SI9400362A - Procedure for the preparation of the carriers that are impregnated or coated with microcapsulated aromatic substances - Google Patents

Procedure for the preparation of the carriers that are impregnated or coated with microcapsulated aromatic substances Download PDF

Info

Publication number
SI9400362A
SI9400362A SI9400362A SI9400362A SI9400362A SI 9400362 A SI9400362 A SI 9400362A SI 9400362 A SI9400362 A SI 9400362A SI 9400362 A SI9400362 A SI 9400362A SI 9400362 A SI9400362 A SI 9400362A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
preparation
water
coating
microcapsules
fragrances
Prior art date
Application number
SI9400362A
Other languages
English (en)
Inventor
Milena Kukovic
Emil Knez
Original Assignee
Aero
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aero filed Critical Aero
Priority to SI9400362A priority Critical patent/SI9400362A/sl
Priority to DE69502409T priority patent/DE69502409T2/de
Priority to PCT/SI1995/000019 priority patent/WO1996009114A1/en
Priority to AU31943/95A priority patent/AU3194395A/en
Priority to EP95928049A priority patent/EP0782475B1/en
Publication of SI9400362A publication Critical patent/SI9400362A/sl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase

Description

Postopek priprave nosilcev, impregniranih ali premazanih z mikrokapsuliranimi dišavami
Izum se nanaša na postopek priprave nosilcev, impregniranih ali premazanih z mikrokapsuliranimi dišavami. Po mednarodni patentni klasifikaciji je možno pričujoči izum uvrstiti na področje obdelave, zlasti kemijskih postopkov (B 01 J 3/02), razen tega pa tudi na področje tekstila (D 06 M 15/04) ali papirja (D 21 H 27/36).
Izum je osnovan na problemu, zasnovati postopek priprave nosilcev, impregniranih ali premazanih z mikrokapsuliranimi dišavami, po katerem bo možno pridobiti nosilce, in sicer tako impregnirane kot tudi zgolj premazane z mikrokapsuliranimi dišavami, pri katerih bo preprečeno izhlapevanje dišave in odpravljen vpliv okolja na dišavo oz. občutljive komponente le-te, s čimer bo odpravljena potreba glede uporabe okolju neprijazne neprepustne embalaže pri tovrstnih nosilcih, hkrati pa bo namesto nehotenega permanentnega in zato kratkotrajnega učinkovanja dišav omogočeno hoteno in s tem dolgotrajnejše učinkovanje dišav, s čimer bo podaljšana uporabnost po postopku dobljenih nosilcev.
Nosilci, prepojeni s prostimi dišavami (npr. z eteričnimi olji), so široko uporabni. Znani so npr. osvežilni robčki, deodorantski oz. razkužilni vložki za obutev, deodorantske brisače, papirnati lističi za promocijo oz. propagiranje dišav in podobni izdelki, ki pa so običajno izdelani po postopku prepojitve ali impregnacije izdelka z dišavami na ustreznem nosilcu. Ker so dišave hlapne, je potrebno po tovrstnem postopku dobljene izdelke embalirati v posebno, neprepustno embalažo, ki pa je okolju neprijazna. Kljub embaliranju izdelkov v neprepustno embalažo pa se problemi pojavljajo potem, ko embalažo odprejo. Problemi sicer niso toliko izraziti pri izdelkih, ki so namenjeni za takojšnjo, zlasti enkratno uporabo, pač pa so pereči pri izdelkih, ki so namenjeni za trajnejšo uporabo, npr. pri deodorantskih vložkih za obutev, pri katerih se zaradi razmeroma hitrega izhlapevanja dišav uporabnost izdelka zelo hitro slabša. Nadalje srečamo pri izdelkih, dobljenih po prej omenjenem postopku impregnacije dišav, razen že omenjenih problemov embaliranja in hitrega slabšanja uporabnosti izdelka tudi vrsto povsem praktičnih problemov, ki se kažejo npr. v vlažnosti nosilca oz. izdelka na otip, v nekontroliranem sproščanju učinkovine (dišave) kot tudi v izpostavljenosti dišav kvarnemu oz. neugodnemu vplivu okolja, zlasti svetlobi, temperaturi in zraku.
V preteklosti so predhodno opisane probleme reševali na različne načine. Znan je npr. postopek, s katerim dosežejo, da se dišava veže na ustrezne adsorbente, kar ima sicer za posledico počasnejše sproščanje dišave, vendar pa le-ta še naprej ostane nezaščitena pred vplivi okolja.
Nadalje so znani postopki mikrokapsuliranja, s katerimi se doseže po eni strani počasnejše sproščanje dišave oz. dišavne kompozicije, po drugi strani pa tudi zaščito le-te pred kvarnimi vplivi okolja.
Postopek mikrokapsuliranja v splošnem na različne načine omogoča oblečenje emulgiranih delcev (npr. topil ali levko barvil) in s tem pripravo mikrokapsul z različnimi lastnostmi in za različne namene uporabe. Tako dobljene mikrokapsule so uporabne na različnih področjih, npr. (US 2.730.456; US 4.00.103; US 474.379; EP 107.957) pri izdelavi brezsajnih kopirnih papirjev, nadalje za pripravo v agrotehniki uporabnih mikrokapsuliranih pesticidov s kontroliranim sproščanjem (GB 1.581.255; EP 17.409; YU 3109; EP 51.161), za ločitev reaktantov (DE 2.247.468; US 4.536.524) pri dvokomponentnih lepilih, v marikulturi (GB 2.040.863) za pripravo hrane za larve, kot tudi v medicini za maskiranje okusa nekaterih medikamentov in/ali kontrolirano sproščanje le-teh (US 3.860.733).
Mikrokapsuliranje je v splošnem izvedljivo bodisi z mehanskimi ali s kemijskimi postopki. Slednji so primernejši, ker je možno spreminjanje lastnosti ovojnice. Kemijske postopke mikrokapsuliranja je možno razvrstiti v tri skupine, in sicer na koacervacijo, medpovršinsko polikondenzacijo oz. polimerizacijo ter polimerizacijo oz. polikondenzacijo in situ.
Pri koacervacijskih postopkih (npr. US 2.800.457; US 2.730.456; GB 2.099.847; EP 58.430; GB 2.122.630; DE 3.424.115; DE 2.100.700 in FR 2.570.604) so kot gradivo stene najpogosteje uporabljali želatino v kombinaciji z arabskim gumijem ali drugim anionskim polimerom, npr. karboksimetilcelulozo, poliakrilovo kislino, kopolimeri maleinahidrida ali podobnim. Glavne pomanjkljivosti tovrstnih postopkov se kažejo npr. v tem, daje želatina naravno gradivo, zato so lastnosti vhodne surovine lahko zelo spremenljive, razen tega pa je nadalje koacervacijo možno izvajati le pri nizkih koncentracijah vodnih raztopin, pri čemer so postopki dolgotrajni in tehnološko razmeroma zahtevni, vrhu vsega pa imajo stene tako dobljenih mikrokapsul brez nadaljnje obdelave zelo slabe mehanske lastnosti.
Pri postopkih mikrokapsuliranja z medpovršinsko polimerizacijo (npr. EP 107.957; US 4.324.817; EP 16.378; DE 3.421.865; GB 1.581.255; US 4.228.216; DE 3.635.821; US 3.429.827; US 4.000.087 in US 4.758.048) se reaktanti za tvorbo stene nahajajo tako v oljni (hidrofobni) kot tudi v vodni (hidrofilni) fazi. Stena oz. ovojnica mikrokapsule se tvori na meji med fazama olje/voda, zato je debelina stene pri vseh mikrokapsulah sorazmerna z velikostjo mikrokapsule, medtem ko imajo pri mikrokapsulah, dobljenih npr. s postopkom koacervacije ali postopkom polikondenzacije in situ stene vseh mikrokapsul enako debelino. Ta okoliščina nedvomno izraža določeno prednost, žal pa je težko pripraviti mikrokapsule, katerih stene bi imele obenem tudi zadovoljive mehanske lastnosti. S pričetkom tvorbe stene (za kar kot reakcijski pari pridejo npr. v poštev zlasti poliol/izocianat, poliamin/izocianat in polihidroksi spojina/epoksi spojina) namreč stena obenem otežuje stik med reaktanti, tako da je nadaljnji potek reakcije v bistvu odvisen od možnosti difuzije skozi že ustvarjeno steno. Iz navedenega izhajajo neizogibne pomanjkljivosti tovrstnih postopkov, ki se kažejo zlasti v reaktivnosti reaktantov, nepopolnosti reakcij, nenazadnje pa tudi v možnosti reakcije z eno od komponent jedra, zaradi česar seveda mnogih snovi po teh postopkih sploh ni možno mikrokapsulirati.
Pri postopkih mikrokapsuliranja in situ (zlasti in situ polimerizacije oz. polikondenzacije amino-formaldehidnih smol, npr. US 400.140; US 4.1000.103; CA 1.108.944; US 4.675.249; EP 826635; EP 133.295; EP 237.054; DE 3.626.187; DE 3.532.878; JP 137.852; DE 3.709.586; YU 18623-P-l319/84) prihaja vse razpoložljivo gradivo stene zgolj iz vodne (kontinuirane) faze. Pri idealiziranem postopku bi se vse gradivo stene, ki ga je na znan način, npr. s spremembo pH ali temperature, možno izločiti oz. izoboriti, enakomerno porazdelilo po vsej razpoložljivi površini mikrokapsul, zato je debelina stene pri vseh mikrokapsulah - ne glede na njihovo velikost - enaka. Kot gradivo stene so pretežno uporabljali aminoformaldehidne smole (melamin-formaldehidne ter urea-formaldehidne ali mešanice le-teh. Zlasti nekatere starejše postopke (npr. po GB 1.301.052 ali GB 1.156.725), vendar tudi nekatere sodobnejše (npr. po DE 3.709.586 ali US 4.333.849), je težko voditi, zato so jih zlasti v fazi tvorbe oz. utrjevanja ovojnice nadomestili postopki, za katere je značilna prisotnost anionskih polielektrolitov (modifikatorjev), ki prvenstveno služijo kot emulgator, nadalje sprožijo polikondenzacijo aminske komponente in aldehidne komponente ali amino-formaldehidnega predkondenzata, in sicer na specifičen način (tako da poteka polimerizacija le na površini emulgiranih oljnih kapljic in ne po celotni vodni fazi), še nadalje pa po končani polimerizaciji prevzamejo tudi vlogo veziva na nosilec. Prisotnost modifikatorjev ima za posledico enostavnejše vodenje postopka, razen tega pa tudi dobre mehanske lastnosti mikrokapsul. V primerjavi s postopkom koacervacije ali npr. s postopkom medpovršinske polimerizacije je postopek polimerizacije in situ tehnološko mnogo lažje voditi, razen tega je na ta način možno pridobiti mikrokapsule z boljšimi mehanskimi lastnostmi, hkrati pa ima emulzija mikrokapsul visok delež suhe snovi pri nizki vizkoznosti.
Mikrokapsuliranje dišav, zlasti npr. eteričnih olj, je sicer izvedljivo npr. po postopku mikrokapsuliranja in situ, kakršen je opisan v YU 18623 (P1319/84). Citirani postopek je potekal na ta način, da se je v vodni raztopini modifikatorja (npr. poliakrilove kisline, kopolimera etilena in malem anhidrida ali kopolimera stirena in malein anhidrida ter mešanice le-teh), v količini od 1 - 15 mas.% modifikatorja glede na oljno barvilo emulgiralo oljno raztopino levko barvil z vsebnostjo aditiva (spojine ali mešanice spojin, kjer je na nasičen C9 - C j g ogljikovodični radikal vezana ena ali več funkcionalnih skupin kot npr. -OH, NH2, NH-R, COOH, CONH2, CONHR, kjer R stoji za Cj - C4 alkilni radikal), in sicer v količini od 0,1 do 30 mas.% aditiva glede na maso oljnega barvila, in dodalo aminoformaldehidni predkondenzat, kot je di- do heksametiol melamin ali di- do tetra metiol urea, metiliran metilol melamin ali metilirana metilol urea in nizki polikondenzacijski produkti le-teh (pri čemer je bila stopnja metiliranja metiliranega metilol melamina oz. metilirane metilol uree od 0 100%, razmerje med modifikatorjem in amino formaldehidnim predkondenzatom pa od 10:1 do 1:1), ki polimerizira pri povišani temperaturi (50 - 100°C) in pri pH od 4 - 7 ter obda emulzijo oljnega barvila.
v
Ce pri mikrokapsuliranju dišav po citiranem postopku kot jedrno gradivo namesto levko barvil uporabimo dišavo, npr. eterično olje, je žal uporaba tovrstnega postopka pri mikrokapsuliranju dišav neizogibno povezana z nekaterimi pomanjkljivostmi, ki se kažejo zlasti v tem, da je porazdelitev (po velikosti) delcev emulzije in oblečenih oljnih delcev - mikrokapsul različna, kar je povezano zlasti z nepravilnostmi v fazi utrjevanja oz. tvorbe stene. Nadaljnjo pomanjkljivost izražajo slabe fizikalne lastnosti (zlasti mehanska odpornost) tako dobljenih mikrokapsul. Razen tega je tudi viskoznost emulzije mikrokapsul v tem primeru višja kot v primeru, če se mikrokapsulira levko barvilo, tvorijo se neugodni aglomerati oz. grozdi mikrokapsul, ki so še posebno nezaželeni pri premazovanju papirja ali drugega podobnega nosilca, zato večine dišav po tem postopku v praksi sploh ni mogoče mikrokapsulirati oz. jih v obliki mikrokapsul nanesti na nosilec, ki bi bil praktično uporabljiv.
V splošnem vodotopne komponente dišav (s funkcionalnimi skupinami -OH, -NH, -C=O, -CHO ali npr. COOH) že v najmanjših količinah motijo potek samega mikrokapsuliranja. Po eni strani namreč lahko pri emulgiranju preidejo v vodno fazo, pri čemer pride do lokalnega izobarjanja modifikatorja in zato do spremembe velikosti delcev zaradi zmanjšanja emulgime sposobnosti, kar se pri segrevanju na temperaturo polimerizacije še stopnjuje, ker je topnost kislin pri povišani temperaturi še višja, zaradi česar je nalaganje polimerizirajoče smole na površino oljnih delcev še dodatno oteženo. Po drugi strani pride do nekontrolirane polimerizacije amino-aldehidne smole v masi oz. do reakcije z amino-formaldehidno smolo, zaradi česar se spremenijo fizikalne (zlasti mehanske) lastnosti stene.
Eden od načinov rešitve predhodno obravnavanega problema je dan z odstranitvijo prostih kislin in vodotopne komponente iz dišavne kompozicije, in sicer še pred fazo emulgiranja, kar je izvedljivo z večkratno ekstrakcijo z vodo, posledica tega pa je, da se proste kisline in vodotopne komponente porazdelijo med hidrofobno in hidrofilno fazo (v skladu s Henry-jevim porazdelitvenim zakonom), kar je opisano v jugoslovanskem patentu P-1319/84, iz katerega izhaja oz. katerega nadgradnjo predstavlja postopek po izumu.
Po izumu je postopek priprave nosilcev, impregniranih ali premazanih z mikrokapsuliranimi dišavami, tako zasnovan, da se pri pripravi emulzije mikrokapsul v fazi priprave jedrnega materiala vodo za ekstrakcijo vodotopnih komponent emulgira v raztopino eteričnih olj in po ekstrakciji loči iz olja. Pri tem so predvidena eterična olja ali predvidene dišave, zlasti naravno eterično olje, sintetske dišave ali mešanica le-teh, in sicer bodisi kot čiste dišave ali razredčene z ustreznimi razredčili kot so ftalati, miristinati, adipati, višji nearomatski ogljikovodiki, mikrokapsulirana oz. mikrokapsulirane. Zlasti je pomembno, da se iz raztopine eteričnih olj v razredčilih s pomočjo vode ekstrahira vodotopne komponente. Pri iniciaciji stene se temperaturo postopoma povečuje od vrednosti, ki ustreza približno 50% vrednosti temperature hlapnosti vsakokratnega eteričnega olja oz. dišave, do temperature, katere vrednost ustreza približno 90% vrednosti temperature hlapnosti vsakokratnega eteričnega olja oz. dišave. Pri pripravi premaza oz. impregnacijskega pripravka se v odvisnosti od nosilca doda mikrokapsulirano dišavo, veziva, organske in/ali anorganske pigmente in polnila, antipenilce in sredstva za uravnavanje viskoznosti. Pri premazovanju nosilca se premaz v obliki suspenzije nanaša s pomočjo strgala, zračnega noža, valjev, pri impregnaciji pa se nosilec kot tkano ali netkano tekstilijo, papir karton ali folijo iz umetne snovi vodi skozi impregnacijsko kad z impregnacijskim pripravkom.
Možnosti mikrokapsuliranja dišav na osnovi modificiranega oz. izpopolnjenega postopka po izumu so primerjalno glede na znane postopke (zlasti po jugoslovanskem patentu P-1319/84) prikazane na osnovi primerov, podrobneje opisanih v nadaljevanju.
Dobljene porazdelitve po velikosti delcev po emulgiranju in utrjevanju so prikazane na sl. 1-6. Velikost mikrokapsul je bila izmerjena z aparatom Coulter-Counter TA Π po fazi emulgiranja in po fazi utrjevanja. Pred utrjevanjem in po njem je bila emulzija zaradi evidentiranja prisotnosti morebitnih aglomeratov mikrokapsul pregledana z optičnim mikroskopom. Utrjenost mikrokapsul je bila ocenjena s pomočjo pomožnega mikrokapsuliranja, pri čemer je bilo jedru mikrokapsule, vsebujočemu dišavo, dodano 3% levko barvila Kristalvijolično lakton (angl. okrajšava je CVL) in izvršeno mikrokapsuliranje po enakem postopku kot pri sami dišavi. Utrjenost in s tem posredno difuzivnost ter mehanske lastnosti mikrokapsul je možno oceniti s pomočjo testa utrjenosti (po metodi 1, ki bo opisana v nadaljevanju) in testa brisanja (po v nadaljevanju opisani metodi 2). Emulziji mikrokapsul, vsebujoči poleg dišav še mikrokapsulirano levko barvilo, je možno uravnavati viskoznost (na 100 do 150 mPas) z razredčenjem z vodo, z njo pa je možno premazati papir (50 g/m2) npr. s pomočjo žičnega strgala. Nanos je možno posušiti (npr. kar z običajnim sušilnikom za lase) do vrednosti okoli 5 g/m2, s čimer je dobljen takoimenovan CB-list.
Pri izvedbi testa utrjenosti po že omenjeni metodi 1 se premaže CB-list oz. njegovo premazano stran s solom silicijeve kisline (Kisselsol 300 F, Bayer) in ga/jo osuši, npr. s pomočjo običajnega sušilnika za lase. Pri sušenju kislina kristalizira in poškoduje steno mikrokapsul. Ker pa je kislina hkrati tudi razvijalec levko barvila, pride tudi do reakcije z levko barvilom in s tem do obarvanja, slednje pa je možno izmeriti z densitomerom (merilnikom optične gostote). Za primerjavo dveh vrst mikrokapsul včasih zadostuje že primerjava obarvanja s prostim očesom. Jakost oz. intenzivnost obarvanja je obratnosorazmema s trdnostjo stene mikrokapsule, iz izkušenj pa je tudi znano, da imajo mikrokapsule, ki se močneje oz. intenzivneje obarvajo, tudi večjo difuzivnost.
Pri izvedbi testa brisanja po že omenjeni metodi 2 je možno ugotavljati mehansko odpornost mikrokapsul, zlasti proti strižnim obremenitvam, ki igrajo pomembno vlogo pri manipuliranju s premazanimi nosilci. CB-list z mikrokapsulami (npr. formata A4) se položi na gladko ploščo, npr. na mizo, in sicer z navzgor obrnjeno premazano stranjo. Na CB-list se položi CF-list (t.j. list z razvijalcem barvila), in sicer tako, da sta premazani strani obeh listov v medsebojnem dotiku. Zatem se CF-list obteži z utežjo 0.5 kg, katere premer znaša 45 mm, nakar se CF-list z utežjo vred vleče po CB-listu v dolžini 200 mm. Mehansko odpornost stene mikrokapsul je možno primerjalno oceniti oz. ugotoviti na osnovi intenzivnosti obarvanja CF-lista. Trdnost oz. mehanska odpornost stene je namreč obratnosorazmema z intenziteto obarvanja.
V prvem primeru izvedbe postopka po izumu je bilo mikrokapsulirano eterično olje mente (pepermint). Pri tem smo 50 g eteričnega olja (peperminta) raztopili v 150 g i-propil miristata. Zatem smo s pomočjo dissolverskega mešalnika pri 800-2000 minl v tej mešanici emulgirali 20 g (možno tudi od 15 - 25 g) deionizirane vode. Po 15 minutah mešanja smo dobljeno emulzijo pretočili v lij ločnik in počakali na porušenje emulzije, nakar smo odločili plast vode. Tako dobljeno olje smo s pomočjo dissolverskega mešala pri 800 - 2000 min“l ponovno emulgirali v 300 g 5%-tne raztopine stiren-maleinanhidrida in 80 g metiliranega melaminformaldehidnega predkondenzata z vrednostjo pH med 4.5 in 5.5 (prednostno 5.5), ter viskoznostjo med 100 in 500 mPas (prednostno 200 mPas). Emulgiranje je pri sobni temperaturi potekalo okoli 15 min, v splošnem pa poteka tako dolgo, dokler ne dobimo želene velikosti delcev, in sicer med 3 in 10 pm. Zatem smo mešanico oz. emulzijo segreli na 60 75°C (prednostno 70°C), to temperaturo pa smo med mešanjem vzdrževali 1 do 2 uri. Potem smo kontrolirali zaprtost mikrokapsul in zatem emulzijo ohladili ter prekinili reakcijo utrjevanja z dodatkom 5 g 20%-tnega NaOH. Pri reakciji nastali formaldehid smo odstranili z dodatkom 10 g 20%-tnega natrijevega bisulfita.
Kot prvi primerjalni primer je bil uporabljen postopek po omenjenem jugoslovanskem patentu P-1319/84, in sicer brez sprememb, vendar smo namesto levko barvil mikrokapsulirali eterično olje mete (pepermint). Za razliko od predhodno opisanega je bila pri tem postopku izpuščena faza obdelave z vodo. Tako dobljene mikrokapsule so imele občutno slabšo porazdelitev po velikosti delcev in slabše mehanske lastnosti od tistih, ki so bile dobljene po postopku po izumu.
Pri drugem primeru izvedbe postopka po izumu je bila namesto eteričnega olja mete (peperminta) uporabljena mešanica eteričnih olj limone (citrone) in mete (peperminta). Značilnosti postopka in količine so ustrezale tistim, ki so bile navedene v zvezi s prvim primerom izvedbe postopka po izumu.
Pri tretjem primeru izvedbe postopka po izumu je bila namesto eteričnega olja mete (peperminta) uporabljena mešanica eteričnih olj evkalipta in mete (peperminta). Značilnosti postopka in količine so ustrezale tistim, ki so bile navedene v zvezi s prvim primerom izvedbe postopka po izumu.
Pri drugem in tretjem primerjalnem primeru 2 in 3 je bil postopek enak kot pri prvem primerjalnem primeru, le da sta bili namesto eteričnega olja mete (peperminta) pri drugem primerjalnem primeru uporabljeni mešanica eteričnega olja limone (citrone) in mete (peperminta), pri tretjem pa mešanica eteričnih olj evkalipta in mete (peperminta).
Razen tega so bile pripravljene tudi mikrokapsule, ki so poleg predhodno navedenih dišav vsebovale tudi 3% levko barvila Kristalvijolično lakton.
Dobljene porazdelitve po velikosti delcev po emulgiranju in po utrjevanju so - kot je bilo že predhodno omenjeno - prikazane na sl. 1-6, medtem ko so mehanske lastnosti mikrokapsul, izmerjene po predhodno opisanih metodi 1 oz. metodi 2 (mikrokapsule s 3% levko barvila Kristalvijolični lakton), prikazane v tabeli 1 v nadaljevanju.
Na sl. 1 je kot rezultat prvega primera izvedbe postopka po izumu prikazana porazdelitev po velikosti delcev, pri čemer je bilo kot dišava uporabljeno eterično olje mete (pepermint).
Za primerjavo je na sl. 2 kot rezultat izvedbe doslej znanega postopka (P1319/84) prikazana porazdelitev po velikosti delcev, pri čemer je bilo kot dišava tudi v tem primeru uporabljeno eterično olje mete (pepermint).
Na sl. 3 je kot rezultat drugega primera izvedbe postopka po izumu prikazana porazdelitev po velikosti delcev, pri čemer je bila kot dišava v tem primeru uporabljena mešanica eteričnih olj mete (pepermint) in limone (citrona).
Za primerjavo je na sl. 4 kot rezultat uporabe doslej znanega postopka (P1319/84) prikazana porazdelitev po velikosti delcev, pri čemer je bila kot dišava tudi v tem primeru uporabljena mešanica eteričnih olj kot pri prej - v zvezi s sl. 3 - omenjenem postopku.
Na sl. 5 je kot rezultat tretjega primera izvedbe postopka po izumu prikazana porazdelitev po velikosti delcev, pri čemer je bila kot dišava v tem primeru uporabljena mešanica eteričnih olj evkalipta in mete (peperminta).
Za primerjavo je na sl. 6 kot rezultat aplikacije doslej znanega postopka (P1319/84) prikazana porazdelitev po velikosti delcev, pri čemer je bila kot dišava tudi v tem primeru uporabljena mešanica eteričnih olj kot pri prej - v zvezi s sl. 5 - omenjenem postopku.
Iz priloženih sl. 1 - 6 so torej razvidne dobljene porazdelitve po velikosti delcev po emulgiranju in po utrjevanju, medtem ko so mehanske lastnosti mikrokapsul, izmerjene po predhodno opisanih metodi 1 oz. metodi 2 (mikrokapsule s 3% levko barvila Kristalvijolični lakton), prikazane v spodnji tabeli 1.
Primer Test utrjenosti Test brisanja
Primer 1 dobra utijenost slab bris
Primeijalni primer 1 srednje dobra utijenost močan bris
Primer 2 dobra utrjenost slab bris
Primeijalni primer 2 slaba utrjenost zelo močan bris
Primer 3 dobra utijenost slab bris
Primeijalni primer 3 slaba utijenost zelo močan bris
Tabela 1
S tem je po postopku priprave nosilcev, impregniranih ali premazanih z mikrokapsuliranimi dišavami, možno pridobiti nosilce, in sicer tako impregnirane kot tudi zgolj premazane z mikrokapsuliranimi dišavami, pri katerih je preprečeno izhlapevanje dišave in odpravljen vpliv okolja na dišavo oz. občutljive komponente le-te. Zato pri tako dobljenih nosilcih dišav odpade potreba glede uporabe okolju neprijazne neprepustne embalaže. Ker se dišava prične sproščati na hoten način, ko npr. med uporabo s pritiskom poškodujemo stene mikrokapsul, je namesto nehotenega permanentnega in zato kratkotrajnega učinkovanja dišav omogočeno hoteno in s tem dolgotrajnejše učinkovanje dišav. Na ta način je podaljšana uporabnost tako dobljenih nosilcev, med drugim tudi zato, ker stena mikrokapsule varuje dišavo pred difundiranjem, pri čemer se z difuzijo dejansko tudi v praksi sprostijo le neznatne količine dišav. Nenazadnje je tako dobljene nosilce možno na ustrezen - pravilno izbran način še nadalje obdelati, npr. tiskati na tiskarskem stroju, ne da bi s tem povzročili izgubo dišave.

Claims (3)

  1. PATENTNI ZAHTEVKI
    1. Postopek priprave nosilcev, impregniranih ali premazanih z mikrokapsuliranimi dišavami, obsegajoč pripravo emulzije mikrokapsul, pripravo premaza ter premazovanje ali impregnacijo nosilca, pri čemer priprava emulzije mikrokapsul obsega po pripravi emulzije tudi emulgiranje jedrnega gradiva v raztopino zasnove stenskega gradiva, vsebujočega modifikator, kot tudi iniciacijo tvorbe stene z dvigom temperature in/ali spremembo vrednosti pH in razen tega še končanje oz. prekinitev reakcije mikrokapsuliranje s spremembo vrednosti pH in na ta način s prenehanjem polimerizacije, označen s tem, da se pri pripravi emulzije mikrokapsul v fazi priprave jedrnega materiala vodo za ekstrakcijo vodotopnih komponent emulgira v raztopino eteričnih olj in po ekstrakciji loči iz olja, pri čemer so predvidena eterična olja ali predvidene dišave, zlasti naravno eterično olje, sintetske dišave ali mešanica le-teh, in sicer bodisi kot čiste dišave ali razredčene z ustreznimi razredčili kot so ftalati, miristinati, adipati, višji nearomatski ogljikovodiki, mikrokapsulirana oz. mikrokapsulirane, in pri čemer se iz raztopine eteričnih olj v razredčilih s pomočjo vode ekstrahira vodotopne komponente, razen tega se pri iniciaciji stene temperaturo postopoma povečuje od vrednosti, ki ustreza približno 50% vrednosti temperature hlapnosti vsakokratnega eteričnega olja oz. dišave, do temperature, katere vrednost ustreza približno 90% vrednosti temperature hlapnosti vsakokratnega eteričnega olja oz. dišave, razen tega pa se pri pripravi premaza oz. impregnacijskega pripravka v odvisnosti od nosilca doda mikrokapsulirano dišavo, veziva, organske in/ali anorganske pigmente in polnila, antipenilce in sredstva za uravnavanje viskoznosti, razen tega pa se pri premazovanju nosilca premaz v obliki suspenzije nanaša s pomočjo strgala, zračnega noža ali valjev, medtem ko se pri impregnaciji nosilec kot tkano ali netkano tekstilijo, papir karton ali folijo iz umetne snovi vodi skozi impregnacijsko kad z impregnacijskim pripravkom.
  2. 2. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da se pri pripravi emulzije mikrokapsul v fazi priprave jedrnega materiala vodo za ekstrakcijo vodotopnih komponent emulgira v raztopino eteričnih olj in po ekstrakciji loči iz olja s pomočjo gravitacije v ločilnih posodah.
  3. 3. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da se pri pripravi emulzije mikrokapsul v fazi priprave jedrnega materiala vodo za ekstrakcijo vodotopnih komponent emulgira v raztopino eteričnih olj in po ekstrakciji loči iz olja s pomočjo centrifuge.
SI9400362A 1994-09-19 1994-09-19 Procedure for the preparation of the carriers that are impregnated or coated with microcapsulated aromatic substances SI9400362A (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI9400362A SI9400362A (en) 1994-09-19 1994-09-19 Procedure for the preparation of the carriers that are impregnated or coated with microcapsulated aromatic substances
DE69502409T DE69502409T2 (de) 1994-09-19 1995-08-17 Verfahren zur herstellung von mit duftstoffen gesättigten oder beschichteten mikroverkapselten trägern
PCT/SI1995/000019 WO1996009114A1 (en) 1994-09-19 1995-08-17 Process for preparing carriers saturated or coated with microencapsulated scents
AU31943/95A AU3194395A (en) 1994-09-19 1995-08-17 Process for preparing carriers saturated or coated with microencapsulated scents
EP95928049A EP0782475B1 (en) 1994-09-19 1995-08-17 Process for preparing carriers saturated or coated with microencapsulated scents

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI9400362A SI9400362A (en) 1994-09-19 1994-09-19 Procedure for the preparation of the carriers that are impregnated or coated with microcapsulated aromatic substances

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9400362A true SI9400362A (en) 1996-04-30

Family

ID=20431459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9400362A SI9400362A (en) 1994-09-19 1994-09-19 Procedure for the preparation of the carriers that are impregnated or coated with microcapsulated aromatic substances

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0782475B1 (sl)
AU (1) AU3194395A (sl)
DE (1) DE69502409T2 (sl)
SI (1) SI9400362A (sl)
WO (1) WO1996009114A1 (sl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7741384B2 (en) 2006-05-11 2010-06-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Encapsulation of pigment particles by polymerization
US9653006B2 (en) 2008-09-17 2017-05-16 Avery Dennison Corporation Activatable adhesive, labels, and related methods
KR101879190B1 (ko) 2009-09-17 2018-07-17 애버리 데니슨 코포레이션 활성화 가능 접착제, 라벨, 및 관련 방법
BR112016007120A2 (pt) 2013-10-04 2017-08-01 Procter & Gamble partícula de liberação contendo agente de benefício à base de copolímero de estireno e anidrido maleico
CN109762660A (zh) * 2017-11-09 2019-05-17 上海交通大学 复方精油微胶囊组合物及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3709586C1 (de) * 1987-03-24 1988-07-14 Koehler August Papierfab Verfahren zur Mikroverkapselung von hydrophoben OElen,die danach erhaeltlichen Mikrokapseln und deren Verwendung
US5051305A (en) * 1988-12-30 1991-09-24 Arcade, Inc. Stabilized perfume-containing microcapsules and method of preparing the same
CA2009047C (en) * 1989-02-27 1999-06-08 Daniel Wayne Michael Microcapsules containing hydrophobic liquid core
CN1045599A (zh) * 1989-03-15 1990-09-26 王英 长效微粒香乳及制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO1996009114A1 (en) 1996-03-28
EP0782475A1 (en) 1997-07-09
DE69502409D1 (de) 1998-06-10
AU3194395A (en) 1996-04-09
EP0782475B1 (en) 1998-05-06
DE69502409T2 (de) 1998-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6224795B1 (en) Low-formaldehyde dispersion of microcapsules of melamine-formaldehyde resins
SU965341A3 (ru) Способ получени микрокапсул
US4406816A (en) Process for the preparation of microcapsules, and the microcapsules obtained thereby
CA1048867A (en) Encapsulation by urea/formaldehyde polymerization in presence of polyelectrolyte
US4936916A (en) Ink composition containing microcapsules
US6261483B1 (en) Microcapsules of low-formaldehyde melamine/formaldehyde resins
US6719931B2 (en) Low-viscosity, melamine-formaldehyde resin microcapsule dispersions with reduced formaldehyde content
CA1103022A (en) Pressure-sensitive carbonless transfer sheets using novel hot melt systems and process for the production thereof
US3418656A (en) Microcapsules, process for their formation and transfer sheet record material coated therewith
Bône et al. Microencapsulated fragrances in melamine formaldehyde resins: International year of chemistry
US5362565A (en) Production method of microcapsules
NO890513L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av mikrokapsler.
FI71076C (fi) Foerfarande foer framstaellning av isodiametriska mikrokapslarmed diameter av bestaemd storlek
SI9400362A (en) Procedure for the preparation of the carriers that are impregnated or coated with microcapsulated aromatic substances
US4371634A (en) Microcapsule-containing wax composition
DE3110281C2 (sl)
JPH0527452B2 (sl)
JPH04298578A (ja) 黒色画像を生成する高固形分ｃｂ印刷インキ
FR2495956A1 (fr) Procede de production de microcapsules, produit obtenu et son application a la realisation de feuille a copier
US4411451A (en) Pressure sensitive copying paper
JPS63107582A (ja) 感圧記録シ−ト
US20240050916A1 (en) Biodegradable microcapsules based on composite material and synthesis process
JPH0781089B2 (ja) 熱可逆変色性微小カプセル並びにその製造方法
BRPI0704431B1 (pt) Processo para a preparação de dispersões de microcápsulas, dispersão de microcápsulas, e, uso das dispersões de microcápsulas
WO2019181668A1 (ja) マイクロカプセル含有組成物、洗濯組成物、デイケア組成物及びヘアケア用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
IF Valid on the prs date
KO00 Lapse of patent

Effective date: 20130424