SK15472003A3 - Polymérna zmes so zlepšenými reologickými vlastnosťami a zlepšenými vlastnosťami zmrašťovania - Google Patents
Polymérna zmes so zlepšenými reologickými vlastnosťami a zlepšenými vlastnosťami zmrašťovania Download PDFInfo
- Publication number
- SK15472003A3 SK15472003A3 SK1547-2003A SK15472003A SK15472003A3 SK 15472003 A3 SK15472003 A3 SK 15472003A3 SK 15472003 A SK15472003 A SK 15472003A SK 15472003 A3 SK15472003 A3 SK 15472003A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- molecular weight
- average molecular
- polymers
- din
- hexafluoroisopropanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka termoplastickej polymérnej zmesi obsahujúcej m polymérov Pn, definovaných súborom charakteristík, ktoré majú zlepšené reologické vlastnosti a zlepšené vlastnosti zmrašťovania.
Podstata vynálezu
Predložený vynález sa týka termoplastickej polymérnej zmesi obsahujúcej m polymérov Pn, kde m znamená prirodzené číslo väčšie ako 1, a kde každý z polymérov má
a) jednu alebo viac funkčných skupín štruktúry
- (R1)x - C(O) - (R2), prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn kde x a y, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1 a x + y = 1
R1 a R2, navzájom nezávisle od seba, znamenajú kyslík alebo dusík naviazaný na hlavný reťazec polyméru,
b) číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle,
c) hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť Mw(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle,
d) z-priemernú molekulovú hmotnosť Mz(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle,
e) index heterogenity Mw(Pn)/Mn(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a
-2• f
f) molekulovú hmotnosť Mp(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a polyméry Pn sa navzájom odlišujú v jednej, dvoch, troch, štyroch, piatich alebo šiestich charakteritikách uvedených pod a), b), c), d), e) a f), a kde polymérna zmes má číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(P)i, hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť Mw(P)i, z-priemernú molekulovú hmotnosť Mz(P)i, index heterogenity Mw(P)i/Mn(P)i a molekulovú hmotnosť Mp(P)i, stanovenú podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi, definovanej podľa noriem ISO 11357-1 a 11357-3 počas 5 minút, má číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(P)2, hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť MW(P)2, z-priemernú molekulovú hmotnosť MZ(P)2, index heterogenity Mw(P)2/Mn(P)2 a molekulovú hmotnosť Mp(P)2, stanovené podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a tieto hodnoty Mn(P)2, MW(P)2, MZ(P)2, Mw(P)2/Mn(P)2 a Mp(P)2 ležia v rámci hodnoty trojnásobku rekurentnej strednej kvadratickej odchýlky v sigma(r), vztiahnuté na Mn(P)i, Mw(P)i, Μζ(Ρ)ι, ΜνΛΡψΜηίΡ)! a Mp(P)i, podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle.
Predložený vynález sa ďalej týka spôsobu prípravy polymérnej zmesi tohto typu a tiež vlákien, fólií a výliskov, ktoré sa môžu pripraviť s použitím tejto polymérnej zmesi.
Dobre známe sú termoplastické polyméry Pn, kde každý z polymérov má jednu alebo viac funkčných skupín štruktúry
- (R1)x - C(O) - (R2)y prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn kde
-3ŕ Γ f Γ x a y, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1 a x + y = 1
R1 a R2, navzájom nezávisle od seba, znamenajú kyslík alebo dusík, naviazaný na hlavnú reťazec polyméru, ako napríklad polyamidy, polyestery a polyesteramidy. Príprava vlákien, fólií a výliskov s použitím týchto polymérov je taktiež dobre známa.
V priebehu prípravy vlákien, fólií alebo výliskov je obvyklé, že sa k polyméru primiešajú pevné látky, napríklad pigmenty, ako je oxid titaničitý v prípade vlákien, alebo sklené častice, ako sú sklené vlákna alebo sklené perličky v prípade výliskov. Tieto zmesi sa potom zvyčajne spracujú v tavenine s použitím zvlákňovacích dýz, za vzniku vlákien alebo za vzniku fólií, alebo s použitím tvarovania vstrekovaním za vzniku výliskov.
Nevýhodou pri zmesiach tohto typu je to, že zvýšený obsah pevných látok výrazne zhoršuje reologické vlastnosti zmesí. Napríklad, viskozita taveniny sa zvyšuje a toto sa môže pozorovať ako zníženie schopnosti tečenia, podľa normy EN ISO 1133. Zvýšenie viskozity spôsobuje nežiaduce vytváranie tlaku v zariadení dopravujúcom zmes do zvlákňovacích dýz alebo do vstrekovacích foriem a zhoršuje úplnosť plnenia, predovšetkým filigránskych vstrekovacích foriem.
Tieto nežiaduce vlastnosti zmesi pri spracovaní sa môžu zmierniť s použitím polyméru s nízkou viskozitou taveniny, pričom toto sa dá dosiahnuť napríklad s použitím relatívne nízkej molekulovej hmotnosti. Avšak, znížením molekulovej hmotnosti sa často zníži tiež mechanická pevnosť, ako je stanovené napríklad podľa noriem ISO 527-1 a 527-2.
Účelom predloženého vynálezu je poskytnúť termoplastický polymér, ktorý pri porovnaní s polymérom podľa doterajšieho stavu techniky s tou istou relatívnou viskozitou stanovenou v 1 %-nom roztoku (hmôt.) koncentrovanej kyseliny sírovej oproti koncentrovanej kyseline sírovej, a s tou istou pevnosťou priadze, definovanou podľa normy DIN EN ISO 2062, vykazuje zlepšené reologické vlastnosti, pozorované ako nižší tlak počas zvlákňovania proti prúdu zvlákňovacej platne, a lepšiu účinnosť zmrašťovania, ako sa stanovilo podľa normy DIN 53866.
-4t e
Zistili sme, že tento cieľ sa dá dosiahnuť s použitím polymérnej zmesi definovanej v úvode.
Podľa predloženého vynálezu, termoplastická polymérna zmes obsahuje m polymérov Pn, kde m znamená prirodzené číslo väčšie ako 1 a n znamená prirodzené číslo od 1 do m, a kde každý z polymérov má jednu alebo viac funkčných skupín prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymémom reťazci Pn.
V zásade nejestvujú horné limity pre číslo m. Z technických a ekonomických dôvodov, m môže byť zvolené z 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, výhodne z 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, predovšetkým výhodne z 2, 3, 4, 5 a špecificky znamená 2.
Každý z polymérov Pn obsahuje jednu alebo viac funkčných skupín, prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymémom reťazci Pn.
Podľa predloženého vynálezu, funkčnými skupinami prítomnými ako opakujúce sa jednotky ako je uvedené pod a) v nároku 1, môže byť jedna alebo viac skupín štruktúry
- (R’)x - C(O) - (R2), kde x a y, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a x + y = 1
R1 a R2, navzájom nezávisle od seba, znamenajú kyslík alebo dusík naviazaný k hlavnému reťazcu polyméru, pričom výhodné sú dve väzby dusíka k polymérnemu reťazcu a tretia väzba môže niesť substituent zvolený zo skupiny zahrňujúcej vodík, alkylovú skupinu, výhodne Ci-Cw-alkylovú skupinu, predovšetkým výhodne Ci-C4-alkylovú skupinu, ako je metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek-butyl, arylovú skupinu, heteroarylovú skupinu, alebo skupinu -C(O)-, pričom skupina -C(O)- môže niesť ďalší polymérny reťazec alebo môže niesť alkylový zvyšok, výhodne CrCio-alkylový zvyšok, predovšetkým výhodne Ch-CU-alkylový zvyšok, napríklad metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl alebo sek-butyl, alebo môže niesť arylový zvyšok alebo heteroarylový zvyšok, príkladom ktorých sú skupiny -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)- alebo -C(O)-O-.
-5r r
Okrem týchto funkčných skupín môže byť v polymérnom reťazci jedného alebo viacerých polymérov Pn jedna alebo viac ďalších funkčných skupín. Skupiny, ktoré sa tu výhodne môžu použiť zahrňujú skupiny, ktoré nezhoršujú termoplasticitu polymérnej zmesi podľa vynálezu, výhodne skupiny ako je éter, aminoskupina, ketoskupina, sulfidová skupina, sulfónová skupina, imidová skupina, karbonátová skupina, uretánová skupina alebo skupina močoviny.
Predovšetkým výhodnými polymérmi Pn sú polyamidy, polyestery a polyesteramidy.
Pre účely predloženého vynálezu, polyamidy sú homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy syntetických polyamidov s dlhým reťazcom, ktoré obsahujú opakujúce sa amidové skupiny ako základnú zložku v hlavnom reťazci polyméru. Príkladmi týchto polyamidov sú nylon-6 (polykaprolaktám), nylon-6,6 (polyhexametylénadipamid), nylon-4,6 (polytetrametylénadipamid), nylon-6,10 (polyhexametylénsebakamid), nylon-7 (polyenantolaktám), nylon-11 (polyundekanolaktám), nylon-12 (polydodekanolaktám). Nylon je známym všeobecným názvom týchto polyamidov. Pre účely predloženého vynálezu, polyamidy zahrňujú tiež aramidy (aromatické polyamidy), ako je poly-meŕafenylénizoftalamid (vlákno NOMEX®, US-A-3,287,324) alebo poly-parafenyléntereftalamid (vlákno KEVLAR®, US-A-3,671,542).
V zásade jestvujú dva spôsoby prípravy polyamidov.
Polymerizácia, pri ktorej sa vychádza z dikarboxylových kyselín a diamínov, ako je polymerizácia z východiskových aminokyselín alebo ich derivátov, ako sú nitrily aminokarboxylových kyselín, amidy aminokarboxylových kyselín, estery aminokarboxylových kyselín alebo soli aminokarboxylových kyselín, kde koncové aminoskupiny a koncové karboxylové skupiny východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov navzájom reagujú za vzniku amidovej skupiny a vody. Voda sa potom môže z polymérneho materiálu odstrániť. Pri polymerizácii z východiskových karboxamidov navzájom reagujú koncové aminoskupiny a koncové amidové skupiny východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov, za vzniku amidovej skupiny a amoniaku. Amoniak sa potom môže
-6z polymérneho materiálu odstrániť. Táto polymerizačná reakcia sa zvyčajne označuje ako polykondenzácia.
Polymerizácia, pri ktorej sa ako východiskové monoméry alebo východiskové oligoméry použijú laktámy sa označuje ako polyadícia.
Tieto polyamidy sa môžu pripraviť s použitím postupov, ktoré sú všeobecne známe, napríklad postupov, ktoré sú opísané v patentových prihláškach DE-A14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 alebo v: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, strany 424 - 467, predovšetkým strany 444 - 446, z monomérov zvolených zo skupiny zahrňujúcej laktámy, omega-aminokarboxylové kyseliny, nitrily omega-aminokarboxylových kyselín, amidy omegaaminokarboxylových kyselín, soli omega-amino karboxylových kyselín, estery omega-aminokarboxylových kyselín, alebo z ekvimolárnych zmesí diamínov a dikarboxylových kyselín, dikarboxylovej kyseliny/diamínovej soli, dinitrilov a diamínov, alebo zmesi monomérov tohto typu.
Monomérmi, ktoré sa môžu použiť, sú monoméry alebo oligoméry C2 až C20, výhodne C2 až Ci8, arylalifatického, alebo výhodne alifatického, laktámu, ako je enantolaktám, undekanolaktám, dodekanolaktám alebo kaprolaktám, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C3 až Ci8, aminokarboxylových kyselín, ako je kyselina 6-aminohexánová alebo kyselina 11-aminoundekánová, alebo tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, alebo tiež ich soli, ako sú soli alkalických kovov, napríklad lítne soli, sodné soli, draselné soli,
C2 až C2o, výhodne C3 až Ci8, nitrily aminokarboxylových kyselín, ako je nitril kyseliny 6-aminohexánovej alebo nitril kyseliny 11-aminoundekánovej, alebo monoméry alebo oligoméry C2 až C2o aminoamidov, ako je amid kyseliny 6aminohexánovej, amid kyseliny 11-aminoundekánovej, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, estery, výhodne Ci až C4-alkylestery, ako sú metylestery, etylestery, n-propylestery, izopropylestery, n-butylestery, izobutylestery alebo sek-butylestery C2 až C20,
-7e λ výhodne C3 až Ci8, aminokarboxylových kyselín, napríklad estery kyseliny 6aminohexánovej, ako je metylester kyseliny 6-aminohexánovej, alebo estery kyseliny 11-aminoundekánovej, ako je metylester kyseliny 11-aminoundekánovej, monoméry alebo oligoméry C2 až C20, výhodne C2 až C12, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo výhodne hexametyléndiamín, s C2 až C2o, výhodne C2 až Cu, alifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej mono- alebo dinitrilmi, ako je napríklad kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, nitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekánediovej alebo adiponitril, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C2 až C12l alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo výhodne hexametyléndiamín, s C8 až C2o, výhodne C8 až Ci2, aromatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, napríklad kyselina 2,6-naftalén-dikarboxylová, a výhodne kyselina izoftalová alebo kyselina tereftalová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C2 až C2o, výhodne C2 až Ci2, alkyldiamínu, ako je tetrametyléndiamín alebo výhodne hexametyléndiamín, s C9 až C2o, výhodne C9 až C18, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, napríklad kyselina o-, m-, alebo p-fenyléndioctová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C6 až C20, výhodne C5 až Cio, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C2 až C20, výhodne C2 až Ci4, alifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej mono- alebo dinitrilmi, ako je napríklad kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, nitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekándiovej alebo adiponitril, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry alebo hexaméry, monoméry alebo oligoméry C6 až C2o, výhodne C6 až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C8 až C2o, výhodne C8 až Ci2, aromatickou
-8dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, ako je napríklad 2,6naftaléndikarboxylová kyselina a výhodne kyselina izoftalová alebo kyselina tereftalová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry Ce až C20, výhodne C6 až C10, aromatického diamínu, ako je m- alebo p-fenyléndiamín, s C9 až C2o. výhodne Cg až Ci8, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, ako je napríklad kyselina 0-, m- alebo p-fenyléndioctová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C2o, výhodne C8 až C18, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s C2 až C2o, výhodne C2 až C14, alifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej mono- alebo dinitrilmi, ako je napríklad kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, kyselina adipová, nitril kyseliny sebakovej, dinitril kyseliny dekándiovej alebo adiponitril, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C2o, výhodne C8 až C18, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s Cô až C20, výhodne C6 až C10, aromatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, ako je napríklad kyselina 2,6-naftaléndikarboxylová, a výhodne kyselina izoftalová alebo kyselina tereftalová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, monoméry alebo oligoméry C7 až C2o, výhodne C8 až C18, arylalifatického diamínu, ako je m- alebo p-xylyléndiamín, s Cg až C2o, výhodne Cg až Ci8, arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou alebo jej derivátmi, ako sú chloridy, ako je napríklad kyselina 0-, m- alebo p-fenyléndioctová, a tiež ich diméry, triméry, tetraméry, pentaméry a hexaméry, a taktiež homopolyméry, kopolyméry, zmesi a štepy takýchto východiskových monomérov alebo východiskových oligomérov.
-9r r
V jednom výhodnom uskutočnení, použitý laktám zahrňuje kaprolaktám, použitý diamín zahrňuje tetrametyléndiamín, hexametyléndiamín alebo ich zmes, a použitá dikarboxylová kyselina zahrňuje kyselinu adipovú, kyselinu sebakovú, kyselinu dodekándiovú, kyselinu tereftalovú, kyselinu izoftalovú alebo ich zmes. Predovšetkým výhodným laktámom je kaprolaktám, predovšetkým výhodným diamínom je hexametyléndiamín a predovšetkým výhodnou kyselinou dikarboxylovou je kyselina adipová alebo kyselina tereftalová alebo ich zmes.
Predovšetkým výhodné sú také východiskové monoméry alebo východiskové oligoméry, ktoré po polymerizácii poskytujú polyamidy nylon-6, nylon6,6, nylon-4,6, nylon-6,10, nylon-6,12, nylon-7, nylon-11, nylon-12, alebo aramidy poly-meŕa-fenylénizoftalamid alebo poly-para-fenyléntereftalamid, predovšetkým tie, ktoré poskytujú nylon-6 alebo nylon-6,6.
V jednom výhodnom uskutočnení sa v priebehu prípravy polyamidov môže pridať jeden alebo viac regulátorov reťazca. Regulátormi reťazca, ktoré sa môžu výhodne použiť, sú zlúčeniny, ktoré obsahujú dve alebo viac, napríklad dve, tri alebo štyri, výhodne dve, aminoskupiny reaktívne pri tvorbe polyamidu, alebo obsahujú dve alebo viac, napríklad dve, tri alebo štyri, výhodne dve, karboxylové skupiny reaktívne pri tvorbe polyamidu.
Regulátormi reťazca, ktoré sa môžu výhodne použiť, sú dikarboxylové kyseliny, ako je kyselina C4 až C10 alkándikarboxylová, napríklad kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, alebo C5 až C8 cykloalkándikarboxylové kyseliny, ako je napríklad kyselina cyklohexán-1,4dikarboxylová, alebo benzén- alebo naftaléndikarboxylová kyselina, ako je kyselina tereftalová, kyselina izoftalová, kyselina naftalén-2,6-dikarboxylová, alebo diamíny, ako sú C4 až C10 alkándiamíny, napríklad hexametyléndiamín.
Tieto regulátory reťazca môžu niesť substituenty, ako sú halogény, napríklad fluór, chlór alebo bróm, skupiny sulfónovej kyseliny alebo ich soli, ako sú lítne soli, sodné soli alebo draselné soli, alebo môžu byť nesubstituovaná.
Výhodné sú sulfónované dikarboxylové kyseliny, predovšetkým kyselina sulfoizoftalová, a tiež akékoľvek jej soli, ako sú soli alkalických kovov, napríklad
-10lítne soli, sodné soli alebo draselné soli, výhodne lítna soľ alebo draselná soľ, predovšetkým výhodne lítna soľ.
Vztiahnuté na 1 mól amidových skupín v polyamide, vhodné je, ak sa použije najmenej 0,01 molárnych percent výhodne najmenej 0,05 molárnych percent, predovšetkým výhodne najmenej 0,2 molárnych percent, regulátora reťazca.
Vztiahnuté na 1 mól amidových skupín v polyamide, vhodné je, ak sa použije nie viac ako 1,0 molárnych percent, výhodne nie viac ako 0,6 molárnych percent, predovšetkým výhodne nie viac ako 0,5 molárnych percent, regulátora reťazca.
Pre účely predloženého vynálezu, polyestermi sú homopolyméry, kopolyméry, zmesi alebo štepy syntetických polyesterov s dlhým reťazcom, ktorých hlavný polymérny reťazec obsahuje ako základnú zložku opakujúce sa esterové skupiny. Výhodnými polyestermi sú estery aromatickej dikarboxylovej kyseliny s alifatickou dihydroxylovou zlúčeninou, pričom tieto sú známe ako polyalkylénaryláty, ako je polyetyléntereftalát (PET) alebo polybutyléntereftalát (PBT).
Tieto polyalkylénaryláty sa môžu získať esterifikáciou, alebo prípadne transesterifikáciou aromatickej dikarboxylovej kyseliny alebo jej esteru alebo jej ester-tvoriaceho derivátu s molárnym nadbytkom alifatickej dihydroxylovej zlúčeniny a polykondenzáciou výsledného produktu transesterifikácie alebo esterifikácie známym spôsobom.
Medzi výhodné dikarboxylové kyseliny, ktoré tu možno spomenúť, patria kyselina 2,6-naftaléndikarboxylová a kyselina tereftalová a ich zmesi. Až do 30 molárnych percent, výhodne nie viac ako 10 molárnych percent, aromatickej dikarboxylovej kyseliny sa môže nahradiť alifatickými alebo cykloalifatickými dikarboxylovými kyselinami, ako je kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyseliny dodekándiové a kyseliny cyklohexándikarboxylové.
Spomedzi alifatických dihydroxylových zlúčenín sú výhodnými dioly, ktoré obsahujú od 2 do 6 atómov uhlíka, predovšetkým 1,2-etándiol, 1,3-propándiol, 1,4-butándiol, 1,6-hexándiol, 1,4-hexándiol, 5-metyl-1,5-pentándiol, 1,4cyklohexándiol, 1,4-cyklohexándimetanol a neopentylglykol a ich zmesi.
-11 Predovšetkým výhodnými polyestermi (A), ktoré tu možno spomenúť, sú polyalkyléntereftalát, ktorý je odvodený od alkándiolov obsahujúcich od 2 do 10, výhodne od 2 do 6, atómov uhlíka. Spomedzi týchto je predovšetkým výhodný polyetyléntereftalát a polybutyiéntereftalát a ich zmesi.
Výhodné sú tiež polyetyléntereftaláty a polybutyléntereftaláty, ktoré ako ďalšie monomérne jednotky, obsahujú až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na A), výhodne až do 0,75% hmotnostných, 1,6-hexándiolu a/alebo 5-metyl-1,5pentándiolu.
Tieto polyalkyléntereftaláty sú všeobecne známe a sú opísané v literatúre. Ich hlavný reťazec obsahuje aromatický kruh, ktorý je odvodený od aromatickej dikarboxylovej kyseliny. Aromatický kruh môže tiež byť substituovaný, napríklad halogénom, ako je chlór alebo bróm, alebo Ci-C4-alkylovou skupinou, ako je metyl, etyl, izopropyl, n-propyl, n-butyl, izobutyl alebo ŕerc-butyl.
Pri reakcii sa zvyčajne použije rnolárny nadbytok diolu, aby sa dosiahol požadovaný účinok na esterovú rovnováhu. Molárne pomery dikarboxylovej kyseliny alebo esteru dikarboxylovej kyseliny k diolu sú zvyčajne od 1 :1,1 do 1:3,5, výhodne od 1:1,2 do 1:2,2. Predovšetkým a špecificky výhodne predstavujú molárne pomery kyseliny dikarboxylovej od 1 : 1,5 do 1 : 2, alebo tiež diesteru k diolu od 1 : 1,2 do 1 : 1,5.
Je však taktiež možné, ak sa esterová reakcia uskutočňuje s menším nadbytkom diolu v prvej zóne a ak sa ďalšie vhodné množstvá diolu pridajú v ďalších teplotných zónach.
Reakcia sa môže vhodne uskutočňovať v prítomnosti katalyzátora. Výhodnými katalyzátormi sú zlúčeniny titánu a zlúčeniny cínu, ako je okrem iného uvedené v amerických patentových prihláškach US 39 36 421 a US 43 29 444. Výhodnými zlúčeninami, ktoré sa môžu spomenúť, sú tetrabutylortotitanát a triizopropyltitanát a tiež dioktoát cínu.
Pre účely predloženého vynálezu, polyesteramidmi sú kopolyméry polyamidov a polyesterov, ktoré sa môžu získať s použitím bežne známych
-12postupov, založených na postupoch opísaných pre prípravu polyamidov a polyesterov.
Príprava polymérov Pn vo všeobecnej forme sa dá nájsť v príkladoch uvedených v: Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edn., VCH Weinheim (Germany), Vol. A21, 1992, strany 179 - 205 a strany 227 - 251.
Niektoré polyméry Pn môžu byť termoplastické.
Všetky z polymérov Pn môžu byť termoplastické.
V jednom z výhodných uskutočnení sa používajú polymérne zmesi, v ktorých najmenej 2, napríklad 2, 3,4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, z polyméroch Pn sú termoplastické polyméry, pod podmienkou, že počet termoplastických polymérov nie je vyšší ako m.
V jednom výhodnom, množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov všetkých polymérov Pn, vhodne vyhovuje nerovnosti
EG < (12 * log (Mw) - E?) [meq/kg]
| kde | |
| log | znamená logaritmus na báze 10 |
| Mw | znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy DIN 55672-2 a |
| E? | znamená 20, výhodne 28, predovšetkým výhodne 32. |
| V jednom výhodnom, množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov najmenej jedného |
polyméru Pn, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov polyméru Pn, vhodne vyhovuje nerovnosti
EG < (12 * log (Mw) - E2) [meq/kg]
| kde | |
| log | znamená logaritmus na báze 10 |
| Mw | znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy DIN 55672-2 a |
| e2 | znamená 20, výhodne 28, predovšetkým výhodne 32. |
| V jednom výhodnom, množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov každého z polymérov Pn, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov každého z polymérov Pn, vhodne vyhovuje nerovnosti | |
| EG<(12* | log (Mw) - E3) [meq/kg] |
| kde | |
| log | znamená logaritmus na báze 10 |
| Mw | znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy DIN 55672-2 a |
| e3 | znamená 20, výhodne 28, predovšetkým výhodne 32. |
Pre účely predloženého vynálezu, druh reaktívnych koncových skupín zahrňuje skupiny, ktoré môžu rozšíriť hlavný reťazec polyméru za tvorby funkčnej skupiny, ako je definované v nároku 1, reakciou s príslušným typom skupiny prítomnej v jednej alebo viacerých ďalších chemických zlúčeninách.
Koncové aminoskupiny sú druhom reaktívnych koncových skupín, ktorých množstvo sa môže stanoviť, napríklad v polyamidoch, acidimetrickou titráciou, pri ktorej sa koncové aminoskupiny v roztoku fenol/metanol v pomere 70:30 (hmotnostné diely) titrujú s kyselinou chloristou.
Koncové karboxylové skupiny sú druhom reaktívnych koncových skupín, ktorých množstvo sa môže stanoviť, napríklad v polyamidoch, acidimetrickou
- 14titráciou, pri ktorej sa koncové karboxylové skupiny v roztoku v benzylalkohole titrujú s roztokom hydroxidu draselného.
Vo výhodnom spôsobe regulácie množstva druhu reaktívnych koncových skupín, niektoré alebo všetky z tohto druhu reaktívnych koncových skupín nesú zvyšok Z, ktorý blokuje každú reakciu s určitým typom uvedených skupín, prítomných v jednej alebo viacerých ďalších chemických zlúčeninách, a teda blokuje akékoľvek rozšírenie hlavného polymérneho reťazca. Zvyškom Z tu môže byť určitý zvyšok alebo zmes takýchto zvyškov.
Zavedenie zvyškov Z je všeobecne známe, napríklad z: Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edn., VCH Weinheim (Germany), Vol. A21, 1992, strany 179 - 205 a 227 - 251, alebo z: F. Fourné, Synthetische Fasern, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1995, strany 39 a 70. Zlúčeniny, ktoré sa bežne môžu použiť na “uzavretie” sú tie zlúčeniny, v ktorých sa zvyšok Z, ktorý nemá žiadnu funkčnú skupinu, ktorá rozširuje hlavný polymérny reťazec vytvorením funkčnej skupiny, ako je definované v nároku 1, reakciou s jednou alebo viacerými chemickými zlúčeninami, a ktorý je vhodný na vytvorenie väzby k hlavnému polymérnemu reťazcu, naviaže k funkčnej skupine, ktorá spôsobuje rozšírenie hlavného polymérneho reťazca vytvorením funkčnej skupiny, ako je definované v nároku 1, reakciou s jednou alebo viacerými ďalšími chemickými zlúčeninami, a ktorý je vhodný na vytvorenie väzby k hlavnému polymérnemu reťazcu.
Týmito používanými funkčnými skupinami sú výhodne hydroxylová skupina, aminoskupina alebo karboxylová skupina.
Prostriedkom väzby Z k hlavnému polymérnemu reťazcu Pn je výhodne funkčná skupina, ktorá má štruktúru
- (R3), - C(O) - (R4)b kde a a b, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a a + b = 1 alebo 2,
R3 a R4, navzájom nezávisle od seba, znamenajú dusík alebo kyslík viazaný na hlavný polymérny reťazec, pričom je výhodné, ak sú jedna z troch väzieb dusíka
-15naviazaná k polymérnemu reťazcu, a ak jedna väzba je naviazaná ku zvyšku Z, a ak tretia väzba nesie substituent zvolený zo skupiny zahrňujúcej vodík, alkylovú skupinu, výhodne Ci-Cw-alkylovú skupinu, predovšetkým výhodne Ci-C4-alkylovú skupinu, ako je napríklad metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl alebo sekbutyl, alebo arylovú skupinu, heteroarylovú skupinu alebo skupinu-C(O)-, kde skupina -C(O)- môže niesť ďalší polymérny reťazec alebo môže niesť alkylový zvyšok, výhodne Ci-Cio-alkylový zvyšok, predovšetkým výhodne Ci-C4-alkylový zvyšok, ako je napríklad etyl, metyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl alebo sekbutyl, alebo môže niesť arylový alebo heteroarylový zvyšok, príkladom ktorého je napríklad zvyšok -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -N-C(O)-O-, -O-C(O)-N-, -N-C(O)-N-.
Predovšetkým výhodná je funkčná skupina takého typu, kde a a b, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, pričom a + b = 1, ako napríklad -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)- alebo -C(O)-O-.
V polymére Pn môžu byť zvyšky Z rovnaké alebo odlišné.
Zvyšky Z môžu byť rovnaké alebo odlišné pre niektoré z polymérov Pn.
Zvyšky Z môžu byť rovnaké alebo odlišné pre všetky polyméry Pn.
Zvyškami Z, ktoré sa môžu vhodne použiť, vrátane funkčnej skupiny potrebnej na väzbu k hlavnému polymérnemu reťazcu, sú monokarboxylové kyseliny, ako sú kyseliny alkánkarboxylové, napríklad kyselina octová alebo kyselina propiónová, alebo kyselina benzén- alebo naftalénmonokarboxylová, ako je kyselina benzoová, alebo C2 až C2o, výhodne C2 až C12, alkylamíny, ako je cyklohexylamín, alebo C6 až C2o, výhodne Cô až Cw, aromatické monoamíny, ako je anilín, alebo C7 až C20, výhodne C8 až Ci8, arylalifatické monoamíny, ako je benzylamin, alebo zmes takýchto monokarboxylových kyselín a takýchto monoamínov, alebo vyššie uvedené regulátory reťazca, alebo zmes takýchto regulátorov reťazca s monokarboxylovými kyselinami alebo s monoamínmi.
Vhodný zvyšok Z, s výhodou v prípade polyamidov a predovšetkým v prípade polyamidov regulovaných s použitím dikarboxylových kyselín, ako je
-16* · kyselina tereftalová, a vrátane funkčnej skupiny potrebnej na väzbu k hlavnému reťazcu polyméru, má výhodne vzorec
kde
R1 znamená funkčnú skupinu schopnú tvorby amidu, vzhľadom na hlavný reťazec polyméru, výhodne -(NH)R5, kde R5 znamená vodík alebo C^Ce-alkylovú skupinu, alebo karboxylovú skupinu, alebo karboxylový derivát, alebo skupinu -(CH2)x(NH)R5, kde X znamená číslo od 1 do 6 a R5 predstavuje vodík alebo Ci-C8-alkylovú skupinu, alebo skupinu -(CH2)yCOOH, kde y znamená číslo od 1 do 6, alebo deriváty -(CH2)yCOOH kyseliny, kde y znamená číslo od 1 do 6, predovšetkým skupinu -NH2,
R2 znamená alkylovú skupinu, výhodne Ci-C4-alkylovú skupinu, ako je metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, se/c-butyl, predovšetkým metyl, a
R3 znamená vodík, Ci-C4-alkylovú skupinu alebo skupinu O-R4, kde R4 znamená vodík alebo C^Cy-alkylovú skupinu, pričom R3 predovšetkým znamená vodík.
V takýchto zlúčeninách stérická zábrana zvyčajne bráni reakcii terciárnych, alebo predovšetkým sekundárnych, aminoskupín piperidínových kruhových systémov.
Predovšetkým výhodný je 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidín.
-17• ·
Výhodným použitým zvyškom Z, s výhodou v prípade polyesterov, a vrátane funkčnej skupiny potrebnej na väzbu k hlavnému polymérnemu reťazcu, je zlúčenina alkalického kovu alebo zlúčenina kovu alkalickej zeminy, výhodne uhličitan sodný, octan sodný, a výhodne tiež alkoxidy sodné, predovšetkým výhodne metoxid sodný. Takéto zlúčeniny sú navrhnuté v nemeckej patentovej prihláške DE-A 43 33 930.
Spôsob pripojenia takýchto zvyškov Z k polyesterom môže byť založený napríklad na nemeckej patentovej prihláške DE-A 44 01 055, a spôsob pripojenia takýchto zvyškov Z k polyamidom môže byť založený napríklad na európskej patentovej prihláške EP-A 759953.
Každý polymér Pn má, ako charakteristiku b), číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle.
Každý polymér Pn má, ako charakteristiku c), hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť Mw(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle.
Každý polymér Pn má, ako charakteristiku d), z-priemernú molekulovú hmotnosť Mz(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle.
Každý polymér P„ má, ako charakteristiku e), index heterogenity Mw(Pn)/Mn(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle.
Každý polymér Pn má, ako charakteristiku f), molekulovú hmotnosť Mp(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle.
V jednom výhodnom uskutočnení, kvocient vypočítaný z najvyššej hmotnosti spojenej s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), vzhľadom na najnižšiu hmotnosť spojenú s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) by mal byť najmenej 2, výhodne najmenej 5, predovšetkým výhodne najmenej 10.
- 18r e
V ďalšom výhodnom uskutočnení, kvocient vypočítaný z najvyššej hmotnosti spojenej s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M), vzhľadom na najnižšiu hmotnosť spojenú s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) by mal byť nie viac ako 100, výhodne nie viac ako 50.
V ďalšom výhodnom uskutočnení, najvyššia hmotnosť spojená s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) by nemala byť viac ako 200 000, výhodne nie viac ako 150 000, predovšetkým výhodne nie viac ako 100 000.
V ďalšom výhodnom uskutočnení, najnižšia hmotnosť spojená s maximom v diferenciálnej distribučnej krivke W(M) by mala byť najmenej 500, výhodne najmenej 1000, predovšetkým výhodne najmenej 2500, špecificky najmenej 5000.
Pre účely predloženého vynálezu, merania podľa normy DIN 55672-2 je potrebné uskutočniť s použitím UV detektora pri vlnovej dĺžke 230 nm.
Podľa predloženého vynálezu, polyméry Pn sa navzájom odlišujú v jednej, dvoch, troch, štyroch, piatich alebo šiestich charakteristikách a), b), c), d), e) a f).
V jednom výhodnom uskutočnení, polyméry Pn sú rovnaké, vzhľadom na jednu alebo viac funkčných skupín prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn ako v charakteristike a), a súčasne sa polyméry Pn navzájom odlišujú v jednej, dvoch, troch, štyroch alebo piatich charakteristikách b),
c), d), e) a f).
V súlade s predloženým vynálezom, polymérna zmes má číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(P)i, hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť Mw(P)i, z-priemernú molekulovú hmotnosť Mz(P)i, index heterogenity Mw(P)i/Mn(P)i a molekulovú hmotnosť Mp(P)1, stanovené podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi, definovanej podľa noriem ISO 11357-1 a 11357-3 počas 5 minút, výhodne počas najmenej 7 minút, predovšetkým výhodne počas 10 až 30 minút, má číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(P)2, hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť MW(P)2, z-priemernú molekulovú hmotnosť MZ(P)2, index heterogenity Mw(P)2/Mn(P)2 a
-19molekulovú hmotnosť Μρ(Ρ)2, stanovené podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a tieto hodnoty Mn(P)2, MW(P)2, MZ(P)2, Mw(P)2/Mn(P)2 a Mp(P)2 ležia v rámci hodnoty trojnásobku rekurentnej strednej kvadratickej odchýlky v sigma(r), vztiahnuté na Mn(P)i, Mw(P)i, Mz(P)1t MwíPh/MníPb a M^Pb, podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle.
V jednom výhodnom uskutočnení, polymérna zmes podľa predloženého vynálezu môže, ako je bežne známe, obsahovať prísady, ako sú organické alebo anorganické, farebné alebo nefarebné prísady, ako sú pigmenty alebo výlisky.
Výhodnými pigmentmi sú anorganické pigmenty, predovšetkým oxid titaničitý, ktorý je výhodne v anatasovej forme, alebo farebné zlúčeniny, ktoré sú anorganickej alebo organickej povahy, v množstve, ktoré výhodne predstavuje od 0,001 do 5 dielov hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,02 do 2 dielov hmotnostných, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných polymérnej zmesi. Pigmenty sa môžu pridať k jednému, k niektorým alebo k všetkým polymérom Pn v priebehu procesu prípravy, alebo k polymérnej zmesi v priebehu procesu prípravy.
Výhodnými výliskami sú vlákna alebo perličky vyrobené z minerálneho materiálu, napríklad zo skla, z oxidu kremičitého, z kremičitanov alebo z uhličitanov, v množstve, ktoré výhodne predstavuje od 0,001 do 65 dielov hmotnostných, predovšetkým výhodne od 1 do 45 dielov hmotnostných, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných polymérnej zmesi. Výlisky sa môžu pridať k jednému, k niektorým alebo k všetkým polymérom Pn v priebehu procesu prípravy, alebo k polymérnej zmesi v priebehu procesu prípravy.
Polymérna zmes podľa predloženého vynálezu sa môže pripraviť s použitím postupov, ktoré sú všeobecne známe na prípravu polymérnych zmesí.
V jednom výhodnom spôsobe, zmes obsahujúca polyméry Pn v pevnej forme sa môže taviť, miešať a nechať sa stuhnúť.
V jednom výhodnom spôsobe sa jedna časť polymérov Pn, v roztavenej alebo v pevnej forme, môže pridať k druhej časti polymérov Pn v roztavenej forme a tavenina sa môže miešať a nechať sa stuhnúť.
-20Toto tuhnutie taveniny sa môže uskutočňovať akýmkoľvek požadovaným spôsobom, napríklad tak, že sa získajú granule, vlákna, fólie alebo výlisky, ktoré sa môžu získať z taveniny bežne známym spôsobom.
Predložený vynález sa tiež týka vlákien, fólií a výliskov, ktoré sa môžu pripraviť s použitím polymérnej zmesi podľa vynálezu, napríklad tavením polymérnej zmesi a jej vytláčaním bežne známym spôsobom.
Claims (9)
1. Termoplastická polymérna zmes, vyznačujúca sa tým, že polymérov Pn, kde m znamená prirodzené číslo väčšie ako 1 prirodzené číslo od 1 do m, pričom každý z polymérov má obsahuje m a n znamená
a) jednu alebo viac funkčných skupín štruktúry - (R1), - C(O) - (R2), prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci Pn kde x a y, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a x + y = 1
R1 a R2, navzájom nezávisle od seba, znamenajú kyslík alebo dusík naviazaný na hlavný reťazec polyméru,
b) číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle,
c) hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť Mw(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle,
d) z-priemernú molekulovú hmotnosť Mz(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle,
e) index heterogenity Mw(Pn)/Mn(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a
f) molekulovú hmotnosť Mp(Pn), podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, kde jedna alebo viac funkčných skupín prítomných ako opakujúce sa jednotky v polymérnom reťazci polymérov Pn, ako charakteristiky a) je/sú rovnaké, a súčasne sa polyméry Pn navzájom odlišujú v jednej, dvoch, troch, štyroch, piatich alebo šiestich charakteristikách b), c), d), e) a f),
-22 a kde polymérna zmes má číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(P)i, hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť Mw(P)i, z-priemernú molekulovú hmotnosť Mz(P)i, index heterogenity Mw(P)i/Mn(P)i, a molekulovú hmotnosť Mp(P)i, stanovené podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a po zostarnutí polymérnej zmesi pri teplote tavenia polymérnej zmesi definovanej podľa noriem ISO 11357-1 a 11357-3 počas 5 minút má číselnú priemernú molekulovú hmotnosť Mn(P)2, hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť MW(P)2, z-priemernú molekulovú hmotnosť MZ(P)2, index heterogenity Mw(P)2/Mn(P)2 a molekulovú hmotnosť Mp(P)2, stanovené podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle, a tieto hodnoty Mn(P)2, MW(P)2, MZ(P)2, Mw(P)2/Mn(P)2 a Mp(P)2 ležia v rámci hodnoty trojnásobku rekurentnej strednej kvadratickej odchýlky v sigma(r), vztiahnuté na Mn(P)i, Mw(P)-i, Μζ(Ρ)ή, Mw(P)i/Mn(P)i a Mp(P)i podľa normy DIN 55672-2, v hexafluórizopropanole ako elučnom činidle.
2. Polymérna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že najmenej dva z polymérov Pn sú termoplastické polyméry.
3. Polymérna zmes podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov všetkých polymérov Pn, vyhovuje nerovnosti
EG < (12 * log (Mw) - Ei) [meq/kg] kde
Mw znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy DIN 55672-2 a
Ei znamená 20.
-234. Polymérna zmes podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov najmenej jedného polyméru Pn, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov polyméru Pn, vyhovuje nerovnosti
EG < (12 * log (Mw) - E2) [meq/kg] kde
Mw znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy
DIN 55672-2 a
E2 znamená 20.
5. Polymérna zmes podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že množstvo najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín (EG) hlavných polymérnych reťazcov každého z polymérov Pn, vztiahnuté na celkové množstvo všetkých týchto druhov reaktívnych koncových skupín hlavných polymérnych reťazcov každého z polymérov Pn, vyhovuje nerovnosti
EG < (12 * log (Mw) - E3) [meq/kg] kde
Mw znamená hmotnostnú priemernú molekulovú hmotnosť, podľa normy
DIN 55672-2 a
E3 znamená 20.
6. Polymérna zmes podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že niektoré alebo všetky z najmenej jedného druhu reaktívnych koncových skupín nesú zvyšok Z, pričom Z je viazaný k hlavnému polymérnemu reťazcu Pn prostredníctvom funkčnej skupiny štruktúry
- (R3). - C(O) - (R)b kde
-24a a b, navzájom nezávisle od seba, znamenajú 0 alebo 1, a a + b = 1 alebo 2, a
R3 a R4, navzájom nezávisle od seba, znamenajú dusík alebo kyslík viazaný k hlavnému polymérnemu reťazcu.
7. Polymérna zmes podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa tým, že obsahuje tiež pigment alebo výlisok.
8. Spôsob prípravy polymérnej zmesi podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje tavenie a miešanie zmesi obsahujúcej polyméry Pn v pevnej forme, pričom zmes sa následne nechá vytuhnúť.
9. Spôsob prípravy polymérnej zmesi podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje pridanie jednej časti polymérov Pn v roztavenej alebo v pevnej forme k druhej časti polymérov Pn v roztavenej forme, a miešanie taveniny, pričom táto sa nechá následne vytuhnúť. 10
10. Vlákno, fólia alebo výlisok, získateľný s použitím polymérnej zmesi podľa niektorého z nárokov 1 až 7.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10129522A DE10129522A1 (de) | 2001-06-21 | 2001-06-21 | Polymermischung |
| PCT/EP2002/006548 WO2003000796A1 (de) | 2001-06-21 | 2002-06-14 | Polymermischung mit verbesserten rheologischen eigenschaften sowie verbessertem schrumpfverhalten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK15472003A3 true SK15472003A3 (sk) | 2004-04-06 |
Family
ID=7688691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1547-2003A SK15472003A3 (sk) | 2001-06-21 | 2002-06-14 | Polymérna zmes so zlepšenými reologickými vlastnosťami a zlepšenými vlastnosťami zmrašťovania |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040192855A1 (sk) |
| EP (1) | EP1401957A1 (sk) |
| JP (1) | JP2004530771A (sk) |
| KR (1) | KR20040010760A (sk) |
| CN (1) | CN1525995A (sk) |
| AR (1) | AR034496A1 (sk) |
| BG (1) | BG108522A (sk) |
| BR (1) | BR0210567A (sk) |
| CA (1) | CA2449895A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ20033514A3 (sk) |
| DE (1) | DE10129522A1 (sk) |
| HU (1) | HUP0401480A3 (sk) |
| IL (1) | IL159074A0 (sk) |
| MX (1) | MXPA03011232A (sk) |
| PL (1) | PL367818A1 (sk) |
| SK (1) | SK15472003A3 (sk) |
| WO (1) | WO2003000796A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200400401B (sk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6203894B1 (ja) | 2016-03-31 | 2017-09-27 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着テープ及びその製造方法 |
| CN110763586A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-07 | 乐山师范学院 | 一种测定不溶不熔的亚甲基芳烃高聚物分子量的装置及方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3369057A (en) * | 1964-05-18 | 1968-02-13 | Allied Chem | Polyamide-polyester dispersions wherein the polyamide is less than 40% amine terminated |
| US5552224A (en) * | 1993-11-22 | 1996-09-03 | The Dow Chemical Company | Carbonate blend polymer compositions comprising a high molecular weight branched carbonate polymer component and methods for their preparation |
| KR970700743A (ko) * | 1993-12-29 | 1997-02-12 | 해리 제이. 그윈넬 | 수분산성 접착제 조성물 및 방법(water-dispersible adhesive composition and process) |
| US5763075A (en) * | 1996-09-13 | 1998-06-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polycaprolactone lens blocking material |
| JP4093595B2 (ja) * | 1997-05-02 | 2008-06-04 | カーギル インコーポレイテッド | 分解性ポリマー繊維の製造方法、製品、及び使用法 |
| US6017665A (en) * | 1998-02-26 | 2000-01-25 | Mitsubishi Chemical America | Charge generation layers and charge transport layers and organic photoconductive imaging receptors containing the same, and method for preparing the same |
| US6090494A (en) * | 1998-03-09 | 2000-07-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigmented polyamide shaped article incorporating free polyester additive |
| US6627367B2 (en) * | 2000-03-15 | 2003-09-30 | Fuji Electric Imaging Device Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor |
| US6780941B2 (en) * | 2000-12-22 | 2004-08-24 | Prisma Fibers, Inc. | Process for preparing polymeric fibers based on blends of at least two polymers |
| US20030036621A1 (en) * | 2001-05-25 | 2003-02-20 | Chan Jack C. | Process for making bloom-free thermoplastic polyurethane compositions |
-
2001
- 2001-06-21 DE DE10129522A patent/DE10129522A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-06-14 US US10/480,195 patent/US20040192855A1/en not_active Abandoned
- 2002-06-14 CA CA002449895A patent/CA2449895A1/en not_active Abandoned
- 2002-06-14 KR KR10-2003-7016673A patent/KR20040010760A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-06-14 MX MXPA03011232A patent/MXPA03011232A/es unknown
- 2002-06-14 CZ CZ20033514A patent/CZ20033514A3/cs unknown
- 2002-06-14 JP JP2003507192A patent/JP2004530771A/ja not_active Withdrawn
- 2002-06-14 CN CNA028122135A patent/CN1525995A/zh active Pending
- 2002-06-14 WO PCT/EP2002/006548 patent/WO2003000796A1/de not_active Application Discontinuation
- 2002-06-14 AR ARP020102248A patent/AR034496A1/es unknown
- 2002-06-14 EP EP02762285A patent/EP1401957A1/de not_active Withdrawn
- 2002-06-14 HU HU0401480A patent/HUP0401480A3/hu not_active Application Discontinuation
- 2002-06-14 BR BR0210567-5A patent/BR0210567A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-06-14 PL PL02367818A patent/PL367818A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-06-14 SK SK1547-2003A patent/SK15472003A3/sk not_active Application Discontinuation
- 2002-06-14 IL IL15907402A patent/IL159074A0/xx unknown
-
2004
- 2004-01-12 BG BG108522A patent/BG108522A/bg unknown
- 2004-01-20 ZA ZA2004/00401A patent/ZA200400401B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG108522A (bg) | 2004-12-30 |
| MXPA03011232A (es) | 2004-02-26 |
| HUP0401480A2 (hu) | 2004-10-28 |
| ZA200400401B (en) | 2005-03-30 |
| WO2003000796A1 (de) | 2003-01-03 |
| KR20040010760A (ko) | 2004-01-31 |
| JP2004530771A (ja) | 2004-10-07 |
| CZ20033514A3 (cs) | 2004-05-12 |
| AR034496A1 (es) | 2004-02-25 |
| CA2449895A1 (en) | 2003-01-03 |
| EP1401957A1 (de) | 2004-03-31 |
| US20040192855A1 (en) | 2004-09-30 |
| CN1525995A (zh) | 2004-09-01 |
| DE10129522A1 (de) | 2003-01-09 |
| HUP0401480A3 (en) | 2006-03-28 |
| IL159074A0 (en) | 2004-05-12 |
| BR0210567A (pt) | 2004-06-08 |
| PL367818A1 (en) | 2005-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK15482003A3 (sk) | Multimodálne polyamidy, polyestery a polyesteramidy | |
| EP1171520B1 (en) | Low emission polymer compositions | |
| JPH01256565A (ja) | ポリアミド及びエチレン共重合体を基磯とする熱可塑性成形材料 | |
| US4346200A (en) | Thermoplastic polyamide compositions | |
| SK15472003A3 (sk) | Polymérna zmes so zlepšenými reologickými vlastnosťami a zlepšenými vlastnosťami zmrašťovania | |
| JP4282600B2 (ja) | ポリアミド | |
| US7285601B2 (en) | Inherently crosslinkable polyamides | |
| JP4586023B2 (ja) | ポリアミド | |
| JPS61183352A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2744667B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2001019763A (ja) | 水溶性ポリアミド | |
| DE10129532A1 (de) | Hochstabilisiertes Polymer | |
| US20040028897A1 (en) | Multicomponent fiber | |
| JPS61221261A (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FC9A | Refused patent application |