom, ako je chlór alebo bróm, alebo Ci-C4-alkylovou skupinou, ako je metyl, etyl, izopropyl, n-propyl, n-butyl, izobutyl alebo ferc-butyl.
Pri reakcii sa zvyčajne použije molárny nadbytok diolu, aby sa dosiahol požadovaný účinok na esterovú rovnováhu. Molárne pomery dikarboxylovej kyseliny alebo esteru dikarboxylovej kyseliny k diolu sú zvyčajne od 1 : 1,1 do 1:3,5, výhodne od 1:1,2 do 1:2,2. Predovšetkým a špecificky výhodne
- 11 predstavujú molárne pomery kyseliny dikarboxylovej od 1 : 1,5 do 1 : 2, alebo tiež diesteru k diolu od 1 : 1,2 do 1 : 1,5.
Je však taktiež možné, ak sa esterová reakcia uskutočňuje s menším nadbytkom diolu v prvej zóne a ak sa ďalšie vhodné množstvá diolu pridajú v ďalších teplotných zónach.
Reakcia sa môže vhodne uskutočňovať v prítomnosti katalyzátora. Výhodnými katalyzátormi sú zlúčeniny titánu a zlúčeniny cínu, ako je okrem iného uvedené v amerických patentových prihláškach US 39 36 421 a US 43 29 444. Výhodnými zlúčeninami, ktoré sa môžu spomenúť, sú tetrabutylortotitanát a triizopropyltitanát a tiež dioktoát cínu.
Pre účely predloženého vynálezu, polyesteramidmi sú kopolyméry polyamidov a polyesterov, ktoré sa môžu získať s použitím bežne známych postupov, založených na postupoch opísaných pre prípravu polyamidov a polyesterov.
Príprava polymérov Pn vo všeobecnej forme sa dá nájsť v príkladoch uvedených v: Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edn., VCH Weinheim (Germany), Vol. A21, 1992, strany 179 - 205 a strany 227 - 251.
Niektoré polyméry Pn môžu byť termoplastické.
Všetky z polymérov Pn môžu byť termoplastické.
V jednom z výhodných uskutočnení sa používajú polymérne zmesi, v ktorých najmenej 2, napríklad 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, z polyméroch Pn sú termoplastické polyméry, pod podmienkou, že počet termoplastických polymérov nie je vyšší ako m.
V jednom výhodnom, množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov všetkých polymérov Pn, vhodne vyhovuje nerovnosti
EG < (12 * log (Mw) - Ei) [meq/kg]
- 12 kde log
Ei znamená logaritmus na báze 10 znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy DIN 55672-2 a znamená 20, výhodne 28, predovšetkým výhodne 32.
V jednom výhodnom, množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov najmenej jedného polyméru Pn, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov polyméru Pn, vhodne vyhovuje nerovnosti
EG < (12 * log (Mw) - E2) [meq/kg] kde log znamená logaritmus na báze 10 znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy DIN 55672-2 a znamená 20, výhodne 28, predovšetkým výhodne 32.
V jednom výhodnom, množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov každého z polymérov Pn, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov každého z polymérov Pn, vhodne vyhovuje nerovnosti
EG < (12 * log (Mw) - E3) [meq/kg] kde log znamená logaritmus na báze 10
- 13r - ;' f
Mw znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy DIN 55672-2 a
E3 znamená 20, výhodne 28, predovšetkým výhodne 32.
Pre účely predloženého vynálezu, druh reaktívnych koncových skupín zahrňuje skupiny, ktoré môžu rozšíriť hlavný reťazec polyméru za tvorby funkčnej skupiny, ako je definované v nároku 1, reakciou s príslušným typom skupiny prítomnej v jednej alebo viacerých ďalších chemických zlúčeninách.
Koncové aminoskupiny sú druhom reaktívnych koncových skupín, ktorých množstvo sa môže stanoviť, napríklad v polyamidoch, acidimetrickou titráciou, pri ktorej sa koncové aminoskupiny v roztoku fenol/metanol v pomere 70:30 (hmotnostné diely) titrujú s kyselinou chloristou.
Koncové karboxylové skupiny sú druhom reaktívnych koncových skupín, ktorých množstvo sa môže stanoviť, napríklad v polyamidoch, acidimetrickou titráciou, pri ktorej sa koncové karboxylové skupiny v roztoku v benzylalkohole titrujú s roztokom hydroxidu draselného.
Vo výhodnom spôsobe regulácie množstva druhu reaktívnych koncových skupín, niektoré alebo všetky z tohto druhu reaktívnych koncových skupín nesú zvyšok Z, ktorý blokuje každú reakciu s určitým typom uvedených skupín, prítomných v jednej alebo viacerých ďalších chemických zlúčeninách, a teda blokuje akékoľvek rozšírenie hlavného polymérneho reťazca. Zvyškom Z tu môže byť určitý zvyšok alebo zmes takýchto zvyškov.
Zavedenie zvyškov Zje všeobecne známe, napríklad z: Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edn., VCH Weinheim (Germany), Vol. A21, 1992, strany 179 -205 a 227 -251, alebo z: F. Fourné, Synthetische Fasern, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1995, strany 39 a 70. Zlúčeniny, ktoré sa bežne môžu použiť na “uzavretie” sú tie zlúčeniny, v ktorých sa zvyšok Z, ktorý nemá žiadnu funkčnú skupinu, ktorá rozširuje hlavný polymérny reťazec vytvorením funkčnej skupiny, ako je definované v nároku 1, reakciou s jednou alebo viacerými chemickými zlúčeninami, a ktorý je vhodný na vytvorenie väzby k hlavnému polymérnemu reťazcu, naviaže k funkčnej skupine, ktorá spôsobuje rozšírenie
- 14hlavného polymérneho reťazca vytvorením funkčnej skupiny, ako je definované v nároku 1, reakciou s jednou alebo viacerými ďalšími chemickými zlúčeninami, a ktorý je vhodný na vytvorenie väzby k hlavnému polymérnemu reťazcu.
Týmito používanými funkčnými skupinami sú výhodne hydroxylová skupina, aminoskupina alebo karboxylová skupina.
Prostriedkom väzby Z k hlavnému polymérnemu reťazcu Pn je výhodne funkčná skupina, ktorá má štruktúru
- (R3), - C(O) - (R4)t kde a a b, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a a + b = 1 alebo 2,
R3 a R4, navzájom nezávisle od seba, znamenajú dusík alebo kyslík viazaný na hlavný polymérny reťazec, pričom je výhodné, ak sú jedna z troch väzieb dusíka naviazaná k polymérnemu reťazcu, a ak jedna väzba je naviazaná ku zvyšku Z, a ak tretia väzba nesie substituent zvolený zo skupiny zahrňujúcej vodík, alkylovú skupinu, výhodne Ci-Cw-alkylovú skupinu, predovšetkým výhodne CrC4-alkylovú skupinu, ako je napríklad metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl alebo sekbutyl, alebo arylovú skupinu, heteroarylovú skupinu alebo skupinu-C(O)-, kde skupina -C(O)- môže niesť ďalší polymérny reťazec alebo môže niesť alkylový zvyšok, výhodne Ci-Cw-alkylový zvyšok, predovšetkým výhodne Ci-C4-alkylový zvyšok, ako je napríklad etyl, metyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl alebo sekbutyl, alebo môže niesť arylový alebo heteroarylový zvyšok, príkladom ktorého je napríklad zvyšok -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)-, -0(0)-0-, -0-0(0)-0-, -N-C(0)-0-, -O-C(O)-N-, -N-C(O)-N-.
Predovšetkým výhodná je funkčná skupina takého typu, kde a a b, navzájom nezávisle od seba, znamenajú O alebo 1, pričom a + b = 1, ako napríklad -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)- alebo -0(0)-0-.
V polymére Pn môžu byť zvyšky Z rovnaké alebo odlišné.
Zvyšky Z môžu byť rovnaké alebo odlišné pre niektoré z polymérov Pn.
- 15Zvyšky Z môžu byť rovnaké alebo odlišné pre všetky polyméry Pn.
Zvyškami Z, ktoré sa môžu vhodne použiť, vrátane funkčnej skupiny potrebnej na väzbu k hlavnému polymérnemu reťazcu, sú monokarboxylové kyseliny, ako sú kyseliny alkánkarboxylové, napríklad kyselina octová alebo kyselina propiónová, alebo kyselina benzén- alebo naftalénmonokarboxylová, ako je kyselina benzoová, alebo C2 až C20, výhodne C2 až C12, alkylamíny, ako je cyklohexylamín, alebo C6 až C20, výhodne C6 až C10, aromatické monoamíny, ako je anilín, alebo C7 až C2o, výhodne Ca až Cis, arylalifatické monoamíny, ako je benzylamín, alebo zmes takýchto monokarboxylových kyselín a takýchto monoamínov, alebo vyššie uvedené regulátory reťazca, alebo zmes takýchto regulátorov reťazca s monokarboxylovými kyselinami alebo s monoamínmi.
Vhodný zvyšok Z, s výhodou v prípade polyamidov a predovšetkým v prípade polyamidov regulovaných s použitím dikarboxylových kyselín, ako je kyselina tereftalová, a vrátane funkčnej skupiny potrebnej na väzbu k hlavnému reťazcu polyméru, má výhodne vzorec
kde
R1 znamená funkčnú skupinu schopnú tvorby amidu, vzhľadom na hlavný reťazec polyméru, výhodne -(NH)R5, kde R5 znamená vodík alebo Ci-C8-alkylovú skupinu, alebo karboxylovú skupinu, alebo karboxylový derivát, alebo skupinu -(CH2)x(NH)R5, kde X znamená číslo od 1 do 6 a R5 predstavuje vodík alebo Ci-C8-alkylovú skupinu, alebo skupinu -(CH2)yCOOH, kde y znamená číslo od 1 do 6, alebo deriváty -(CH2)yCOOH kyseliny, kde y znamená číslo od 1 do 6, predovšetkým skupinu -NH2,
- 16R2 znamená alkylovú skupinu, výhodne Ci-C4-alkylovú skupinu, ako je metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek-butyl, predovšetkým metyl, a
R3 znamená vodík, C^C^alkylovú skupinu alebo skupinu O-R4, kde R4 znamená vodík alebo Ci-C7-alkylovú skupinu, pričom R3 predovšetkým znamená vodík.
V takýchto zlúčeninách stérická zábrana zvyčajne bráni reakcii terciárnych, alebo predovšetkým sekundárnych, aminoskupín piperidínových kruhových systémov.
Predovšetkým výhodný je 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidín.
Výhodným použitým zvyškom Z, s výhodou v prípade polyesterov, a vrátane funkčnej skupiny potrebnej na väzbu k hlavnému polymérnemu reťazcu, je zlúčenina alkalického kovu alebo zlúčenina kovu alkalickej zeminy, výhodne uhličitan sodný, octan sodný, a výhodne tiež alkoxidy sodné, predovšetkým výhodne metoxid sodný. Takéto zlúčeniny sú navrhnuté v nemeckej patentovej prihláške DE-A 43 33 930.
Spôsob pripojenia takýchto zvyškov Z k polyesterom môže byť založený napríklad na nemeckej patentovej prihláške DE-A 44 01 055, a spôsob pripojenia takýchto zvyškov Z k polyamidom môže byť založený napríklad na európskej patentovej prihláške EP-A 759953.
V súlade s predloženým vynálezom, polymérna zmes má v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), stanovenej podľa normy Dl N 55672-2 v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, najmenej dve maximá s relatívnou frekvenciou W. Samotný počet maxím nie je kritický. Z technických a ekonomických dôvodov, by zvolený počet maxím mal byť 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 alebo 20, výhodne 2, 3, 4, 5, 6, 7 alebo 8, predovšetkým výhodne 2, 3, 4 alebo 5, a predstavuje predovšetkým 2. Podľa predloženého vynálezu, polymérna zmes má, po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi, definovanej podľa noriem ISO 11357-1 a 11357-3 počas najmenej 5 minút, výhodne počas najmenej 7 minút, predovšetkým výhodne od 10 do 30 minút,
- 17 e r r- r » e t r < r í v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) stanovenej podľa normy DIN 55672-2 v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, najmenej 2 maximá s relatívnou frekvenciou W, pričom počet maxím relatívnej frekvencie W pred a po uvedenom zostarnutí je rovnaký. Poloha maxima po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi je v rozsahu trojnásobku rekurentnej strednej kvadratickej odchýlky sigma(r) Mp v percentuálnej hodnote, meranej podľa normy DIN 55672-2, vztiahnuté na polohu maxima pred zostarnutím polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi.
V jednom výhodnom uskutočnení, kvocient vypočítaný z najvyššej hmotnosti spojenej s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), vzhľadom na najnižšiu hmotnosť spojenú s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) by mal byť najmenej 2, výhodne najmenej 5, predovšetkým výhodne najmenej 10.
V ďalšom výhodnom uskutočnení, kvocient vypočítaný z najvyššej hmotnosti spojenej s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), vzhľadom na najnižšiu hmotnosť spojenú s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) by mal byť nie viac ako 100, výhodne nie viac ako 50.
V ďalšom výhodnom uskutočnení, najvyššia hmotnosť spojená s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) by nemala byť viac ako 200 000, výhodne nie viac ako 150 000, predovšetkým výhodne nie viac ako 100 000.
V ďalšom výhodnom uskutočnení, najnižšia hmotnosť spojená s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) by mala byť najmenej 500, výhodne najmenej 1000, predovšetkým výhodne najmenej 2500, špecificky najmenej 5000.
Pre účely predloženého vynálezu, merania podľa normy DIN 55672-2 je potrebné uskutočniť s použitím UV detektora pri vlnovej dĺžke 230 nm.
V jednom výhodnom uskutočnení, polymérna zmes podľa predloženého vynálezu môže, ako je bežne známe, obsahovať prísady, ako sú organické alebo anorganické, farebné alebo nefarebné prísady, ako sú pigmenty alebo výlisky.
Výhodnými pigmentmi sú anorganické pigmenty, predovšetkým oxid titaničitý, ktorý je výhodne v anatasovej forme, alebo farebné zlúčeniny, ktoré sú anorganickej alebo organickej povahy, v množstve, ktoré výhodne predstavuje od
- 18 0,001 do 5 dielov hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,02 do 2 dielov hmotnostných, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných polymérnej zmesi. Pigmenty sa môžu pridať k jednému, k niektorým alebo k všetkým polymérom Pn v priebehu procesu prípravy, alebo k polymérnej zmesi v priebehu procesu prípravy.
Výhodnými výliskami sú vlákna alebo perličky vyrobené z minerálneho materiálu, napríklad zo skla, z oxidu kremičitého, z kremičitanov alebo z uhličitanov, v množstve, ktoré výhodne predstavuje od 0,001 do 65 dielov hmotnostných, predovšetkým výhodne od 1 do 45 dielov hmotnostných, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných polymérnej zmesi. Výlisky sa môžu pridať k jednému, k niektorým alebo k všetkým polymérom Pn v priebehu procesu prípravy, alebo k polymérnej zmesi v priebehu procesu prípravy.
Polymérna zmes podľa predloženého vynálezu sa môže pripraviť s použitím postupov, ktoré sú všeobecne známe na prípravu polymérnych zmesí.
V jednom výhodnom spôsobe, zmes obsahujúca polyméry Pn v pevnej forme sa môže taviť, miešať a nechať sa stuhnúť.
V jednom výhodnom spôsobe sa jedna časť polymérov Pn, v roztavenej alebo v pevnej forme, môže pridať k druhej časti polymérov Pn v roztavenej forme a tavenina sa môže miešať a nechať sa stuhnúť.
Toto tuhnutie taveniny sa môže uskutočňovať akýmkoľvek požadovaným spôsobom, napríklad tak, že sa získajú granule, vlákna, fólie alebo výlisky, ktoré sa môžu získať z taveniny bežne známym spôsobom.
Predložený vynález sa tiež týka vlákien, fólií a výliskov, ktoré sa môžu pripraviť s použitím polymérnej zmesi podľa vynálezu, napríklad tavením polymérnej zmesi a jej vytláčaním bežne známym spôsobom.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Termoplastické polymérna zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje m polymérov Pn, kde m znamená prirodzené číslo väčšie ako 1 a n znamená prirodzené číslo od 1 do m, pričom každý z polymérov má jednu alebo viac funkčných skupín štruktúry
    - (R1)x - C(O) - (R2)y prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn, kde x a y, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a x + y = 1
    R1 a R2, navzájom nezávisle od seba, znamenajú kyslík alebo dusík naviazaný na hlavný reťazec polyméru, kde v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), stanovenej podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, polymérna zmes má najmenej dve maximá relatívnej frekvencie W, a po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi, definovanej podľa noriem ISO 11357-1 a 11357-3 počas 5 minút, polymérna zmes má v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), stanovenej podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, najmenej 2 maximá relatívnej frekvencie W, a poloha maxima po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi je v rozsahu trojnásobku rekurentnej strednej kvadratickej odchýlky sigma(r) Mp v percentuálnej hodnote, meranej podľa normy DIN 55672-2, vztiahnuté na polohu maxima pred zostarnutím polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi.
  2. 2. Polymérna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že najmenej dva z polymérov Pn sú termoplastické polyméry.
    -20k r e ♦ r r * < t * r e r f p <- e r r·
  3. 3. Polymérna zmes podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov všetkých polymérov Pn, vyhovuje nerovnosti
    EG < (12 * log (Mw) - E,) [meq/kg] kde
    Mw znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy
    DIN 55672-2 a
    Ei znamená 20.
  4. 4. Polymérna zmes podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov najmenej jedného polyméru Pn, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov polyméru Pn, vyhovuje nerovnosti
    EG < (12 * log (Mw) - E2) [meq/kg] kde
    Mw znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy
    DIN 55672-2 a
    E2 znamená 20.
  5. 5. Polymérna zmes podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov každého z polymérov Pn, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov každého z polymérov Pn, vyhovuje nerovnosti
    EG < (12 * log (Mw) - E3) [meq/kg] kde
    -21 Mw znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy
    DIN 55672-2 a
    E3 znamená 20.
  6. 6. Polymérna zmes podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že niektoré alebo všetky z najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín nesú zvyšok Z, pričom Z je viazaný k hlavnému polymérnemu reťazcu Pn prostredníctvom funkčnej skupiny štruktúry
    - (R3), - C(O) - (R4)b kde a a b, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a a + b = 1 alebo 2, a
    R3 a R4, navzájom nezávisle od seba, znamenajú dusík alebo kyslík viazaný k hlavnému polymérnemu reťazcu.
  7. 7. Polymérna zmes podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa tým, že obsahuje tiež pigment alebo výlisok.
  8. 8. Spôsob prípravy polymérnej zmesi podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje tavenie a miešanie zmesi obsahujúcej polyméry Pn v pevnej forme, pričom zmes sa následne nechá vytuhnúť.
  9. 9. Spôsob prípravy polymérnej zmesi podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje pridanie jednej časti polymérov Pn v roztavenej alebo v pevnej forme k druhej časti polymérov Pn v roztavenej forme, a miešanie taveniny, pričom táto sa nechá následne vytuhnúť.
  10. 10. Vlákno, fólia alebo výlisok, získateľný s použitím polymérnej zmesi podľa niektorého z nárokov 1 až 7.
SK1548-2003A 2001-06-21 2002-06-13 Multimodálne polyamidy, polyestery a polyesteramidy SK15482003A3 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10129525A DE10129525A1 (de) 2001-06-21 2001-06-21 Multimodale Polyamide, Polyester und Polyesteramide
PCT/EP2002/006486 WO2003000772A2 (de) 2001-06-21 2002-06-13 Multimodale polyamide, polyester und polyesteramide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK15482003A3 true SK15482003A3 (sk) 2004-04-06

Family

ID=7688694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1548-2003A SK15482003A3 (sk) 2001-06-21 2002-06-13 Multimodálne polyamidy, polyestery a polyesteramidy

Country Status (20)

Country Link
US (1) US20040152847A1 (sk)
EP (1) EP1401917A1 (sk)
JP (1) JP2004534884A (sk)
KR (1) KR20040030691A (sk)
CN (1) CN1516714A (sk)
AR (1) AR034499A1 (sk)
BG (1) BG108521A (sk)
BR (1) BR0210573A (sk)
CA (1) CA2449893A1 (sk)
CZ (1) CZ20033513A3 (sk)
DE (1) DE10129525A1 (sk)
HU (1) HUP0600301A2 (sk)
IL (1) IL159073A0 (sk)
MX (1) MXPA03011073A (sk)
MY (1) MY134299A (sk)
PL (1) PL375040A1 (sk)
SA (1) SA02230226B1 (sk)
SK (1) SK15482003A3 (sk)
WO (1) WO2003000772A2 (sk)
ZA (1) ZA200400400B (sk)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2768324B1 (fr) 1997-09-12 1999-12-10 Jacques Seguin Instrument chirurgical permettant, par voie percutanee, de fixer l'une a l'autre deux zones de tissu mou, normalement mutuellement distantes
US20040044350A1 (en) 1999-04-09 2004-03-04 Evalve, Inc. Steerable access sheath and methods of use
US7563267B2 (en) 1999-04-09 2009-07-21 Evalve, Inc. Fixation device and methods for engaging tissue
US8216256B2 (en) 1999-04-09 2012-07-10 Evalve, Inc. Detachment mechanism for implantable fixation devices
DE60045429D1 (de) 1999-04-09 2011-02-03 Evalve Inc Vorrichtung zur Herzklappenoperation
US7811296B2 (en) 1999-04-09 2010-10-12 Evalve, Inc. Fixation devices for variation in engagement of tissue
US6752813B2 (en) 1999-04-09 2004-06-22 Evalve, Inc. Methods and devices for capturing and fixing leaflets in valve repair
US7048754B2 (en) 2002-03-01 2006-05-23 Evalve, Inc. Suture fasteners and methods of use
US10646229B2 (en) 2003-05-19 2020-05-12 Evalve, Inc. Fixation devices, systems and methods for engaging tissue
EP1750592B1 (en) 2004-05-14 2016-12-28 Evalve, Inc. Locking mechanisms for fixation devices
CA2748617C (en) 2004-09-27 2014-09-23 Evalve, Inc. Methods and devices for tissue grasping and assessment
US8052592B2 (en) 2005-09-27 2011-11-08 Evalve, Inc. Methods and devices for tissue grasping and assessment
US20070006078A1 (en) * 2005-07-01 2007-01-04 Microsoft Corporation Declaratively responding to state changes in an interactive multimedia environment
US8945177B2 (en) 2011-09-13 2015-02-03 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Gripper pusher mechanism for tissue apposition systems
US10390943B2 (en) 2014-03-17 2019-08-27 Evalve, Inc. Double orifice device for transcatheter mitral valve replacement
US10188392B2 (en) 2014-12-19 2019-01-29 Abbott Cardiovascular Systems, Inc. Grasping for tissue repair
US10524912B2 (en) 2015-04-02 2020-01-07 Abbott Cardiovascular Systems, Inc. Tissue fixation devices and methods
US10376673B2 (en) 2015-06-19 2019-08-13 Evalve, Inc. Catheter guiding system and methods
US10238494B2 (en) 2015-06-29 2019-03-26 Evalve, Inc. Self-aligning radiopaque ring
US10667815B2 (en) 2015-07-21 2020-06-02 Evalve, Inc. Tissue grasping devices and related methods
US10413408B2 (en) 2015-08-06 2019-09-17 Evalve, Inc. Delivery catheter systems, methods, and devices
US10238495B2 (en) 2015-10-09 2019-03-26 Evalve, Inc. Delivery catheter handle and methods of use
US10736632B2 (en) 2016-07-06 2020-08-11 Evalve, Inc. Methods and devices for valve clip excision
US11071564B2 (en) 2016-10-05 2021-07-27 Evalve, Inc. Cardiac valve cutting device
US10363138B2 (en) 2016-11-09 2019-07-30 Evalve, Inc. Devices for adjusting the curvature of cardiac valve structures
US10398553B2 (en) 2016-11-11 2019-09-03 Evalve, Inc. Opposing disk device for grasping cardiac valve tissue
US10426616B2 (en) 2016-11-17 2019-10-01 Evalve, Inc. Cardiac implant delivery system
US10779837B2 (en) 2016-12-08 2020-09-22 Evalve, Inc. Adjustable arm device for grasping tissues
US10314586B2 (en) 2016-12-13 2019-06-11 Evalve, Inc. Rotatable device and method for fixing tricuspid valve tissue
WO2018209313A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Evalve, Inc. Long arm valve repair clip

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040030691A (ko) 2004-04-09
BG108521A (bg) 2004-12-30
DE10129525A1 (de) 2003-01-09
MY134299A (en) 2007-12-31
CN1516714A (zh) 2004-07-28
SA02230226B1 (ar) 2006-10-29
CZ20033513A3 (en) 2004-05-12
EP1401917A1 (de) 2004-03-31
BR0210573A (pt) 2004-08-03
HUP0600301A2 (en) 2006-07-28
CA2449893A1 (en) 2003-01-03
MXPA03011073A (es) 2004-03-19
IL159073A0 (en) 2004-05-12
ZA200400400B (en) 2005-03-30
JP2004534884A (ja) 2004-11-18
PL375040A1 (en) 2005-11-14
US20040152847A1 (en) 2004-08-05
AR034499A1 (es) 2004-02-25
WO2003000772A2 (de) 2003-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK15482003A3 (sk) Multimodálne polyamidy, polyestery a polyesteramidy
US20110275760A1 (en) Modified polyamides having enhanced melt flow indices
RU2008143206A (ru) Полиамид высокой текучести
US4346200A (en) Thermoplastic polyamide compositions
JP2002521498A (ja) 高強度繊維強化ポリマー複合体の製造方法
SK15472003A3 (sk) Polymérna zmes so zlepšenými reologickými vlastnosťami a zlepšenými vlastnosťami zmrašťovania
JP4282600B2 (ja) ポリアミド
US7285601B2 (en) Inherently crosslinkable polyamides
JP4586023B2 (ja) ポリアミド
JP2001019763A (ja) 水溶性ポリアミド
US20050035486A1 (en) Device and method for producing moulded bodies from thermoplastic polymers
US20040028897A1 (en) Multicomponent fiber

Legal Events

Date Code Title Description
FC9A Refused patent application