SK132793A3 - N-acetonylbenzeamides and their use as fungicides - Google Patents

N-acetonylbenzeamides and their use as fungicides Download PDF

Info

Publication number
SK132793A3
SK132793A3 SK1327-93A SK132793A SK132793A3 SK 132793 A3 SK132793 A3 SK 132793A3 SK 132793 A SK132793 A SK 132793A SK 132793 A3 SK132793 A3 SK 132793A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
compound
alkyl
carbon atoms
methyl
cyano
Prior art date
Application number
SK1327-93A
Other languages
English (en)
Inventor
Enrique L Michelotti
David H Young
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of SK132793A3 publication Critical patent/SK132793A3/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=C=S groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —S—C≡N groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/76—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/46—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/57—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/02—Thiocyanates
    • C07C331/12—Thiocyanates having sulfur atoms of thiocyanate groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/16—Isothiocyanates
    • C07C331/18—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C331/20—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predkladaný vynález se zaoberá N-acetonyl substituovanými benzamidami a ich použitím pri ničení húb, najmä íytopatogenných húb.
Doterajší stav techniky
Deriváty benzamidu substituované N-(1,1-dialky1-3-chlóroacetonylovou) skupinou majú fungicídne účinky, viz. U.S. patenty 3,661,239 a 3,751,239. Praktické použitie týchto zlúčenín proti infekciám rastlín spôsobenými hubami je obmedzené vďaka značnej fytotoxicite, ktorú známe zlúčeniny tejto triedy vykazujú. Zistilo sa, že íytotoxicitu týchto N-acetonyl substituovaných benzamidov je možné znížiť zavedením iných substituentov na koncový uhlíkový atóm namiesto vodíka alebo chlóru, viz. napr. U.S. patenty 4,822,902 a 4,863,940.
Podstata vynálezu
Obsahom predkladaného vynálezu sú zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec I :
II
VC-NH-C-C-CH,/ i i
J R, (I) kde :
Ri a Es sú nezávisle od seba halogén alebo alkyl obsahujúce 1 až 4 uhlíkové atómy;
P-2 je alkyl obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy napr. metyl alebo etyl, alkenyl obsahujúci 2 až 4 uhlíkové atómy, alkinyl
obsahujúci 2 až 6 uhlíkových atómov, alkoxy obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy napr. metoxy alebo etoxy, alebo kyáno skupina;
R4 a P.5 sú nezávisle od seba H alebo alkyl obsahujúci i až 4 uhlíkové atómy za predpokladu, že jedna zo skupín R4 a Rs je alkyl obsahujúci 2 až 4 uhlíkové atómy; a k X je halogén, tiokyáno alebo izotiokyánc·; alebo agronomický prijateľná soľ uvedenej látky.
Obsahom predkladaného vynálezu sú ďalej íungicídne prípravky, ktoré obsahujú agronomický prijateľný nosič a zložku s íungicídnym účinkom, napr. 1 až 98% hmotnostných zlúčeniny predkladaného vynálezu.
Obsahom predkladaného vynálezu je ďalej postup pri ničení íytopatogénných húb, ktorý zahrňuje aplikáciu íungicídne účinného množstva zlúčeniny alebo prípravku predkladaného vynálezu na listy rastlín, semená alebo do rastového média.
. Tu použitý výraz:
Alkyl obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy, predstavuje priamu alebo rozvetvenú, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy a zahrňuje metyl, etyl, n-propyl, izo-propyl, n-butyl, izo-butyl, sec.-butyl a terc.-butyl;
Alkenyl obsahujúci 2 až 4 uhlíkové atómy, predstavuje priamu alebo rozvetvenú alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 2-buteny1, atómov, skupinu e t i ny 1,
Alkoxy obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy, predstavuje priamu alebo rozvevenú alkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy a zahrňuje napr. metoxy, etoxy, propoxy, izopropoxy, butoxy, izobutoxy, sec.-butoxy a terc.-butoxy.
Agronomický prijateľné soli zahrňujú napr. soli kovov napr. sodíka, draslíka, vápnika a horčíka, amónne soli, napr. soli izopropylamónne, trialkylsulíóniové soli napr. soli uhlíkové atómy a zahrňuje napr. etenyl, 2-propenyl,
1- metyleteny1 a 2-mety1-2-propeny1;
Alkinyl obsahujúci 2 až 6 uhlíkových predstavuje priamu alebo rozvetvenú alkinylovú obsahujúcu 2 až 6 uhlíkové atómy a zahrňuje napr.
2- propinyl a 2-butinyl;
Halogén zahrňuje chlór, íluór, bróm a jód; a
t r i e ty 1 s vil íóniové .
Výhodné sú zlúčeniny predkladaného vynálezu zahrňujúce jednu alebo viacej nasledujúcich skupín:
(a) Ri a R3 sú nezávisle od seba chlór, fluór alebo bróm,
napr. obidve skupiny Ri a R3 sú chlór, fluór alebo bróm,
výhodnejšie chlór;
(b) Rz je alkyl obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy. napr.
metyl alebo etyl. alkoxy obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy
napr. metoxy alebo etoxy, alebo kyáno;
(c) P.4 je etyl;
(d) R5 je metyl; a
(e) X je chlór.
Veľmi výhodné je, ak sú Ri a P.3 nezávisle od seba < chlór,
fluór alebo bróm, Rz je alkyl obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy napr. metyl alebo etyl, alkoxy obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy napr. metoxy alebo etoxy, alebo kyáno, a X je chlór. Ri a R3 sú výhodne zároveň chlór, fluór alebo bróm, výhodnejšie chlór. R< je výhodne etyl a R§ metyl.
Najvýhodnejšie je, ak sú Ri a R3 zároveň chlór, Rz je alkyl obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy, alkoxy obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy alebo kyáno, P.4 je etyl, P.s je metyl a X je chlór.
Zlúčeniny predkladaného vynálezu sú použiteľné pri ničení fytopatogennych húb, najmä húb triedy Oomycetes, pretože vykazujú vysoké fungicídne účinky pri relatívne nízkej fytotoxicite. Medzi dôležité druhy Oomycetes patria Phytophthora, Plasmopara, Peronospora a Pseudoperonospora, ktoré sú príčinou chorôb zemiakov a rajčín (late blight) a múčnatka (downy mildew) hrozien a ďalších plodov.
Zlúčeniny predkladaného vynálezu je možno aplikovať vo forme fungicídnych sprejov všeobecne používanými postup, mi, ktoré zahrňujú napríklad vysokoobjemový hydraulický sprej, ní zkoobjemové spreje, dúchadlo, vzdušné spreje a prášky. Zriedenie a aplikačná dávka závisia od typu použitého zariadenia, spôsobu a frekvencie aplikácie a od typu choroby, proti ktorej je aplikácia namierená. Efektívna dávka je najčastejšie 0,01 až 20 kg zlúčeniny na 1 ha, výhodne 0,1 až
JÄUSÄSWÄáŕč!
k<g zlúčeniny na zlúčeniny na 1 ha.
Zlúčeniny íytopatogenným PÔdné a/alebo ha, najvýhodnejšie 0,125 až 0,5 kg predkladaného vynálezu je možno použiť proti hubám poľných plodín pri ochrane semien, ako listové íungicídy. Pri ochrane semien sa zlúčenina predkladaného vynálezu používa ako povlak semena v množstve 10 až 20 g zlúčeniny nä 50 kg semien. Ako pôdný fungicíd je možno zlúčeninu predkladaného vynálezu vpraviť do pôdy alebo ju aplikovať na povrch v množstve 0,5 až 20 kg zlúčeniny na jeden hektár, výhodne 1 až 5 kg na jeden hektár. Ako listový fungicíd sa zlúčenina predkladaného vynálezu aplikuje predovšetkým na rastliny v období rastu v množstve 0,1 až 5 kg na jeden hektár, výhodne 0,125 až 0,5 kg na jeden hektár.
Podľa spôsobu aplikácie je možno zlúčeniny predkladaného vynálezu používať technicky, čisté alebo čisté, ako roztoky prípravky. Zlúčeniny sú obvykle naviazané na nosič pripravené v odpovedajúcej forme, vhodnej pre íungicídne použitie. Zlúčeniny je možno napríklad pripraviť vo forme namáčacích práškov, suchých práškov, emulgovateľných koncentrátov, púdrov, granúl í, aerosólov, tekutých emulzných koncentrátov. Uvedené prípravky obsahujú vedľa účinných zložiek kvapalný alebo tuhý nosič, pokiaľ sú v suchom stave, obsahujú ešte vhodnú povrchovo aktívnu látku.
Obvykle je výhodné, najmä v prípade listových sprejov, začleniť do prípravku pomocné zložky napr. namáčadlá, roztieracie prostriedky, disperzné činidlá, lepivé zložky, adhézne zložky a pod., v súlade s poľnohospodárskou praxou.
alebo tuhé alebo sú
Tieto všeobecne v McCutcheon's používané pomocné zložky
Emulsi f iers a Detergents,
Emulsifiers a Detergents/Fur/ctional Materials a McCutcheon’s Functional Materials vydávaných ročne v McCutcheon Division of MC Publishing Company (New Jersey).
Zlúčeniny predkladaného vynálezu sú rozpustné ako je napr. acetón, alebo dimetylsulfoxid
5U uvedené
TícCu tcheon ’ s v rozpúšťadlách dimety1 f ormami d miesiteľných s metanol, etanol, a v roztokoch vodou. Koncentrácia roztokov sa pohybuje
P, v rozsahu 1 až 90% hmotnostných, výhodne 5 až 50%.
Pri príprave emulzných koncentrátov sa zlúčeniny predkladaného vynálezu rozpúšťajú vo vhodných organických rozpúšťadlách alebo zmesiach rozpúšťadiel spolu s emulznými činidlami, ktoré zaisťujú rozptýlenie fungicídu vo vode. Koncentrácia účinnej zložky v emulzných koncentrátoch je obvykle 10 až 90% hmotnostných, v tekutých emulzných koncentrátoch maximálne 75%. Namáčacie prášky vhodné pre rozprašovanie je možno pripraviť zmiešaním účinnej zložky so štruktúrne jemnou tuhou látkou ako je napr. hlina, anorganické kremičitany a uhličitany, kremenný prach a s namáčadlami, lepivými zložkami a/alebo disperznými činidlami. Koncentrácia účinnej zložky v týchto prípravkoch je obvykle 20 až 80% hmotnostných, výhodne 40 až 75%.
Prášky vznikajú zmiešaním zlúčenín predkladaného vynálezu alebo ich solí alebo komplexov s štruktúrne jemnými inertnými tuhými látkami organického alebo anorganického pôvodu. Medzi vhodné inertné materiály patria botanické múčky, kremenný prach, kremičitany, uhličitany a hliny. Prášok sa dá pohodlne pripraviť zriedením namáčacieho prášku s štruktúrne jemným nosičom. Obvykle sú pripravované prášky s obsahom 20 až 80% hmotnostných účinnej zložky, ktoré sa potom výhodne riedia na úžitkovú koncentráciu účinnej zložky 1 až 10% hmotnostných.
Zlúčeniny predkladaného vynálezu je možno taktiež použiť v kombinácii s inými íungicídami, ako sú napr.:
(a) ditiokarhamáty a .ich deriváty: dimetylditiokarbamát železa (íerbam), dimetylditiokarbamát zinku (ziram), etyléns bisditiokarbamát mangánu (maneb) a jeho koordinačrí. zlúčeniny so zinkom (mancozeb), etylénbisditiokarbamát zinku (zineb), propylénbisditiokarbamát zinku (propineb), mety lditiokarbamát sodíka (metham), tetrametyltiuram disulíid (thiram) a komplex zinebu s polyetyléntiuram disulíidom, 3,5-dimety1-1,3,5-2H-tetrahydrotiadiazín-2-tión (dazomet); zmesi uvedených látok;
5ύί.·ύ*Λ^Λβα«4 ~*'· a zmesi so soľami medi;
(b) deriváty nitroíenolu: dinitro-(l~metylhepty1)íenylkrotonát (dinocap) , 2-sec. -buty1-4, 6-dinitroíeny1-3,3-dimetylakrylát (binapacry1) a 2-sec.-buty1-4,6-dinitroíeny1 izopropyl karbonát;
(c) heterocyklické látky: N-trichlóJTnetyltioítalimid (íolpet), 2-heptadecy1-2-imidazol acetát (crlyodin) , 2-oktylizotiazolón-3,2, 4-dichlór-6- (o-chlóranilino) s-triazín, die ty 1ftalimidoíosfotioát, 4-buty1-1,2,4-triazol, 5-amino-l-[bis(dimetylamino)íosíiny1]-3-íeny1-1,2,4-triazol, 5-etoxy-3-trichlórmety1-1,2,4-tiadiazol, 2, 3-dikyán-l,4-ditiaantrachinón (dithiaηόη), 1,3-ditiolo-[4,5-b]-chinoxalín-2-tión (thioquinox), etyl-1-(butylkarbamoy1)-2-benzimidazol karbamát (benomyl), 2-4’-(tiazolyl)benzimidazol (thiabendazol), 4-(2-chlóríenylhydrazono)-3-mety1-5-izoxazolón, 3-(3,5-dichlóríeny1)-5-eteny1-5-mety1-2,4-oxazolidindión (vinolozolin), 3-(3,5-dichlórfenyl)-N-(1-metyletyl)-2,4-dioxo-l-imidazolidínkarboxamid (iprodion), N-(3,5-dichlórfeny1)-1,2-dimety lcyklopropárr-l, 2-dikarboximid (procimidon), beta-(4-dichlóríenoxy)-alía-(1,1-dimetylety 1)-1H-1, 2,4-triazol-l-etanol (triadimenol), 1-(4-chlórfenoxy)-3,3-dimety1-1-(1H-1, 2,4-triazol-1-y1)-2-butanón (triadimeíon), beta-[(1,1'-biíeny1)-4-yloxy1]-alía- -(1,1-dimetylety1)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol (bitertanol), 2,3-dichlói—N-(4-íluórfeny1)maleínimid (íluoroimid), 1-[2-(2,4-dichlóríeny1)-4-propy1-1, 3-dioxolan-2-ylmety1-lH-l, 2,4-triazol,pyridín-2-tiol-l-oxid, 8-hydrochinolín sulíát, 2,3-dihydrog-én-5-karboxanilido-ó-mety1-1,4-oxati ín-4,4-dioxid, 2,3-dihydroyén-5-karboxani1 ide-6-mety1-1,4-oxati ín, alía-(íeny1)-alía-(2,4-dichlóríeny1)-5-pyrimidinylmetanol (triarimol), cis-N-[(1,1,2,2-tetrachlórety1)t io]-4-cyklohexén-1,2-dikarboximid, 3-(2-(3,5-dimety1-2-oxycyklohexyl)-2-hydroxy]qlutarimid (cykloheximid), kyselina dehydrooctová. N-(1,1,2,2-tetrachlórety1tio)-3a,4,7,7a-tetrahydroprónf talimid, (captaíol), buty 1-2-ety 1 am i no-4-hydroxy-6-metylpyrimidín (ethirimol), 4-cyklodecy1-2,δ-dimetylmoríolín acetát (dodemorph), 4-[3-(4-chlóríeny1)-3-(3,4-dimetoxyfény 1 1 akry 1 oy 1 ] mor í ol í n (dimethomorph), 6-metyl-2-oxo-l,3-ditiolo[4,5b]-chinoxalín (quinomethionát) a kovové soli uvedených
- 7 ^«ιΝίΚτίτ^'/^ΑΤ-^ί/Λ'^αϊ-Λ
1átok;
f d) rôzné halogénované íungicídy; tetrachlór-p-benzochinón íchlorani 1) , 2,3-dichlór-l, 4-naítochinón (dichlon),
1,4-dichlór-2,5-dimetoxybenzén (chloroneb), 3,5,6-trichlói—
-o-anízová kyselina (tricambab 2,4,5,6-tetrachlórizoftalonitril (TCPN), 2,6-dichlór-4-nitroanilín (dichloran), 2-chlóí—1-nitropropán, polychlórnitrobenzény napr. pentachlói— nitrobenzén (PCNE) a tetraíluórdichlóracetón;
íungicídne antibiotiká: griseoíulvin, kasugamycín a (e) streptomycín;
(í) íungicídy medný, zásaditý aromatického acylchloridu založené na medi: hydroxid medi, oxid chlorid mednatý, zásaditý uhličitan medi, tereítalát medi, naítenát medi a zmes Bordeaux; a (g) rôzné íungicídy: diíenylsulíón, dodecylguanidín acetát (dodin), tris-o-ety1 í osíonát hliníka (£osety1-al), N-(2,6-dimetylíenyl)~N-(metoxyacetyl)alanín metylester (methoxyl) a ďalšie alkalické íungicídy, octan íenylrtuťnatý, N-ety lrtuť-1,2,3,6-tetrahydrogén-3,6-endometano-3,4,5,6,7,7-hexachlórítalimid, monoetanolamóniumlaktát ’ íenylrtuťnatý, p-dimetylaminobenzénsulíonát sodný, mety1izotiokyanát, l-tiokyáno-2,4-dinitrobenzén, i-íenyltiosemikarbazid, zlúčeniny obsahujúce nikel, kalcium kyánamid, vápenná síra,
1,2-bis(metoxykarbony1-2-tioureido)benzén (tioíanát-mety1) a 2-kyáno-N-(etylamino)karbonyl-2-(metoxyimín)acetamid (cymoxani1) .
Benzamidové zlúčeniny predkladaného vynálezu je možno pripraviť obvyklými syntetickými postupami. Napríklad postup syntézy zlúčeniny so všeobecným vzorcom I je uvedený v schéme A. Zlúčeniny so všeobecným vzorcom I je možno pripraviť reakciou acetylenického amidu II so zdrojom halogénu pri teplote -20°C v prítomnosti rozpúšťadla (metylénchlorid). Vznikne intermediát oxazolín III, ktorý ľahko podlieha hydrolýze v prostredí kyseliny chlórovodíkovej a metanolu alebo tetrahydrofuránu pri teplote 40 až 50°C. Východiskové acetylenické amidy je možno pripraviť reakciou odpovedajúceho IV s acetylenickým amínom
V v prítomnosti zásady (hydroxid sodný, trietylamín alebo )V:„ ιίί·*ί··|ΐζ>ΰ pyridín) , vo vode, metylénchloridu alebo dietyléteru pri laboratórnej teplote.
O
II! i
SCHÉMA A
Acetylenický amín V je možno pripraviť z odpovedajúceho komerčne dostupného acetylenického alkoholu VI, podľa schémy B.
VI
NH*
C!
NH.HCi
SCHÉMA B
V schémach C a D sú uvedené príklady syntetických postupov príprav/ východiskových látok na báze bensoylchloridu.
R-CH.nôbo CH CH
Ϊ 3
SCHÉMA C
SCHÉMA. D ίΰ
Nasledujúce príklady ilustrujú prínos predkladaného vynálezu.
Príklady realizácie vynálezu
Príklad 1
N- [ 3 ' — (1 ' -chlór—3'mety1-2'-oxopentán]-3,5-dichlór—4-metylbenzamid
Krok a) príprava kyseliny 3, 5-dichlór-4-metylbenzoovej:
K roztoku kyseliny p-toluylovej (95.0 g, 0.698 molu) v metylénchloride (1 liter) bol pridaný po častiach chlorid hlinitý (260.0 g. 1.948 mclu) pri teplote do 10°C. Reakčná zmes bola prebublávaná chlórom s prietokom. pri ktorom teplota nepresahovala 10°C. Priebeh reakcie bol sledovaný pomocou GLC. Po 4 hodinách bola vätšina východiskového materiálu premenená na očakávaný produkt. Výsledná reakčná zmes bola vlitá do ľadu s koncentrovanou kyselinou chlórovodíkovou a niekoľkokrát extrahovaná etylacetátom. Spojené organické frakcie boli niekoľkokrát premyté vodou a sušené síranom sodným. Po odparení rozpúšťadla na rotačnej vákuovej odparke zostala biela tuhá látka surového produktu. Produkt bol rekryétalizovaný zo zmesi acetón/voda s výťažkom 115,4 g (81%) kyseliny
3,5-dichlÓŤ—4-metylbenzoovej s minoritnými nečistotami.
Krok b) príprava 3,5-dichlói—4-metylbenzoylchloridu:
(230 g, (204 g, 1,71 molu) a dimetyl(1 liter) bola pomaly ohrievaná na teplote 2 hodiny.
Zmes kyseliny 3,5-dichlói—4-metylbenzoovej
1,12 molu), tionylchloridu formamidu (30 ml) v toluéne 70°C a miešaná pri tejto teplote 2 hodiny. Toluén bol odstránený na rotačnej vákuovej odparke a produkt,
3,5-dichlór-4-mety1- benzoylchlorid (276 g), bol priamo použitý v ďalšom syntetickom stupni.
štvorhrdlovej
Krok c) príprava 3-chlóľ—3-metyl-l-pentínu: Do štvorhrdlovej 2000 ml guľatej banky vybavenej teplomerom na postrannom premývačiek, mechanickým a prebublávaciou trubičkou chlórovodíka, bolo naliaté chlórovodíkovej. Roztok bol adaptére pripojenom k systému miešadlom, 500 ml prikapávačkou pripojenou k bombe plynného 350 ml koncentrovanej kyseliny ochladený na 5°C a prebublávaný plynným chlórovodíkom do konštatnej veľkosti bubliniek. 2a stáleho prebublávania reakčnej zmesi bol pridávaný alkohol tak, aby teplota nevystúpila nad 0°C. Pridávanie trvalo 2 až 2,5 hodiny. Potom bola reakčná zmes 30 až 45 minút miešaná pri -5°C. Vzniknuté vrstvy boli oddelené, organická frakcia bola premývaná vodou s ľadom až do pH 7 premývacej kvapaliny. Výsledná svetle žltá olejovitá látka stupni syntézy bez puriíikácie.
bola použitá v ďalšom vybavenej k systému
Krok d) príprava 3-amino-3-mety1-1-pentínu:
Do štvorhrdlovej 3000 ml guľatej banky ✓
teplomerom na postrannom adaptere pripojenom premývačiek, mechanickým miešadlom, 500 ml prikapávačkou a prebublávacou trubičkou pripojenou k bombe plynného amoniaku, bolo naliaté 1000 ml koncentrovaného hydroxidu amónneho. Roztok bol ochladený na -5°C a prebublavaný plynným amoniakem do konštatnej veľkosti bubliniek. Chlorid (600 g) a 50% NaOH boli naliaté do prikapávačiek a pridávané do amoniakálnej reakčnej zmesi v ekvivalentných stechiometrických pomeroch tak, aby teplota reakčnej zmesi nevystúpila nad 0°C. Pridávanie trvalo 2 až 3 hodiny. Potom bola reakčná zmes miešaná 1 hodinu pri -5°C. Po oddelení vrstiev bola organická fáza premytá vodou s ľadom. Vzniknutý svetle žltý olejovitý pri atmosférickom tlaku.
produkt bol Oddelené boli kodestiiovaný s vodou štyri frakcie:
frakcia 1: vriacie olefíny;
frakcie 2 a
b.v. 71 až 79°C) obsahovala amín a menej
3: (b.v. 80 až 85°C a 85 až 90°C) obsahovali čistý amín podľa 1H-NMR (celkové množstvo 220 g) frakcia 4: (b.v. 90 až 99°C) obsahovala zmes amínu a východiskového alkoholu.
Frakcie 1 a 4 boli spojené, rozpustené v suchom étere a za chladenia prebublávané plynným chlórovodíkom. Týmto postupom bolo pripravené 90 g čistého amín-hydrochloridu s výťažkom 57% vzhľadom k alkoholu.
Krok e) príprava N-[3'-(3'-mety1-1'-pentiny1)]-3,5-dichlóí—4-metylbenzamidu :
Do trojhrdlovej 2 1 guľatej banky vybavenej mechanickým miešadlom, vstupom pre dusík a teplomerom, bol daný 3-metyl-1-pentíη-3-amín hydrochlorid (142 g·), 300 ml tetrahydrofuránu a 350 ml dimetylíormamidu. K zmesi bol za stáleho miešania pomaly pridaný trietylamín (212 ml) pri teplote 5 až 10°C.
K výslednej zmesi bol pridaný predtým pripravený acylchlorid (221 g) tak, aby teplota reakčnej zmesi zostala medzi 5 až 10°C. Reakčná zmes bola miešaná 3 hodiny pri laboratórnej teplote. Potom bola vliata do 21 vody a extrahovaná etylacetátom (3x400 ml). Spojené organické frakcie boli premyté vodou (1x300 ml), 5% vodnou kyselinou chlórovodíkovou (2x300 ml), vodou (1x300 ml), 5% vodným roztokom uhličitanu sodného (2x300 ml) a opäť vodou (2x300 ml), sušené bezvodým síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo odparené na rotačnej vákuovej odparke s výťažkom 266 g N-[3'-(3'-mety1-1'-pentiny1)]-3,5-dichlói—4-metylbenzamidu.
Krok í) príprava 2-(3,5-dichlói—4-met.ylíenyl)-4-metyl-4-ety1-5-chlórmetylényloxazolínu :
V trojhrdlovej 3 1 guľatej banke vybavenej mechanickým miešadlom a teplomerom bol rozpustený N-[3'-(3'-metyl-l’-pentiny1)]-3,5-dichlói—4-metyIbenzamid (143 g, 0,503 molu) v 750 ml metylénchloridu. Zmes bola ochladená na -50-=0 a veľmi pomaly bol pridávaný studený roztok chlóru v metylénchloride (800 ml, 0,528 molu). Reakčná zmes bola miešaná 30 minút pri teplote -65°C. Surová reakčná zmes bola odparená na rotačnej vákuovej odparke s výťažkom 168,5 g 2-(3,5-dichlói—4-metylíeny 1)-4-mety1-4-ety1-5-chlórmety1ényloxazolínu ako svetlo žltej tuhej látky, ktorá bola použitá bez puriíikácie v ďalšom syntetickom stupni.
Krok g) príprava N-[ 3 ' - (1 ' chlór—3'-mety1-2'-oxopentán)]-3,5-dichlór—4-metylbenzamidu:
163,5 g, 0,473 molu 2-(3,5-dichlór—4-metylíenyl)-4-mety1-4-ety1-5-chlórmetylényloxazolínu pripraveného v predchádzajúcom kroku bolo rozpustené v 1,61 tetrahydrofuránu, 250 ml vody a 60 ml koncentrovanej kyseliny chlórovodíkovej a zmes bola ohrievaná 4 hodiny za stáleho miešania na 55°C. Surový reakčný produkt bol ochladený, vliaty do zmesi vody a ľadu a extrahovaný metylénchloridom (4x400 ml). Spojené organické frakcie boli premyté roztokom soli a vysušené. Rozpúšťadlo bolo odparené na rotačnej vákuovej odparke. Zvyšok tvoril produkt,
N-[3’-(1'chlór— 3'-mety 1-2'-oxopentán)]-3,5-dichlór—4-metylbenzamid.
Príklad 2
N- [ 3'-(l'-chlór—3'-mety1-2'-oxopentán)]-3,5-dichlór-4-etylbenzamid
Táto zlúčenina bola syntetizovaná podľa, postupu uvedeného v príklade 1 z kyseliny 4-etylbenzoovej ako východiskovej látky.
Príklad 3
N- [ 3 ' - (1'-chlór— 3’-mety1-2'-oxopentán)]-3,5- dichl ór—4-etoxybenzamid, a
Príklad 4
N-[3‘-(1'-chlór—3'-mety1-2'-oxopentán)]-3,5-dichlór—4-metoxybenzamid
Zlúčeniny príkladov 3 a 4 boli syntetizované podľa postupu uvedeného v príklade 1 z kyseliny 3,5-dichlór— -4-hydroxybenzoovej ako východiskovej látky, z ktorej boli pripravené deriváty metyl- a etyléteru.
r
—. 1 — f
Príklad 5
N-[3'-(1‘-chlór-3'-metyl-2’-oxopentán)]-4-kyáno-3, 5-dichlórbenzamid
Za stáleho miešania bol
0,055 molu). (30 minút)
Zmes bola Roztok bol
Krok a) príprava kyseliny 4-kyáno-3,5-dichlórbenzoovej:
Do 100 ml guľatej banky bolo vliate 25 ml koncentrovanej kyseliny sírovej a ochladené na 5°C pridaný dusitan sodný (3,82 g, ohrievaná na 50°C do rozpustenia ochladený na 0°C (v ľadovom kúpeli). V priebehu 45 minút bola po častiach pridaná kyselina 4-amino-3,5-dichlórbenzoová (10,0 g, 0,049 molu) za účinného miešania teplota bola udržovaná na 3 až 5°C. Teplota vystúpila na 15°C a reakčná zmes bola miešaná ešte 90 minút pri tejto teplote rekčná zmes vliata do
Potom bola 17,3 g ml vody obsahujúcej (0,26 molu) kyanidu draselného za stáleho miešania pri teplote IS^C. Výsledná zmes bola ohrievaná na 35 až 40°C počas 40 minút, potom ochladená na laboratórnu teplotu a extrahovaná etylacetátom. Spojené organické frakcie boli premyté vodou a sušené síranem horečnatým. Rozpúšťadlo bolo odparené na rotačnej vákuovej odparke 4-kyáno-3,5-dichlórbenzoovej . použitá v ďalšom stupni.
s výťažkom 4,07 g kyseliny Táto zlúčenina bola priamo
Krok b) 4-kyáno-3,5-dichlórbenzoylchlorid:
roztoku kyseliny suchom
0,019 m o1u) v tionylchlorid' (2 kvapky). Zmes
4-kyáno-3,5-dichlórbenzoovej (4,07 g, toluéne (100 ml) bol pridaný (1,4 ml, 0,019 molu) a dimety1 formamid bola ohrievaná k varu pod spätným chladičom hodiny, ochladená na laboratórnu teplotu a rozpúšťadlo bolo odparené na rotačnej vákuovej odparke. Zvyšok bol sušený vo vákuu a priamo použitý v ďalšom stupni.
Krok c) N- (3 ’-mety 1-1'-pentiny1)-4-kyáno-3,5-dichlórbenzamid:
K roztoku 4-kyáno-3,5-dichlórbenzoylchloridu (4,0 g,
0,017 molu) vo vode (100 ml) bol pri teplote 0c,C (ľadový kúpeľ) ·-· - - .-<1J ľa stáleho miešania pridaný 3-amino-3-mety1-1-pentín hydrochlorid a 50% vodný roztok hydroxidu sodného í'10 ml) . Zmes bola miešaná 1 hodinu pri 0°C, ohriata na laboratórnu teplotu a extrahovaná etylacetátom (3x50 ml). Spojené organické frakcie boli premyté vodou (3x50 ml) a sušené síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo odparené na rotačnej vákuovej odparke s výťažkom 2,,79 g surového produktu ako žltej olejovitej látky. Surový produkt bol prečistený na Michel-Mi1lerovom chromatografickom stĺpci na silikagéle Merck (gráde 60) v etylacetáte, s výťažkom 0,75 g N-(3'-metyl-1'-pentinyl)-4-kyáno-3,5-dichlórbenzamidu.
Krok d) príprava 2-(4~kyáno-3,5-dichlóríeny1)-4-mety1-4-ety1-5-chlórmetyleny1oxazolínu:
V 50 ml trojhrdlovej guľatej banke vybavenej magnetickým miešadlom, teplomerom a 10 ml prikapávačkou bol rozpustený N-(3'-mety1-1‘-pentiny1)-4-kyáno-3,5-dichlórbenzamid (0,5 g,
1,7 milimolu) v 25 ml metylénchloridu. Zmes bola ochladená na -50°C a veľmi pomaly bol prikvapkávaný studený roztok chlóru v metylénchloride (1,7 ml, 1,0 molu). Reakčná zmes bola miešaná 30 minút pri -65°C. Rozpúšťadlo bolo odparené na rotačnej vákuovej odparke. Zvyšok tvoril - produkt,
2-(4-kyáno-3,5-dichlóríeny1)-4-mety1-4-ety1-5-chlórmetylény1oxazolín, svetlo žltá tuhá látka, ktorá bola priamo použitá v ďalšom stupni.
Krok e) príprava N-[3’-(1'-chlói—3'-mety1-2'-oxopentán)]-4-kyáno-3,5-dichlórbenzamidu:
Surový produkt z predchádzajúceho stupňa bol rozpustený v 50 ml metanolu s 2 ml vody a 3 ml koncentrovanej kyseliny chlórovodíkove j. Roztok. bol ohrievaný na 55°C za stáleho miešania počas 4 hodín. Surová reakčná zmes bola ochladená, vliata do zmesi ľadu a vody, neutrálizovaná nasýteným vodným roztokom hydrogénuhličitanu sodného a extrahovaná metylénchloridom (4x50 ml). Spojené organické frakcie boli premyté soľným roztokom a sušené. Rozpúšťadlo bolo odparené na rotačnej vákuovej odparke, surový produkt bol prečistený chromatografiou s výťažkom i 20 mg
N- [ ? ' - i ' -chlór-3 ‘ -metyl-2 ' -oxopent án) ] -4-k'..··áno-3,5-dichlórbenzami du.
Štruktúry zlúčenín predkladaného vynálezu pripravených podľa postupov/ uvedených v príkladoch 1 až 5 sú uvedené v tabuľke 1 :
Tabuľka i
N-acetonylbenzamidy so všeobecným vzorcom:
R,
R, nr
R, O ľ4 I
C-NH- C-C-CH^X
Á íl)
R,
Pr. č. Pi P.2 R3 P.4 Rs /x
1 x Cl CH3 Cl ch2 ch3 CH? Cl
t* Cl ch2 ch3 Cl ch2 ch3 CH? Cl
Cl och2 ch3 Cl ch2 ch3 ch3 c 1
4 . Cl OCHä Cl ch2 ch3 ch3 Cl
5 Cl C N Cl CH2 CH.3 CH3 Cl
Charakterisi :.iky NMR sr :-ektier z i účer.í n pri p
prikladoch 1 až % .· sú uvedené v tabuľke 2:
Tabuľka 2
Príklad č.
200MHz, 6-stupnica v ppm, štandard tetrametylsilan (TMS), rozpúšťadlo CDC13
7,70 (2,s), 6,30 (l,s), 4,40 (2,d),.2,50 (3,s), 1,65 (2,s), 1,60 (3,s), 0,90 (3,t)
7,70 (2,s), 6,75 (l,bs), 4,35 (2,c), 2,40-2,10 (l,m)., 2,10-1,30 (i,m), 1,65 (3,3), 1,20 (3,t), 0,35 (3,t)
7,70 (2,s), 6,90 (l,bs), 4,40 (2,c), 4,15 (2,c), 2,40-2,10 (i,m), 2,10-1,30 (1,m), 1,60 (3,s), 1,45 (3,t), 0,90 (3,t)
7,75 (2,s), 6,90 (l,bs), 4,40 (2,c), 3,95 (3,s), 2,40-2,10 (l,m), 2,10-1,30 (l,m), 1,65 (3,s), 0,90 (3,t)
7,85 (l,s), 7,15 2,50-2,30, 2,00-1,30 (3, t) íl,bs), 4,40 (2,c), (l,m), 1,70 (3,s), 0,90
F r i k1ad ó
Zlúčeniny pripravené v príkladoch 1 až 5 boli testované z hľadiska ich íungicídity a íytotoxicity a výsledky boli korelované s odpovedajúcimi hodnotami zlúčenín porovnávacích príkladov C1-C4, ako sú uvedené v tabuľke 3.
Tabuľka T :amidy so všeobecným vzorcom:
R.
íi '<3^ VC-NH-C-C-CH.DC ! j ris
R:1
R,
Pr. č. Ri Rž n *3 D., Es v i
C i r i OH Cl CK3 C HH C i
C2 v.. x CHa f ' CH, , C H3 C l·
C3 C i H ,·1 1 ·_ -L. C Hz CHa CH, Cl
C4 C i Cl Γ* 1 *-· x CH: CHa ·.· 1 J c i
Test íuncricidity proti Pyihium Vltimvm
Boli pripravené sériové riedenia zlúčenín príkladov/ i až 5 a porovnávací ch príkladov/ Cl až C 4 v/ dimety isulíoxide.
0,1 m1 každého riedenia bolo pridané do 19,9 mi tekutého média aspara?ín-sacharósa ŕviz. Erwin, D.C. a Katzneison, K., 1971, Can. J. Microbioi . 7, 15} v/ Petriho miskách s priemerom 9 cm, tak že vznikli požadované koncentrácie testovaných zlúčenín.
Každá miska bola naočkovaná mycéliorn pr i eme rom 7 mm, odobraným z rastúceho okraju kultúry PyíhivBi '/y pestovane j na zemiakovom agare s dextrózou. Každý test bol prevedený paralelne na dvoch miskách. Prírastok suchej hmotnosti mycélia bol stanovený po 43 hodinách inkubácie pri 2 5° C, za trepania na trepačke fgryrotary shaker, 60 kmitov/ za minútu). Hodnoty Pythium EC5C boli vypočítané z kriv/iek závislosti odpovede na dávke. Výrazom EC50 je mienená koncentrácia testovanej zlúčeniny nutná k 50’á inhibícii rast'.: ··/ porovnaní s paralelnou kontrolou neobsahujúcou tesi'Oanú zlúčeninu.
T e s t í y t o t o x i c i t y a porovnávacích príkladov Ci až C4 v dimet y isu i í oxide. 20 každého riedenia bolo pridané do 20 ml živného rnédia, ktoré obsahovalo
Murashige-Skoogov soľný základ, 2% sacharózy a 1% agaru, tak že vznikli požadované koncentrácie testovaných zlúčenín. Zmesi m i kr o i i t rov · um > rozohr i ate ho bol i bezprostredne do Petriho misiek s priemerom 9 cm.
Povrchovo sterilizované tabakové semená boli umiestnené do jednotlivých misiek (20 semien na .misku) a vzorky boli inkubovaná v vertikálne j polohe pri 27-:>c v inkubátore, pri 16 hodinovej svetelnej perióde. Po 7 dííoch bola vyhodnotená priemerná dĺžka. klíčkov. Hodnoty EC50 cre tabák boli vypočítané z kriviek závislosti odpovedi od dávky.
Pomer hodnôt EC50 pre Pyíhium a tabak bol vypočítaný pre každú testovanú zlúčeninu a poskytol pre každú zlúčeninu index fungicídnej akt i'/i ty v relácii k fytotoxicit e.
Výsledky testov íungicídity a íytotoxicity sú uvedené v tabuľke 4 pod označením Pythium EC50 a Tabák EC50 mmrogramí ug'ml) ,
3. J Πtr označením Pythíum EC5Q/Tabák EC5C1 čo predstavuje pomer hodnôt EC50 pre Pythium a tabák každej testovanej zlúčeniny.
r, '·-r ·*·?· ·-· ·*-- “'t',,,,'P
- rs.L.- '-i i
Príklad č t,r>
r? EC50
ECO O
l.-i í ’jcr/ml ) (u?/mi'
EC50/
EC5p
0,02 0,12 0,49 0, 14 u, u 5 0,22 1,5 s 0,2 5 u, b
004
Zlúčeniny príkladov 1 a í í uncricidity a relatívne nízkej íytotox: zlúčeniny porovnávací ch príkladov Cl ač ty, zatiaľ čo P· o ε k y t u j ú alebo porovnávací príklad Cl, alebo kombináciu vysokej íunpicídity í ·. r é /-.+ λ’*. ' ·

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ N íenina so všeobecnom vzorcom
    R, O ] n i 8
    Č - NH— Č - C - CH.jX (!)
    A í i
    R,
    R,
    r. c e
    R> a ?.-í S' obsahuj úci i Rz je alkyl obsahujúci 2 i nezávisle od seba halogén alebo alkyl až 4 uhlíkové atómy;
    obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy, alkenyl až 4 uhlíkové atómy, alkinyi obsahujúci 2 až obsahujúci 1 až 4 uhlíkové uhlíkových atómov, alkoxy atómy, alebo kyáno skupina;
    R4 , Pa je* alkyl obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy; a. X je halogén, tiokyáno alebo izotiokyáno; alebo agronomický prijateľná soľ uvedenej látky.
    Zlúčenina podľa náreku 1, kde Ri a P-2 sú nezá'ú seba chlór, í iuór alebo bróm; Rz je alkyl obsahujúc 4 uhlíkové atómy, alkoxy obsahujúci i až 4 uhlíkové alebo kyáno; a X je chlór.
    Zlúčenina podľa nároku 2, kde R, a Ej sú obidva fluór alebo bróm.
    Zlúčenina podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, kde •S h, <5.
    Zlúčenina podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, k, metyl ale bo· e ty i .
    Zlúčenina podľa ktoréhokoľvek c nárokov i až 4, k, metoxy alebo etoxy.
    Fungicidny prípravok, v y z n s č u j ú c i tým, že obsahuje agronomický prijateľný a fungicídne efektívne množstvo zlúčeniny ktoréhokoľvek z nárokov i až 6.
    atómv nosí·.
    ___J 1» r urw i c i o í
    10,
    í. i) prípravok vo forme rcotokv obsahuje i až 90¾ himotnostýoh účinnej zložky;
    ( i i') prípravok vo íorme emulzného koncentrátu obsahuje 10 až 93¾ hmotnostných účinnej zložky;
    fiii' prípravok vo forme namáčacieho prášku obsahuje 20 až 95¾ hmotnostných účinnej zložky;
    (iv) prípravok vo· forme prášku obsahuje hmotnostných účinnej zločky.
    Postup pri ničení J v y z n a č u j ú c i sa t aplikáciu efektívneho množstva ktoréhokoľvek s nárokov i ač 6 prípravku podľa nárokov 7 alebo semená alebo do rastového média.
    Použitie zlúčenín podľa ktoréhokoľvek z nárokov i až 5 alebo prípravku podľa nároku 7 alebo 5 proti f y topato-penným hubám .
    až 30% opát- og e n n ý c h h ú b, ý m , že zahrňuje zlúčeniny podľa alebo íungicídneho na list. y r-a s 11 í n ,
SK1327-93A 1992-12-01 1993-11-26 N-acetonylbenzeamides and their use as fungicides SK132793A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/984,137 US5304572A (en) 1992-12-01 1992-12-01 N-acetonylbenzamides and their use as fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK132793A3 true SK132793A3 (en) 1994-10-05

Family

ID=25530342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1327-93A SK132793A3 (en) 1992-12-01 1993-11-26 N-acetonylbenzeamides and their use as fungicides

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5304572A (sk)
EP (1) EP0600629B1 (sk)
JP (1) JPH06192196A (sk)
KR (1) KR100302954B1 (sk)
CN (1) CN1048483C (sk)
AT (1) ATE137739T1 (sk)
AU (1) AU672632B2 (sk)
BR (1) BR9304815A (sk)
CA (1) CA2103109C (sk)
CZ (1) CZ284512B6 (sk)
DE (1) DE69302563T2 (sk)
DK (1) DK0600629T3 (sk)
EG (1) EG20264A (sk)
ES (1) ES2087665T3 (sk)
GR (1) GR3019869T3 (sk)
HK (1) HK160896A (sk)
HU (1) HU219300B (sk)
IL (1) IL107635A (sk)
LT (1) LTIP1506A (sk)
LV (1) LV10608B (sk)
MX (1) MX185699B (sk)
NZ (1) NZ250215A (sk)
PL (1) PL175608B1 (sk)
SK (1) SK132793A3 (sk)
TR (1) TR28430A (sk)
TW (1) TW313510B (sk)
ZA (1) ZA938763B (sk)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU721611B2 (en) * 1995-07-12 2000-07-13 Gowan Comercio Internacional E Servicos, Limitada Method for controlling phytopathogenic fungi
EP0815727B1 (en) * 1996-06-28 2000-08-16 Rohm And Haas Company Use of N-acetonylbenzamides for controlling resistant fungi
US6004947A (en) 1998-01-27 1999-12-21 Rohm And Haas Company Fungicidal compositions containing N-acetonylbenzamides
DE69718850T2 (de) * 1996-06-28 2003-10-09 Dow Agrosciences Llc, Indianapolis Heterocyclische N-Acetonylbenzamide und ihre Verwendung als Fungizide
US5874466A (en) * 1996-06-28 1999-02-23 Rohm And Haas Company Process for the manufacture of acetonylbenzamides
AU752523B2 (en) * 1996-06-28 2002-09-19 Dow Agrosciences Llc N-acetonylbenzamide fungicides
EP1229028A1 (en) * 1996-06-28 2002-08-07 Dow AgroSciences LLC Heterocyclic N-acetonylbenzamides and their use as fungicides
EP0816331B1 (en) * 1996-06-28 2000-05-24 Rohm And Haas Company Fungicidally active n-acetonylbenzamide compounds
IL120970A (en) * 1996-06-28 2001-05-20 Rohm & Haas Acetonylbenzamides, or nicotinamides, their preparations and fungicides containing them
US5677333A (en) * 1996-07-08 1997-10-14 Rohm And Haas Company Method for controlling phytopathogenic fungi
IL121789A (en) * 1996-10-03 2001-06-14 Rohm & Haas A medicinal product for inhibiting mammalian cell tumors
CA2233792C (en) * 1997-04-15 2003-10-28 Randall Wayne Stephens Process to chloroketones using oxazolines
AU6060098A (en) * 1997-04-15 1998-10-22 Rohm And Haas Company Process to prepare chloroketoamines using carbamates
DE19716257A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
US6297236B1 (en) 1998-04-06 2001-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicide active substance combinations
ZA983331B (en) * 1997-05-01 1998-10-27 Allegheny University Of The He Method for treating protozoal infections
SK282822B6 (sk) * 1997-05-26 2002-12-03 Basf Aktiengesellschaft Fungicídne zmesi, ich použitie a spôsob ničenia škodlivých húb
EP0880893A1 (en) * 1997-05-29 1998-12-02 Rohm And Haas Company Method for controlling algae
US5969200A (en) * 1997-06-10 1999-10-19 Rohm And Haas Company Process for the manufacture of acetonylbenzamides
US6566403B1 (en) * 1997-06-16 2003-05-20 Dow Agrosciences Llc N-acetonylbenzamide fungicides
CN1126450C (zh) * 1997-12-30 2003-11-05 罗纳-普朗克农业化学公司 含有2－咪唑啉－5－酮的新的杀真菌剂组合物
BR9712241A (pt) * 1997-12-30 1999-08-31 Rhone Poulenc Agrochimie Composições fungicidas, processo de combate aos fungos fitopatogênicos das culturas e produto
US6011065A (en) * 1998-01-27 2000-01-04 Rohm And Haas Company Fungicidal compositions containing N-acetonylbenzamides
EP1247448B1 (en) * 1998-01-27 2003-12-10 Dow AgroSciences LLC Fungicidal composition containing an N-Acetonylbenzamide and fluazinam
US6267991B1 (en) 1998-01-27 2001-07-31 Rohm And Haas Company Fungicidal compositions containing N-acetonylbenzamides
US6270810B1 (en) 1998-01-27 2001-08-07 Rohm And Haas Company Fungicidal compositions containing N-acetonylbenzamides
EP0952143B1 (en) * 1998-04-21 2003-01-22 Dow AgroSciences LLC Metal salt catalyzed process to oxazolines and subsequent formation of chloroketones
UA70327C2 (uk) 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
GB9819317D0 (en) * 1998-09-04 1998-10-28 Novartis Ag Organic compounds
US6057365A (en) * 1998-12-22 2000-05-02 Rohm And Haas Company Fungicidal compositions containing N-acetonylbenzamides
ES2200905T3 (es) * 1999-06-14 2004-03-16 Syngenta Participations Ag Combinaciones fungicidas.
IL149554A0 (en) * 1999-12-13 2002-11-10 Bayer Ag Fungicidal combinations of active substances
PT1256569E (pt) * 2000-02-16 2010-07-19 Ishihara Sangyo Kaisha Derivados de fenacilamina, sua produã†o e controladores de pragas que cont—m esses derivados
JP4799744B2 (ja) * 2000-02-16 2011-10-26 石原産業株式会社 フェナシルアミン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CA2460789C (en) 2001-09-18 2011-06-21 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Acid amide derivatives, process for their production and pesticides containing them
US7375093B2 (en) * 2002-07-05 2008-05-20 Intrexon Corporation Ketone ligands for modulating the expression of exogenous genes via an ecdysone receptor complex
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
JP5101496B2 (ja) 2005-06-09 2012-12-19 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 活性物質の組み合わせ
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
JP2009029799A (ja) * 2007-06-29 2009-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除剤および植物病害防除方法
JP2009029798A (ja) * 2007-06-29 2009-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除剤及び植物病害防除方法
BRPI0813957A2 (pt) * 2007-06-29 2015-01-06 Sumitomo Chemical Co Agente de controle de doença de planta, e método de controle de doença de planta
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
UA104887C2 (uk) 2009-03-25 2014-03-25 Баєр Кропсаєнс Аг Синергічні комбінації активних речовин
BR112012001080A2 (pt) 2009-07-16 2015-09-01 Bayer Cropscience Ag Combinações de substâncias ativas sinérgicas contendo feniltriazóis
CA2822296A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
CN103651538B (zh) * 2012-09-06 2015-09-09 陕西美邦农药有限公司 一种含苯酰菌胺的杀菌组合物
CN103210907A (zh) * 2013-03-24 2013-07-24 广东中迅农科股份有限公司 苯酰菌胺水悬浮剂及其制备方法
CN104262087B (zh) * 2014-08-29 2015-12-30 新岸诺亚（北京）化工科技有限公司 一种3，5-二氯-4-甲基苯甲酸的制备方法
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN107027755A (zh) * 2017-03-08 2017-08-11 南京华洲药业有限公司 一种含环己磺菌胺和苯酰菌胺的杀菌组合物及其应用
US11937601B2 (en) * 2020-08-13 2024-03-26 Globachem Nv Method for treatment of soybean rust
AR125094A1 (es) * 2021-04-21 2023-06-07 Globachem Nv Composición y métodos de tratamiento de semillas
CN114262271A (zh) * 2021-05-25 2022-04-01 杭州宇龙化工有限公司 3-甲基-3-胺基-1-戊炔的制备方法及其应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS473276B1 (sk) * 1968-03-25 1972-01-28
US3551484A (en) * 1968-04-01 1970-12-29 Rohm & Haas 3,5-disubstituted benzamides
US3661991A (en) * 1969-05-29 1972-05-09 Rohm & Haas N-(1,1-dialkyl-3-chloroacetonyl) benzamides
US3819355A (en) * 1969-05-29 1974-06-25 Rohm & Haas Herbicidal 2-aryl-4,4-dialkyl-5-halomethylene-oxazolines
US3751239A (en) * 1969-05-29 1973-08-07 Rohm & Haas Herbicidal compositions containing n-(1,1-dialkyl-3-chloroacetonyl) benzamides
US3723452A (en) * 1969-05-29 1973-03-27 Rohm & Haas 2-halophenyl-4,4-dialkyl-5-halo-5-dihalomethyl-oxazolines
US3709897A (en) * 1971-04-19 1973-01-09 Rohm & Haas 2-aryl-4,4-dialkyl-5-halomethylene-oxazolines
DE3373810D1 (de) * 1982-07-27 1987-10-29 Sumitomo Chemical Co Fungicidal anilides
US4822902A (en) * 1984-07-26 1989-04-18 Rohm And Haas Company N-acetonylbenzamides and their use as fungicides
US4863940A (en) * 1984-07-26 1989-09-05 Rohm And Haas N-acetonyl-substituted amides and phytopathogenic fungicidal use thereof
US5254584A (en) * 1992-12-18 1993-10-19 Rohm And Haas Company N-acetonylbenzamides and their use as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
EG20264A (en) 1998-05-31
CA2103109C (en) 2004-07-06
ZA938763B (en) 1996-07-09
CZ284512B6 (cs) 1998-12-16
DE69302563D1 (de) 1996-06-13
HU9303397D0 (en) 1994-03-28
MX185699B (es) 1997-08-20
ATE137739T1 (de) 1996-05-15
EP0600629A1 (en) 1994-06-08
CN1048483C (zh) 2000-01-19
ES2087665T3 (es) 1996-07-16
NZ250215A (en) 1995-05-26
TR28430A (tr) 1996-06-13
IL107635A (en) 1998-10-30
DK0600629T3 (da) 1996-06-10
HK160896A (en) 1996-09-06
KR100302954B1 (ko) 2001-11-22
HU219300B (en) 2001-03-28
US5304572A (en) 1994-04-19
BR9304815A (pt) 1994-11-01
AU672632B2 (en) 1996-10-10
LV10608B (en) 1996-06-20
CA2103109A1 (en) 1994-06-02
EP0600629B1 (en) 1996-05-08
HUT66563A (en) 1994-12-28
CZ259093A3 (en) 1994-06-15
DE69302563T2 (de) 1996-12-19
PL175608B1 (pl) 1999-01-29
LV10608A (lv) 1995-04-20
LTIP1506A (en) 1994-06-15
GR3019869T3 (en) 1996-08-31
CN1089595A (zh) 1994-07-20
PL301255A1 (en) 1994-06-13
TW313510B (en) 1997-08-21
IL107635A0 (en) 1994-02-27
JPH06192196A (ja) 1994-07-12
AU5073193A (en) 1994-06-16
KR940014308A (ko) 1994-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK132793A3 (en) N-acetonylbenzeamides and their use as fungicides
JP3307464B2 (ja) Ｎ−アセトニルベンズアミド及びそれを使用する殺菌剤
USRE32676E (en) 7-aminozolo[1,5-a]pyrimidines and fungicides containing these
US4822902A (en) N-acetonylbenzamides and their use as fungicides
EP0170498B1 (en) N-acetonyl-substituted-amides, compositions containing them and their use in combating fungi
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
JPH02255657A (ja) ２―アニリノ―シアノピリジンおよび該化合物を含有する殺菌剤
PL180824B1 (pl) Nowe amidy kwasów karbamoilokarboksylowych, sposób wytwarzania nowych amidów kwasów karbamoilokarboksylowych i środek grzybobójczy
HU201652B (en) Fungicidal agents containing 7-amino-azolo[1,5-a] pyrimidine derivatives as agents and process for producing 7-amino-azolo[1,5-a] pyrimidine derivatives
US5151447A (en) S-substituted beta-thioacrylamide biocides and fungicides
US5529978A (en) N-acetonyl-substituted-amides
EP0282792B1 (de) Substituierte 2,3-Epoxy-5-cyclohexenonderivate und diese enthaltende Fungizide und Herbizide
US5021454A (en) Benzoylaminoalkanoic acids and esters
EP0410726A1 (en) S-substituted beta-thioacrylamides and their use as microbicides
JPH026435A (ja) オルト置換フェノールエーテルおよび該化合物を含有する除黴剤
CS219857B2 (en) Fungicide means
US4372972A (en) N-Substituted alkynyl anilines
SI9620031A (en) Fungicidal agent